JP5615412B2 - 気化装置、及び、気化装置を備えた成膜装置 - Google Patents
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Description
それぞれの材料特性を表1に示す。
表1
沸点(℃)/圧力(mmHg) 融点(℃)
Sr(DPM)2 242/14 78
Bi(C6H5)3 270〜280/1 201
Ta(OC2H5)5 146/0.15 22
THF 67 −109
MOCVD法に用いる装置は、SrBi2TaO9 薄膜原料並びに酸化剤を反応部へ供給する供給部、SrBi2TaO9薄膜原料を気相反応及び表面反応させ成膜を行わせる反応部、反応部での生成物を採取する回収部から構成される。そして、供給部は薄膜原料を気化させるための気化装置が設けられている。
溶液との接触面積を増加させる目的で用いられたメタルフィルターに、所定の温度に加熱された原料溶液を滴下することにより気化を行うメタルフィルター式の気化装置が知られている。しかし、この技術においては、数回の気化でメタルフィルターが詰まり、長期使用に耐えられないという問題があった。
また、原料溶液が、複数の有機金属錯体の混合溶液、例えば、Sr(DPM)2/THFとBi(C6H5)3/THFとTa(OC2H5)5/THFの混合溶液であり、この混合溶液を加熱によって気化する場合、蒸気圧の最も高い溶剤(この場合THF)がいち早く気化し、加熱面上には有機金属錯体が析出付着するため反応部への安定な原料供給ができないという問題もあった。
図8に示すように、ガス通路の原料溶液を混合して出口208からガスを噴出する部分は、センターロッド式ヘッドと呼ばれるもので、ガスを濃縮して噴出するために、配管中央にロッドを配置し、ガス配管に約20°のテーパーがついている。そのため、分散部におけるガス通路の位置調整やセンタリングが困難であった。また、溶液通路をガス通路に取り付ける部分がテーパー円筒面であり、気化装置の個体差があるため、MOCVD膜堆積プロセスの精密制御が容易でなかった。
さらに、ガス通路の数を増やすことが困難で、せいぜい3乃至4程度のガス通路を設けることしかできず、多種原料を用いた複雑なMOCVD膜の形成に対応することができなかった。また、上方にガス通路を配置する構造であるため、装置高さが高くなり、装置サイズが大きくなるという問題もあった。
本発明(2)は、前記ガス通路は、前記平面基板である集積プレート表面の溝部として形成され、前記溝部の途中に貫通孔が形成されていることを特徴とする気化装置である。
本発明(3)は、キャリアガスと原料溶液が通る前記ガス通路が形成された前記平面基板を水平に配置することを特徴とする気化装置である。
本発明(4)は、前記噴出部の下部の形状が、下方に尖き出た円錐形状であり、前記円錐の斜面に前記原料溶液を含むキャリアガスを流す通路とパッキング部材を交互に配置していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の請求項1記載の気化装置である。
本発明(5)は、前記ガス通路を0℃以上、35℃以下で冷却する冷却手段を設けたことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の気化装置である。
本発明(6)は、前記ガス通路が、前記平面基板上において複数の屈曲部を有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項記載の気化装置である。
本発明(7)は、請求項1乃至6のいずれか1項記載の気化装置を備えた成膜装置である。
本発明(8)は、前記成膜装置がMOCVD装置であることを特徴とする請求項7記載の成膜装置である。
本発明(9)は、ガス通路の一端からキャリアガスを導入し、前記ガス通路の途中から原料溶液を導入し、前記ガス通路の他端に接続した噴出部から原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送り気化させる気化方法であり、前記噴出部を中心に平面基板上に放射状に配置された複数の前記ガス通路を通して前記原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送ることを特徴とする気化方法である。
本発明(10)は、前記ガス通路は前記平面基板である集積プレート表面の溝部として形成され、前記溝部の途中に貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項9記載の気化方法である。
本発明(11)は、キャリアガスと原料溶液が通る前記ガス通路が形成された前記平面基板を水平に配置することを特徴とする請求項9又は10のいずれか1項記載の気化方法である。
本発明(12)は、0℃以上、35℃以下に冷却した前記ガス通路及び前記噴出部を通して前記原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送ることを特徴とする請求項9乃至11のいずれか1項記載の気化方法である。
本発明(13)は、請求項8乃至12のいずれか1項記載の気化方法により気化させて成膜を行う成膜方法である。
本発明(14)は、前記成膜方法がMOCVD方法であることを特徴とする請求項13記載の成膜方法である。
さらに、原料導入路を平面基板上に配置することにより、MOCVD装置全体の高さを低くすることができる。高さに制限のあるクリーンルームへの導入が可能になり、スペース利用効率が向上する。
本発明(4)によれば、複数のガス噴出口の加工及び位置合わせ精度向上、シール効率の向上、組み立て作業効率、メンテナンス効率の向上に効果がある。
本発明(5)によれば、原料の冷却効率、冷却均一性の向上、原料温度の制御性向上に効果がある。複数の液体原料を冷却部と噴出ノズルの直近で混合し、気化部内に霧化噴出することにより、気化特性の異なる材料を瞬間気化してリアクターに供給することにより、複数原料の成長を容易にし、組成制御性及び再現性の向上を図ることができる。
また、原料の析出を防止でき、ガス噴出ノズルにおける目詰まりを防止できる。
本発明(6)によれば、原料導入路を任意に屈曲させることにより、流路内に大きな2次的旋回流を誘発させ、気液2相流の流動状態をより乱れたものとし、流路内での液体の微粒子化を促進できる。また、流体の冷却効率も向上する。さらに、流路における圧力を高め、気液2相流における気泡発生を防止し、流れをより安定化させることも可能である。複数の液体材料をそれぞれの高速のキャリアガス通路に噴出し、原料を切断微粒子化し、ノズル直近で混合気体にして気化部に噴出することにより1個の気化器にて混合気化をすることができる。
本発明(7)によれば、堆積する膜の化学量論比、不純物含有量、組成を高い精度で制御できる。また、多くの異なる原料を用いたより複雑な化学式の膜の生成に対応することが可能である。
本発明(8)によれば、堆積するMOCVD膜の化学量論比、不純物含有量、組成を高い精度で制御できる。また、多くの異なる原料を用いたより複雑な化学式のMOCVD膜の生成に対応することが可能である。
本発明(9)によれば、原料導入路を平面基板上に配置することにより、原料導入路の加工及び位置合わせ精度向上、シール効率の向上に効果がある。また、原料導入路を平面基板上に放射状に配置することにより、ガス通路の数を任意に増やすことが可能である。
さらに、原料導入路を平面基板上に配置することにより、MOCVD装置全体の高さを低くすることができる。高さに制限のあるクリーンルームへの導入が可能になり、スペース利用効率が向上する。
本発明(12)によれば、原料の冷却効率、冷却均一性の向上、原料温度の制御性向上に効果がある。また、原料の析出を防止でき、ガス通路、及び、ガス噴出部における目詰まりを防止できる。
本発明(13)によれば、堆積する膜の化学量論比を高い精度で制御できる。また、多くの異なる原料を用いたより複雑な化学式の膜の生成に対応することが可能である。多様性のある薄膜形成への要求、例えば、高誘電率薄膜/低誘電率薄膜/強誘電体薄膜、各種電極膜、各種バッファー膜、各元素膜の積層膜形成に対応することが可能である。
本発明(14)によれば、堆積するMOCVD膜の化学量論比、不純物含有量、組成を高い精度で制御できる。また、多くの異なる原料を用いたより複雑な化学式のMOCVD膜の生成に対応することが可能である。
本発明(2、10)によれば、気液混合流路は通常の加工方法を用いても高い加工精度、位置決め精度で加工できる。
本発明(3、11)によれば、キャリアガスと原料溶液が通るガス通路を平面基板内に形成し、平面基板を水平に配置することで、装置高さを低くすることができる。
図1は、本発明の具体例に係る気化装置の部分断面図である。図2(a)は、本発明の具体例に係る気化装置の分解状態の部分断面図である。本例の気化装置は、冷却手段を備えたガス通路を有し、加圧されたキャリアガスと原料溶液を前記ガス通路に導入し、原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送る気化ヘッド3と、気化ヘッド3から送られてきた原料溶液を含むキャリアガスを加熱して気化させる気化部4とから構成される。図1に示す気化装置は、図2に示す部材を組み立てて作製される。図2(b)は、図2(a)に示す3連3方
弁の系統図である。
本発明に係る気化装置は、分散部の構造に特徴があり、ガス通路の一端からキャリアガスを導入し、前記ガス通路の途中で原料溶液をキャリアガス中に噴出し、キャリアガスにより原料溶液を剪断して、原料溶液を霧状(微粒子状態)にしてキャリアガスに分散し、前記ガス通路の他端に配置した噴出部から微粒子状の原料溶液を含むキャリアガス(原料溶液分散ガス)を気化部に送り加熱して気化させる装置であり、複数の前記ガス通路が平面基板上に前記噴射部を中心に放射状に配置されていることを特徴とする。
気化ヘッド3は、切替3連3方弁31、32と集積プレート5を積層して形成した気液混合流路(ガス通路)18を備えている。図6(a)は、図1に示す集積プレート5を上から見た平面図である。図6(a)に示す平面基板(集積プレート)101は、円盤型の基板で、原料溶液分散ガスの噴出部105を中心に6本の直線状のガス通路102が放射状に配置されている。集積プレート101において、噴出部105は基板を貫通する孔として加工形成され、気液混合流路102は集積プレート101の表面の溝部として加工形成される。従って、気液混合流路は通常の加工方法を用いても高い加工精度、位置決め精度で加工できる。その後、図1に示すように、切替3連3方弁を集積プレート5の上に積層する。切替3連3方弁を集積プレート5の位置合わせは、予め適切な位置に位置決めピン、及び、位置決めピンに対応する位置に嵌め合わせ用の凹部を形成しておくことにより、組み立て工程においては、基板の嵌め合わせを行うだけで正確な位置合わせを行うことが可能である。図示しないが切替3連3方弁と集積プレートの間に適宜シール部材を配置することにより、切替3連3方弁と集積プレートを積層して形成された気液混合流路からのキャリアガスのリークを防止できる。
気液混合流路102の一端には、キャリアガス導入口103が平面基板の側面に配置されており、図示しないキャリアガス供給部から流量及び圧力を制御したキャリアガス(例えば、N2、Ar、He)の供給を受ける。ガス通路に図示しない圧力検出装置を設けて、キャリアガスの圧力をモニターすることで、ガス通路の目詰まり防止のためのメンテナンス必要時期を事前に知ることができる。
なお、ガス通路の断面積は0.10〜0.50mm2が好ましい。0.10mm2未満では加工が困難である。0.50mm2を超えるとキャリアガスを高速化するために高圧のキャリアガスを大流量用いる必要が生じてしまう。大流量のキャリアガスを用いると、反応チャンバーを減圧(例:1.0Torr)に維持するために、大容量の大型真空ポンプが必要になる。排気容量が、10000リットル/min(圧力1.0Torr時)を超える真空ポンプの採用は困難であるから、工業的な実用化を図るためには適正な流量のキャリアガスを流すために、ガス通路の断面積は0.10〜0.50mm2とするのが好ましい。
ガス通路の数は6本に限定されない。6本より少なくてもよいし、多くてもよい。ガス通
路は、平面基板上の溝として加工し形成できるので、ガス通路の数を多くしても高い加工精度、位置精度で形成できる。複数の基板に溝を形成して積層することも可能であり、その場合、より多くのガス通路を形成できる。
キャリアガスと原料溶液が通るガス通路を平面基板内に形成し、平面基板を水平に配置することで、装置高さを低くすることができる。原料溶液のガス通路への噴出は、重力による自然滴下でもよいし、原料溶液タンクに圧力をかけてガス通路内に原料溶液を噴出させてもよい。加圧して噴出させる場合は、原料溶液タンクをガス通路の上に配置する必要はなく、ガス通路の横又は下に配置することが可能であり、装置高さをさらに低くできる。
また、図6(a)に示す具体例では、平面基板101の形状は円盤型としたが、必ずしも円盤型である必要はなく、楕円形、四角形、多角形など任意の平面形状の基板を用いることが可能である。
複数のガス噴出口の加工精度、相対位置精度は、混合噴霧ノズル121の加工精度と溝部の加工精度で決まり、背景技術による複数のテーパー配管の位置を調整して取り付けるものと比較して、より高い精度で形成することが可能である。噴出ノズルの形状、相対位置が高い精度で加工できるので、複数の原料を含むガスの流量比を正確に制御でき、化学量論比、不純物含有量、組成を高い精度で制御した高品質のMOCVD膜を製造することができる。また、組み立て工程においてガス通路となる配管の位置調整を行う必要がない。また、円錐形状の部材を用いることで、簡単なパッキングシールを用いるだけで十分高いシール効果が得られる。さらに、気化装置の修理は、平面基板や気化ヘッドの個別部品の交換をするだけで済み、難しい位置合わせの作業が不要なので、メンテナンスコストを低減でき、かつ、保守作業が容易になる。
本例では円錐形状の噴出ノズルを用いた場合について説明したが、噴出ノズルの形状は円錐形状に限定されない。四角錐などの多角錐、楕円錐など、下に突き出た形状であれば、円錐形状の噴出ノズルを用いた場合と同様に、取り付けが容易などの効果が得られる。
いる。複数の導入口から導入された複数の原料を、各気化条件の許容範囲内において混合し、一括霧化し、噴出ノズルから加熱された気化部に噴出することにより瞬間的に気化させることにより、組成制御の容易性、及び、長期再現性の維持確保が可能となる。
図6(b)は、本発明に係る気化装置の別の具体例の平面図である。本例の気化装置は、集積プレート108に形成したガス通路109の形状が、キャリアガス導入口110と原料溶液分散ガスの出口である噴出ノズル112の間において、複数の屈曲部を有する、すなわちジグザグ状の通路とした点に特徴がある。流路形状に複数の屈曲部を設けることにより、流体の冷却効果を高めることができるという効果がある。また、流路内に大きな2次的旋回流が誘発され、気液2相流の流動状態がより乱れたものとなり、液体の微粒化を促進することが可能である。同時にライン圧を高め、液体輸送ラインの気泡発生を防止し、流れをより安定化することができるという効果もある。
近年、ますます多様な機能性薄膜に対する需要が増えている。それに伴い、原料の種類や成膜手法も多様化している。さらに、特異な気化条件の液体材料、供給側のすばやい応答性、リアクター前段での混合を嫌う気化ガスの使用、異なる原子の単一膜を積層するプロセス等への対応も求められてきている。
図5は、これらのニーズに答えるための気化装置の変形例である。図5に示す気化装置は、原料導入系、ガス通路を備えた平面基板、気化管からなる単原料気化器が共通の平面基板を使用して並列に配置された構造を持っている。並列構造とすることにより、反応部前段での混合を嫌う気化ガスや異なる原子を積層するプロセスに対応することが可能になる。
本発明の気化装置を用いたMOCVD装置は、次世代DRAM用絶縁膜の製造だけでなく、例えば、大容量FeRAM(Ferromelectric Ramdom Access Memory)の絶縁膜や微細MOSFETのゲート絶縁膜の製造にも用いることが可能である。従来、FeRAMの強誘電体膜の製造は、スパッタ法により製造されることが多かったが、膜の組成を変えることができず、段差におけるカバレッジが低いという問題があった。本発明のMOCVD装置によれば、連続運用が可能で、堆積膜の化学量論比を正確に制御でき、量産レベルで、より高品質な強誘電体膜の製造を行うことが可能である。また、これまでスパッタ法により堆積していた配線用金属膜やバリアメタルについても、MOCVD膜で置き換えることにより、カバレッジの良好な金属膜の高速形成が可能になる。
本発明に係る気化装置は、MOCVD膜の成膜装置に用いられる場合について説明したが、それ以外にも、原料溶液を溶媒に溶かして、加熱して気化して、膜を堆積する成膜装置であれば、本発明に係る気化装置を用いることが可能で、MOCVD膜の製造装置の場合と同様の効果が得られる。例えば、ALD(原子レイヤーデポ装置)に用いることが可能である。
2 圧力計
3 気化ヘッド
4 気化部
5、40 集積プレート
6、41 冷却プレート
7、8、54、55 1次キャリアガス導入口
9、10、56、57 冷却水導入口
11、12 冷却水通路
13、16、33 原料溶液導入口
14、15、34 溶媒、パージガス導入口
17、47 原料吐出口
18、20、49、50、51 気液混合流路
19、58 2次キャリアガス導入口
21 噴出ノズル
22 霧化噴出部
23 気化管上部
31、32 切替3連3方弁
35 3連3方弁接続口
36、37、38 バルブ
39 気液混合プレート
42 混合噴霧ノズル
43 中間プレート
44 2次キャリアプレート
45 霧化噴出ノズル
46 断熱空間層
48 ガス通路
52、53 位置決めピン
61 円形集積基盤
62、63、64、65 切替3連3方弁
66 1次キャリアガス導入口
67 冷却水導入口
68 冷却水排出口
69 溶媒パージガス導入口
70 原料溶液導入口
71 2次キャリアガス導入口
81、94 気化ヘッド部
82、95 気化部
83 気化管上部
84 気化管下部
85、96 切替3連3方弁
86、97 1次キャリアガス導入口
87、98 2次キャリアガス導入口
88、100 気化管
89 内蔵ヒータ
90、99 冷却水通路
91、92、93 気化装置
101、108 集積プレート
102、109 気液混合流路
103、110 キャリアガス導入口
104、111 原料溶液導入口
105、112 噴出部
106a、106b、113、115 冷却水導入口
107、114 位置決めピン
121 混合噴霧ノズル
122 気液混合流路
123 冷却プレート
124 円錐型混合部
125 Oリングシール
126 噴出ノズル
127 二次キャリアノズル
128 気化管上部
201 気化装置
202、203 圧力計
204、205 キャリアガス
206、207 ガス通路
208 出口
209、210 MFC
211、212 溶液通路
213 原料溶液・洗浄液導入口
214 原料溶液バルブ
215 洗浄液バルブ
Claims (14)
- ガス通路の一端からキャリアガスを導入し、前記ガス通路の他端に配置した噴出部から原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送り気化させる気化装置であり、複数の前記ガス通路が平面基板上に前記噴出部を中心に放射状に配置され、
前記ガス通路の途中に原料溶液導入口が形成されていることを特徴とする気化装置。 - 前記ガス通路は、前記平面基板である集積プレート表面の溝部として形成され、前記溝部の途中に貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項1記載の気化装置。
- キャリアガスと原料溶液が通る前記ガス通路が形成された前記平面基板を水平に配置することを特徴とする請求項1又は2のいずれか1項記載の気化装置。
- 前記噴出部の下部の形状が、下方に尖き出た円錐形状であり、前記円錐の斜面に前記原料溶液を含むキャリアガスを流す通路とパッキング部材を交互に配置していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の気化装置。
- 前記ガス通路を0℃以上、35℃以下で冷却する冷却手段を設けたことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の気化装置。
- 前記ガス通路が、前記平面基板上において複数の屈曲部を有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項記載の気化装置。
- 請求項1乃至6のいずれか1項記載の気化装置を備えた成膜装置。
- 前記成膜装置がMOCVD装置であることを特徴とする請求項7記載の成膜装置。
- ガス通路の一端からキャリアガスを導入し、前記ガス通路の途中から原料溶液を導入し、前記ガス通路の他端に接続した噴出部から原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送り気化させる気化方法であり、前記噴出部を中心に平面基板上に放射状に配置された複数の前記ガス通路を通して前記原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送ることを特徴とする気化方法。
- 前記ガス通路は前記平面基板である集積プレート表面の溝部として形成され、前記溝部の途中に貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項9記載の気化方法。
- キャリアガスと原料溶液が通る前記ガス通路が形成された前記平面基板を水平に配置することを特徴とする請求項9又は10のいずれか1項記載の気化方法。
- 0℃以上、35℃以下に冷却した前記ガス通路及び前記噴出部を通して前記原料溶液を含むキャリアガスを気化部に送ることを特徴とする請求項9乃至11のいずれか1項記載の気化方法。
- 請求項8乃至12のいずれか1項記載の気化方法により気化させて成膜を行う成膜方法。
- 前記成膜方法がMOCVD方法であることを特徴とする請求項13記載の成膜方法。
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