JP5592051B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、泡量が豊かで、すすぎのスピードが早く、粉体が安定に分散した液体洗浄剤組成物に関する。

身体洗浄料、洗顔料、ハンドソープなど、パーソナルユースの皮膚洗浄剤製品は、泡量、すすぎ性能等の基本性能以外に、嗜好性に関係するものとして、容器や内容物の外観上の美しさも重視される。一方、粉体は、パール顔料や乳濁剤のように外観に美しさを付与する特性があり、上記の性能を満たすことができるため、粉体を配合した洗浄剤組成物が要望されている。

例えば、界面活性剤、水を含有する液状洗浄剤組成物に、無機有色顔料粉体及びパール粉体を配合した洗浄剤組成物が検討されている。特許文献１には、界面活性剤と種々の真珠光沢付与剤及び／又は不透明化剤、及び特定のアクリル系ポリマーを配合した洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、増粘剤を用いると、組成物の粘度が高くなるため、水への溶解性が悪くなり、泡が立ちにくく、泡量が少なくなってしまう。また、洗浄過程において増粘剤が肌に残留し、いわゆる"ぬるつき感"を感じるため、すすぎ性能も悪くなる。

また、パール様の外観を得るために、ベヘニルアルコールと高級脂肪酸（アルカリ金属塩等）を組み合わせた水溶性の洗浄剤組成物も知られている（特許文献２）。しかしながら、脂肪酸アルカリ金属塩等の水溶液は粘度が低く、比重の軽いベヘニルアルコールが分離する問題点がある。また、分散状態を維持することも困難である。
特開２００２−６８９４５号公報 特開平２−４７０９号公報

本発明の目的は、泡量が豊かで、すすぎ性能に優れ、粉体が安定に分散された液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者らは、脂肪酸アルギニン塩と、特定の両性界面活性剤を組み合わせて用いれば、泡量が豊かで、すすぎ性能に優れ、粉体が安定に分散された液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）炭素数１０〜２４の脂肪酸のアルギニン塩、
（Ｂ）一般式（１）又は（２）：

（式中、Ｒ¹及びＲ⁴は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は-(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ（ｃは１〜３の数を示す）を示し、Ｑは-ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＳＯ₃、又は-(ＣＨ₂)_dＳＯ₃（ｄは１〜３の数を示す）を示し、ａは１〜４の数を示し、ｂは０又は１を示し、ｅ及びｆは、それぞれ１〜４の数を示す）
で表されるベタイン型両性界面活性剤、
（Ｃ）平均粒径０．１〜４０μｍの粉体
を含有する液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の液状洗浄剤組成物は、泡量が豊かで、すすぎ性能に優れ、粉体が安定に分散されたものである。

本発明で用いる成分（Ａ）の炭素数１０〜２４の脂肪酸のアルギニン塩は、予め塩を作成して配合しても良いし、原料として脂肪酸とアルギニンとを用いて組成物中で塩を形成させても良い。
炭素数１０〜２４の脂肪酸は、直鎖、分岐鎖又は不飽和結合基を有しても良く、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチル酸、ステアリル酸、オレイル酸等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１６の脂肪酸が好ましい。
成分（Ａ）は、１種以上用いることができ、更には、２種又は３種以上を混合して用いることが好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸を混合して用いるのが、きめの細かいクリーミィー泡質になる点から好ましい。ラウリン酸：ミリスチン酸：パルミチン酸を混合する場合、質量割合は、６０〜２０：１０〜８０：３０〜０、更には６０〜４０：２０〜４０：２０〜０であるのが、低温での脂肪酸塩の結晶析出抑制の点から好ましい。

成分（Ａ）は、全組成中に０．１〜４０質量％、特に２０〜３０質量％含有するのが、泡量が多いので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）のうち、前記一般式（１）で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤（Ｂ１）において、式中、Ｒ¹は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１１〜１６のアルキル基が好ましい。Ｒ²及びＲ³で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。

かかる（Ｂ１）スルホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドスルホベタイン等が挙げられる。これらのうち、アルキルヒドロキシスルホベタインが好ましく、より具体的には、ヤシ油脂肪酸ヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。特に、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数１１、Ｒ²及びＲ³がともにメチル基、Ｑが−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＳＯ₃、ｂが０であるラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。

一般式（２）で表されるイミダゾリウムベタイン型両性界面活性剤（Ｂ２）において、式中、Ｒ⁴は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１１〜１６のアルキル基が好ましい。
（Ｂ２）イミダゾリウムベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（Ｒ⁴が炭素数７〜１７の混合物、以下、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
これらのうち、Ｒ⁴が炭素数７〜１７の混合物であり、ｅが１、ｆが２である、２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。

成分（Ｂ）は、１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜１０質量％、特に２．５〜５質量％含有するのが、泡量が多く、かつすすぎのスピードも速いので好ましい。

本発明においては、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、１７〜４０質量％、特に２７〜３２質量％であるのが、泡量が多く、かつすすぎのスピードも速いので好ましい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０８〜０．３、特に０．１〜０．２であるのが、泡量が多く、すすぎのスピードが早くなるので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の粉体は、平均粒径（メジアン径）が０．１〜４０μｍ、好ましくは６〜３５μｍのものである。平均粒径が４０μｍを超えると、長期保存すると粉体が分離する。
ここでメジアンとは、ある測定値を大きさの順に並べた場合、中央にくる値である。データ数が奇数個であればちょうど真ん中にくる値は一つであるが、データ数が偶数個である場合にはデータを小さい方から数えた場合の中央にくる２つの値の平均を取った値がメジアンとなる。

このような粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、結晶性の粉体を１００℃以下で融解し冷却過程で析出させるものとして、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ジエチレングリコールジステアリン酸エステル等の長鎖脂肪酸グリコールエステル類；ステアリン酸モノエタノールアミド、ベヘン酸モノエタノールアミド、硬化牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、硬化パーム油脂肪酸モノエタノールアミド等の長鎖脂肪酸アルカノールアミド；ステアリン酸、ベヘニン酸等の長鎖脂肪酸；ジステアリルエーテル、ジベヘニルエーテル長鎖脂肪酸エーテル類；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖アルコール類等が挙げられる。
その他、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の板状無機粉体；シリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム等の球状もしくは不定形無機粉体；ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンとアクリル酸の共重合体、ナイロン系樹脂、シリコーン樹脂等の有機粉体などが挙げられる。
これらのうち、長鎖脂肪酸グリコールエステル類から構成される粉体、ナイロン系樹脂粉体が好ましい。

成分（Ｃ）は、１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜５質量％、特に１．５〜３質量％含有するのが、外観が美しくなるので好ましい。

本発明においては、成分（Ａ）及び（Ｂ）が液晶構造を形成し、粘度の高い透明なゲルを構成する。この構造体は、低温から高温で透明構造体を維持することができ、粉体等を構造体の中に分散させることができるため、分散安定性に非常に優れる。更に、水で希釈された際の液膜性に優れ、泡立てた際に非常にきめの細かいクリーミィーな泡質が得られるものである。
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））≦０．１の範囲であるのが、更には０．０８２〜０．０９２の範囲であるのが、粉体分散性に優れ、見た目の外観が美しくできるので好ましい。更には、泡量が多く、すすぎのスピードを早くすることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、更に（Ｄ）ＩＯＢが３以下のポリオールを含有することができる。成分（Ｄ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び水で構成される粘度の高い構造体の性能を生かしながら、組成物を低粘度化することができる。
ここで、ＩＯＢ（＝無機性値／有機性値）とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすものである。

ＩＯＢが３以下のポリオールとしては、例えば、イソプレングリコール（ＩＯＢ＝２）、１，３−ブチレングリコール（ＩＯＢ＝２．５）、エチルジグリコール（ＩＯＢ＝１．２）等の２価のグリコールが挙げられる。

成分（Ｄ）は、１種以上用いることができ、全組成中に１〜１０質量％、特に３〜５．５質量％含有するのが、本発明の組成物の粘度を調整する点で好ましく、泡立ち性能に優れるとともに、粘度が下がっても、粉体を安定に保持することができるので好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、前記以外の界面活性剤、油性成分、ポリマー、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、薬効成分、着色剤、顔料、香料等を含有することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により製造することができ、液体洗浄剤組成物とされる。ここで、液体とは、３０℃における粘度が５０００mPa・s以下のものである。なお、粘度の測定は、東機産業社製の回転粘度計ＴＶＢ−１０（Ｂ型）を用い、回転速度は６０rpmとし、３０℃で粘度を測定した。なお、粘度が２０〜５００mPa・sのときにはローターＮｏ．２を、５００〜２０００mPa・sのときにはローターＮｏ．３を、２０００mPa・s以上のときにはローターＮｏ．４を使用した。
なお、本発明の洗浄剤組成物は、３０℃における粘度が、１００〜３００mPa・sであるのが好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚洗浄剤組成物、特に洗顔料として好適である。

実施例１〜９及び比較例１〜３
表１及び表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を製造し、粘度、保存安定性、泡量、すすぎ性及び平均粒径を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
（１）実施例１〜９、比較例１及び３：
脂肪酸及びプロピレングリコールを、７０℃に加熱して均一に溶解した。一方、アルギニン又は水酸化カリウムと、成分（Ｂ）、（Ｄ）、水、及び、(Ｃ)を除くその他の成分とを混合し、７５℃で加熱攪拌し均一に溶解した（水相）。この水相に、溶解した脂肪酸及びプロピレングリコールの混合液を加え、７５℃で均一溶解させた。溶解確認後、成分（Ｃ）を加えた。エチレングリコールジステアリン酸エステルは、透明に溶解したことを確認した後、室温まで冷却して、目的の洗浄剤組成物を得た。ナイロン粉体は、十分に分散したことを確認し、室温まで冷却して、目的の洗浄剤組成物を得た。なお、エチレングリコールジステアリン酸エステルは、冷却時、薄片状結晶となり析出する。

（２）比較例２：
脂肪酸及び（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマーを、７０℃に加熱し均一に溶解した。その後、プロピレングリコールを添加し、均一に分散させた（油相）。一方、アルギニン又は水酸化カリウムと、成分（Ｂ）、（Ｄ）、水、及び(Ｃ)を除くその他の成分を混合し、７５℃で加熱攪拌し均一に溶解した（水相）。この水相に油相を加え、溶解確認後、成分（Ｃ）を加えた。エチレングリコールジステアリン酸エステルは、透明に溶解したことを確認した後、室温まで冷却して、目的の洗浄剤組成物を得た。

（評価方法）
（１）粘度：
東機産業社製の回転粘度計ＴＶＢ−１０（Ｂ型）を用い、回転速度は６０rpmとし、３０℃で粘度を測定した。なお、粘度が２０〜５００mPa・sのときにはローターＮｏ．２を、５００〜２０００mPa・sのときにはローターＮｏ．３を、２０００mPa・s以上のときにはローターＮｏ．４を使用した。

（２）保存安定性：
各液体洗浄剤組成物をガラス瓶に、約５０ｇを封入した。これを、４０℃１２時間保持、−５℃１２時間保持するようにプログラミングされたインキュベーター（SANYO製、ＭＩＲ―２５３）中に保存した。製造直後及び２週間後の外観を目視により観察した。

（３）泡立ち性能：
液体洗浄剤組成物約０．４mLを、約２ｇの水道水で希釈した。このサンプルを１秒間に約１．５回転のスピードで円を描くように手でこすり合わせて泡を作成した。手でサンプルを２０回転こすったときに形成した泡量を、以下の基準で評価した。
○：十分な泡立ち性能である。
○△：やや不十分な泡立ち性能である。
△：泡立ち性能が不十分である。

（４）すすぎ性：
（３）泡立ち性能の評価で作成した泡をすべて前腕に塗布した。流水中で、１秒間に約１往復するように泡のついた前腕を手のひらでマッサージし、前腕に塗布された泡を落とした。泡が完全に流され、すすぎが終了したときにマッサージした回数を、すすぎ性として示した。

（５）平均粒径（メジアン）：
以下の方法により、組成物中に分散している粉体の粒径を測定した。
測定機器：堀場製作所製、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９１０。
測定溶液：液体洗浄剤組成物約０．１ｇをイオン交換水約２５０mLで希釈した水溶液。
光源：６３２．８（ｎｍ）のヘリウム-ネオンレーザー １ｍＷ。タングステンランプ ５０ｍＷ。
検出器：シリコンフォトダイオード。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）炭素数１０〜２４の脂肪酸のアルギニン塩 ０．１〜４０質量％、
   （Ｂ）一般式（１）又は（２）：
   

   

   （式中、Ｒ¹及びＲ⁴は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は-(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ（ｃは１〜３の数を示す）を示し、Ｑは-ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＳＯ₃、又は-(ＣＨ₂)_dＳＯ₃（ｄは１〜３の数を示す）を示し、ａは１〜４の数を示し、ｂは０又は１を示し、ｅ及びｆは、それぞれ１〜４の数を示す）
   で表されるベタイン型両性界面活性剤 ０．１〜１０質量％、
   （Ｃ）平均粒径０．１〜４０μｍの粉体 ０．１〜５質量％
   を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０８〜０．３である液体洗浄剤組成物。
2. 成分（Ａ）の脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸であり、これらを質量割合６０〜２０：１０〜８０：３０〜０で混合する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. 成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））≦０．１である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. 成分（Ｃ）が、長鎖脂肪酸グリコールエステル類から構成される粉体又はナイロン系樹脂粉体である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体洗浄剤組成物。
5. 更に、（Ｄ）ＩＯＢが３以下のポリオール １〜１０質量％を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の液体洗浄剤組成物。
6. ３０℃における粘度が１００〜３００mPa・sである請求項１〜５のいずれか１項記載の液体洗浄剤組成物。