JP5589380B2 - 窒化物半導体素子 - Google Patents

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Description

本件発明は、InAlGa1-x-yN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表される窒化物半導体を用いた窒化物半導体素子に関する。
化合物半導体を用いた半導体レーザダイオードは、大容量、高密度の情報記録/再生が可能な光ディスクシステム等に広く利用されている。一方、半導体レーザダイオードの新たな応用として、青、緑、赤色の半導体レーザを組み合わせることによるフルカラーディスプレイの実現が期待されている。
光の3原色である青、緑、赤色のうち、青色と赤色の半導体レーザダイオードは、
III-V族化合物半導体であるInAlGaNやAlInGaPを用いて既に実用化されている。これに対して、緑色のレーザは、第2次高調波(SHG)により波長を変換することで緑色の発光を可能にしたレーザは開発されているものの、直接、緑色を発光可能な素子は、未だ実用化されていない。
緑色を直接発光可能な半導体レーザダイオードとしては、1993年頃にII-VI族化合物半導体を用いたレーザダイオードが報告されたが、高電流下での信頼性に乏しく、実用には至らなかった。そこで近年では、III−V族窒化物半導体を用いて緑色を直接発光する半導体レーザダイオードを実現することが期待されている。
III−V族窒化物半導体としては、InAlGa1−x−yN(0<x、0≦y<1、0<x+y<1)、特にInGaNから成る発光層(以下、単に「InGaN発光層」)を用いた紫外〜青色発光の半導体レーザダイオードが既に実用化されており(特許文献1等)、そのInGaN発光層のIn含有率を高めてバンドギャップを小さくし、発光波長を長波長化すれば、緑色での発光が可能となる。
例えば、GaN基板のC面上において、In含有率の高いInGaN発光層の結晶性を成長条件の工夫によって改善し、InGaN発光層を用いた半導体レーザダイオードにおいて515nmまでの室温連続発振に成功したことが報告されている(非特許文献1)。
一方、GaN基板のC面は極性面であるため、活性層にピエゾ分極が生じ発光再結合の確率が低下することが指摘されており、その問題を解消するためにGaN基板の{20−21}面のような半極性面に窒化物半導体レーザダイオードを作成することが報告されている(非特許文献2)。この文献では、4元InAlGaNクラッド層を用いてリッジ導波路構造の窒化物半導体レーザダイオードを製造することにより波長520nmでの室温連続発振に成功したとされている。
尚、従来の青紫色や青色発光する窒化物半導体レーザダイオードにおいて、p側電極にITO等の導電性酸化物を用い、その導電性酸化物によってp側クラッド層を兼ねることが提案されている(特許文献2、3)。
国際特許公開WO2002−05399号公報 特開平9−74249号公報 特開2009−117695号公報
T.Miyoshi et.al.,"510−515nm InGaN−Based Green Laser Diodes on c−Plane GaN substrate",Applied Physics Express 2(2009)、062201 Y.Yoshizumi et.al, "Continuous−Wave Operation of 520nm Green InGaN−Based Laser Diodes on Semi−Polar{20−21} GaN substrates", Applied Physics Express 2(2009)092101
しかしながら、GaN基板の半極性面上に窒化物半導体レーザを作成した場合、線状の結晶欠陥(以下、単に「線欠陥」)が発生しやすいという問題が生じる。即ち、GaN基板の半極性面はC面に比べて表面に存在するGa原子又はN原子の面内密度が低いため、Ga原子同士又はN原子同士の間に余分な原子が入り込み易い。このためGaN基板の半極性面に窒化物半導体層を積層すると、格子不整合のある各界面において界面に平行な方向に線欠陥が発生し易い。
また、一般に窒化物半導体レーザでは、AlGaN層やAlGaN/GaN超格子層をクラッド層に用いて光閉じ込めを行うことが多いが、それらの半導体層が持つ屈折率には波長分散があり、レーザの発振波長が長波長になるほど光閉じ込めが弱くなる。したがって、レーザの発振波長の長波長化に伴って、クラッド層のAl混晶比を高める必要がある。ところが、Al混晶比の高いAlGaN層やAlGaN/GaN超格子層を十分な膜厚に成長しようとすると、AlGaN層やAlGaN/GaN超格子層にクラックが発生する問題もある。
こうした線欠陥やクラックの問題を解決するため、非特許文献2では4元混晶であるInAlGaNをクラッド層に用いている。4元混晶であるInAlGaNをクラッド層に用いることにより、Al混晶比を高めた場合でも、GaN基板との格子定数差を小さくでき、線欠陥やクラックの発生が抑制できる。
しかしながら、本件発明者が種々の混晶比を持つInAlGaNクラッド層を用いて実験を繰り返したところ、線欠陥やクラックの発生しないように混晶比が調整されたInAlGaNを用いても、レーザの動作電圧が高いなどの電気光学特性が十分でない問題があった。
また、非特許文献2の窒化物半導体レーザダイオードでは、n側クラッド層とp側クラッド層にInAlGaN層を用いているが、発振波長を長波長化するためにInAlGaNクラッド層のAl混晶比を高めていくと、p側クラッド層の抵抗が高くなり、レーザの動作電圧が上昇する問題もあった。
そこで本件発明は、上記問題点の少なくとも1つを解決し、窒化物半導体基板の半極性面に形成された長波長窒化物半導体レーザにおいて、動作電圧などの電気光学特性を改善することを目的とする。
上記課題を解決するために、本件発明の第1の側面における窒化物半導体素子は、半極性面を主面とする窒化物半導体基板と、前記窒化物半導体基板の主面上に形成されたn側窒化物半導体層と、前記n側窒化物半導体層の上に形成された窒化物半導体から成る発光層を有する活性層と、前記活性層の上に形成されたp側窒化物半導体層と、を備えた窒化物半導体素子であって、
前記n側窒化物半導体層は、InaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成る、InとAlを含むn側窒化物半導体層を有し、
前記InとAlを含むn側窒化物半導体層におけるAlの混晶比bが0.1以上であり、かつ、
Inの混晶比を横軸としAlの混晶比を縦軸とする座標系において、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層のInの混晶比aとAl混晶比bを示す座標(a,b)が式1で表される直線OAと式2で表されるOBによって挟まれた領域内にあり、
(Al混晶比b)=6×(In混晶比a) (式1)
(Al混晶比b)=3×(In混晶比a)(式2)
さらに、前記n側窒化物半導体層は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層と前記活性層の間に、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層よりもバンドギャップが小さく、前記活性層中の前記発光層よりもバンドギャップの大きな第2のn側窒化物半導体層を有し、
前記第2のn側窒化物半導体層の上下にある界面は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層に近い側の第1の界面に線欠陥が発生しており、前記活性層に近い側の第2の界面には実質的に線欠陥が発生していないか、又は、前記第1の界面よりも線欠陥が少ないことを特徴とする
また、本件発明の第2の側面における窒化物半導体素子は、 半極性面を主面とする窒化物半導体基板と、前記窒化物半導体基板の主面上に形成されたn側窒化物半導体層と、前記n側窒化物半導体層の上に形成された窒化物半導体層から成る発光層を有する活性層と、前記活性層の上に形成されたp側窒化物半導体層と、前記p側窒化物半導体層の上に形成されたp側電極とを備えた窒化物半導体素子であって、
前記n側窒化物半導体層は、InaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成る、InとAlを含むn側窒化物半導体層を有し、さらに、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層と前記活性層の間に、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層よりもバンドギャップが小さく、前記活性層中の前記発光層よりもバンドギャップの大きな第2のn側窒化物半導体層を有し、前記第2のn側窒化物半導体層の上下にある界面は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層に近い側の第1の界面に線欠陥が発生しており、前記活性層に近い側の第2の界面には実質的に線欠陥が発生していないか、又は、前記第1の界面よりも線欠陥が少なく、
前記p側電極として、前記p側窒化物半導体層よりも屈折率の低い導電性酸化物層が形成され、前記導電性酸化物層が実質的に光閉じ込め層として機能することを特徴とする。
本件発明によれば、窒化物半導体基板の半極性面に形成された長波長発光可能な窒化物半導体素子の動作電圧を下げ、電気光学特性を顕著に向上できる。
図1は、本発明の実施の形態1に係る窒化物半導体素子の一例を示す模式断面図である。 図2は、図1の窒化物半導体素子の導波路部分を拡大した模式断面図である。 図3(a)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上にGaN層とAlGaN層を成長した場合カソードルミネッセンス像(CL像)であり、図3(b)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上にGaN層とInAlGaN層を成長した場合のカソードルミネッセンス像(CL像)である。 図4(a)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に形成されたAl0.08Ga0.92N層、GaN層、In0.04Ga0.96N層の断面写真であり、図4(b)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に形成されたIn0.04Al0.14Ga0.82N層、GaN層、In0.02Ga0.98N層の断面写真である。 図5は、InAlGaN層の表面状態をIn混晶比を横軸、Al混晶比を縦軸とする2次元座標系に示したグラフである。 図6は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に、GaN層を介して成長したInaAlbGa1−a−bN層の表面を観察したものであり、(a)は通常の光学顕微鏡写真、(b)は蛍光顕微鏡写真である。 図7は、実施の形態1に係る窒化物半導体素子のリッジ付近の形状を示す部分拡大断面図である。 図8は、本発明の実施の形態2に係る窒化物半導体素子の導波路部分を拡大した模式断面図である。 図9は、図1に示した窒化物半導体素子の変形例を示す模式断面図である。
以下、本件発明の好ましい実施形態について図面を参照しながら説明する。各図面は模式図であり、そこに示された配置、寸法、比率、形状等は実際と異なる場合がある。
実施の形態1
図1は、実施の形態1に係る窒化物半導体素子を示す模式断面図であり、端面発光型の窒化物半導体レーザダイオードである。GaNから成り、半極性面を主面とする窒化物半導体基板2の上に、Si等のn型不純物を含むn側窒化物半導体層4、活性層6、Mg等のp型不純物を含むp側窒化物半導体層8が積層され、p側窒化物半導体層8の一部に導波路を構成するためのリッジ36が形成されている。リッジ36の周囲は埋め込み層46で覆われており、さらに別の保護膜48が形成されている。リッジ36の上端に露出したp側窒化物半導体層8にNi、Ti及びAuを含む部材から成るp側電極38が形成され、さらにp側電極38に接しながら、リッジ36を被覆するようにp側パッド電極40が形成されている。一方、上面からのエッチングによってn側窒化物半導体層4の一部が露出され、その露出面にn側電極42が形成されている。ただし、図9に示すように、窒化物半導体基板を導電性基板として、基板の裏面側にn側電極42を形成した構造としてもよい。
図2は、図1に示す窒化物半導体レーザダイオードの導波路部分を拡大した模式断面図である。図2に示す通り、n側窒化物半導体層4として、InとAlを含む窒化物半導体であるInaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成るn側クラッド層16(=InをAlを含むn側窒化物半導体層)と、n側光ガイド層18が形成されている。n側光ガイド層は、GaNから成る第1光ガイド層18aと、InGaNから成る第2光ガイド層18bの2層を積層して成る。活性層6は、InAlGa1−x−yN(0<x<1、0≦y<1、0<x+y<1)から成る窒化物半導体層を有するものであり、例えばInGaNから成る井戸層24a、bとInGaN又はGaNから成る障壁層22a、bとを交互に積層した多重量子井戸構造となっており、InGaN井戸層24a、bが発光層となる。また、p側窒化物半導体層8として、活性層6に近い側から順に、Alを含む窒化物半導体層26、GaNまたはInGaNから成るp側光ガイド層28、Ina'Alb'Ga1−a'−b'N(0<a'<1、0<b'<1、0<a'+b'<1)から成るInとAlを含むp側窒化物半導体層とGaNとを交互に積層したp側超格子層から成るp側クラッド層32、p側コンタクト層34が積層されている。図1及び2に示す層構成を持つストライプ構造が、共振器本体を構成する。
ここで窒化物半導体基板2の半極性面とは、C面などの極性面と、A面やM面などの非極性面の間にある面を指し、C面とのなす角度がθ(0°<θ<90°)となる面である。図1及び図2に示す窒化物半導体レーザでは、半極性面を主面とする窒化物半導体基板を用いることにより、活性層に生じるピエゾ分極を防止して、発光再結合の確率低下を抑制することができる。しかしながら、一般に、半極性面では、C面に比べてGa原子の面内密度が低いため、Ga原子同士の間に別の原子が入り込み易い。このため窒化物半導体基板の半極性面に窒化物半導体層を積層すると、格子不整合のある各界面において界面に平行な方向に線欠陥が発生し易いという問題が生じる。例えば、GaNのA面からC面方向に傾いた半極性面では、[10−10]方向の線欠陥が発生し、M面からC面方向に傾いた半極性面では、[11−20]方向に線欠陥が発生する。
図3(a)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に、GaN層2μmとAlGaN層0.5μmを成長した場合に発生する線欠陥を示すカソードルミネッセンス像(CL像)である。[11−20]方向に線欠陥が発生しているのがわかる。また、図4(a)は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に、GaN層、Al0.08Ga0.92N層、GaN層、In0.04Ga0.96N層、活性層を順に積層した構造におけるAl0.08Ga0.92N層、GaN層、In0.04Ga0.96N層の断面写真である。各層の界面にコントラストの暗い部分があり、線欠陥が走っているのがわかる。
窒化物半導体レーザでは、AlGaN層やAlGaN/GaN超格子層をクラッド層に用いて光閉じ込めを行うことが多いが、それらの半導体層が持つ屈折率には波長分散があるため、レーザの発振波長の長波長化に伴って、クラッド層のAl混晶比を高める必要がある。例えば、レーザの発振波長を500nm以上とした場合、クラッド層のAl混晶比は少なくとも0.06以上であることが望ましい。しかし、n側クラッド層16のAl混晶比を高くするほど、窒化物半導体基板2を構成するGaNやn側クラッド層16の上にあるInGaN層とn側クラッド層16との格子定数差が大きくなるため、上記の線欠陥の問題は顕著になる。また、膜厚が厚いほど、線欠陥は発生しやすい。図3(a)の例では、AlGaN層の膜厚が0.5μmであるため、Al混晶比が0.02以上ですでに線欠陥が発生してしまう。
また、Al混晶比が高くなり、窒化物半導体基板2とn側クラッド層16との格子定数差が大きくなると、n側クラッド層16に加わる応力が大きくなる。このため、Al混晶比の高いAlGaN層やAlGaN/GaN超格子層を用いた場合、n側クラッド層16にクラックが発生し易いという問題もある。例えば、AlGaN層をn側クラッド層16に用いた場合、Al混晶比が0.1以上になればn側クラッド層16にクラックが発生してしまう。
そこで本実施の形態に係る窒化物半導体レーザダイオードでは、窒化物半導体基板2の上にInとAlを含む窒化物半導体であるInaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)を用いてn側クラッド層16を形成している。このInとAlを含む窒化物半導体層(4元混晶であるInAlGaN層又は3元混晶であるInAlN層)は、Al混晶比を高くすることで屈折率が小さくできるが、同時にInを含むことで格子定数がGaNに近づき、結晶自身も柔らかくなる。このためAl混晶比を0.1以上に高くした場合であっても、各界面における線欠陥の発生やn側クラッド層におけるクラックの発生を抑制することができる。
例えば、図3(b)は、図3(a)の3元AlGaN層に代えて、4元混晶であるIn0.03Al0.14Ga0.83Nを成長した場合のCL像であるが、図3(a)で発生していた線欠陥が解消していることがわかる。また、図4(b)は、図4(a)の3元Al0.08Ga0.92N層に代えて、4元混晶であるIn0.04Al0.14Ga0.82N層を成長し、In0.04Ga0.96N層に代えて、In0.02Ga0.98N層を成長したものを示す。図4(a)で見られた界面の暗いコントラストが消え、各界面での格子定数差が緩和されて線欠陥が抑制されることがわかる。
しかしながら、本件発明者が種々検討したところ、InとAlを含む窒化物半導体層であるInaAlbGa1−a−bNから成るn側クラッド層16のIn混晶比とAl混晶比を線欠陥やクラックの発生しないように設定した場合であっても、窒化物半導体レーザが満足な電気光学特性を示さないことがわかった。そこで、さらに検討を重ねた結果、その原因がInaAlbGa1−a−bN層に発生する内部クラックやIn組成ゆらぎにあることを見出した。
図5は、{20−21}面を主面とするGaN基板の上に、GaN層を2μmとInaAlbGa1−a−bN層を0.2〜0.5μm積層し、In混晶比aとAl混晶比bを種々変化させながらInaAlbGa1−a−bN層の状態を評価した結果である。図5は、Inの混晶比を横軸としAlの混晶比を縦軸とする座標系を示しており、Inの混晶比aとAl混晶比bを示す座標点(a,b)をプロットしたものである。図5において、黒塗りで示した点(■、▲、●)は、線欠陥の発生した点である。四角(■)で示した点は表面にクラックが発生した点、三角(▲、△)で示した座標点は、InaAlbGa1−a−bN層に内部クラックが発生した場合を示している。バツ(×)で示した座標点は、InaAlbGa1−a−bN層にIn偏析による異常成長が観察された点である。また、実際のLD素子として成長する際にはAlInGaN成膜後、成長温度を高温に保ったまま他の層を成膜するために、AlInGaN層が徐々に分解してしまうことがある。この点も同様に×で示した。丸(○、●)で示した座標点は、内部クラックやIn偏析による異常成長が観察されない点を表す。
ここで内部クラックとは、結晶の内部に存在し、結晶の表面からは観察されない微細なクラックを指す。内部クラックは、通常の光学顕微鏡観察では確認できないが、UV光を照射しながら蛍光顕微鏡で観察すれば確認することができる。図6(a)及び(b)は、
{20−21}面を主面とするGaN基板の上に、GaN層2μmを介して0.5μmの膜厚で成長したIn0.02Al0.34Ga0.64N層の表面を観察したものであり、図6(a)は通常の光学顕微鏡写真で、図6(b)は波長260nm〜380nmのUV光を照射しながら観察した蛍光顕微鏡写真である。図6(a)及び(b)に示される通り、表面にはクラックが発生していないが、結晶内部には微細な線状クラックが発生していることがわかる。
図5に示されるように、直線OAよりも上の領域では、Al混晶比が大きくなる結果、内部クラックが発生する。直線OA上では、(Al混晶比b):(In混晶比a)=6:1、即ち(Al混晶比b)=6×(In混晶比a)の関係が成り立つ。窒化物半導体のC面にAl混晶比の大きなAlGaNを成長した場合には、通常の結晶表面に現れるクラックが発生していたが、窒化物半導体の半極性面にAl混晶比の大きなInAlGaNを成長した場合、通常のクラックが発生しない条件であっても、結晶の外側から観察できない内部クラックが発生する。この内部クラックの発生原因が不明であるが、膜厚方向の組成ゆらぎによって局所的に引っ張り歪みが加わり、発生した微細なクラック同士が内部でつながって、結晶内部で歪みが解消していると推定される。内部クラックが発生すると、動作電圧等の電気光学特性が悪化してしまう。
一方、図5の直線OBよりも下の領域では、In混晶比が大きくなる結果、Inの偏析や異常成長が発生し易くなる。直線OB上では、Al混晶比b:In混晶比a=
3:1、即ち(Al混晶比b)=3×(In混晶比a)の関係が成り立つ。InAlGaNの結晶成長では、In源とAl源を同時に供給することになるが、AlとInは反応性が高いため、Al混晶比に対するIn混晶比の割合が高くなるとAlとInが激しく反応してInAlGaN層内のIn組成ゆらぎが促進される。このため図5の直線OBよりも下の領域では、In偏析や異常成長が発生するものと考えられる。
そこで本実施の形態では、n側クラッド層16をInaAlbGa1−a−bNを用いて形成する際に、In混晶比aとAl混晶比bの座標点(a,b)が図5の直線OAと直線OBで挟まれる領域内に位置するように組成を調整する。これによってInAlGaN層への内部クラックの発生やIn組成ゆらぎを抑制して、窒化物半導体レーザの動作電圧等の電気光学特性を向上することができる。(11−22)、(10−11)、(10−12)、(11−21)、(22−41)面等においても同様の実験を行ったが、その結果から、他の半極性面においても同じ効果が得られると考えられる。
以下、本実施の形態に係る窒化物半導体レーザダイオードの各構成について詳しく説明する。
(窒化物半導体基板2)
本実施の形態では、窒化物半導体基板の半極性面を使う。上記の通り、窒化物半導体基板2の半極性面とは、C面などの極性面とA面やM面などの非極性面の間にある面を指し、C面とのなす角度がθ(0°<θ<90°)となる面である。C面となす角度θは、20°≦θ<90°であることが好ましい。さらにθは、窒化物半導体基板の{0001}面と{10−14}面とのなす角度(約25°)以上であることがより好ましい。さらに望ましくは窒化物半導体の半極性面は、{11−2n}面(ただしnは0以外の整数又はn=±1/2、±1/3、±1/4)又は{1−10m}面(ただし、mは0以外の整数又はm=±1/2、±1/3、±1/4)である。例えば、nが分数となる場合は、カッコ内が整数になるように分母を掛けて整数として考える。
窒化物半導体基板2は、3元又は2元混晶の窒化物半導体から成ることが好ましく、より好ましくはGaNから成ることが望ましい。窒化物半導体から成る基板は、熱伝導率がサファイアに比べて高いため放熱効率の向上が可能であり、転位等の欠陥を低減して結晶性を良好にすることができる。窒化物半導体基板2における転位密度は低い方が、井戸層24a、bの面状態が改善され、ライフ特性も向上する。InGaN発光層を用いた半導体レーザダイオードは、他の材料系に比べると転位によるライフ特性の低下が比較的緩やかであるが、やはり転位に対する依存性がある。また、窒化物半導体基板2の転位密度が少ない方がESD耐性も高くなる。窒化物半導体基板2の転位密度は、1×10cm−2以下、より好ましくは5×10cm−2以下、さらに好ましくは5×10cm−2以下とすることが望ましい。なお、窒化物半導体基板2の転位密度は、窒化物半導体層を成長すべき主面における転位密度(貫通転位)で考える。
窒化物半導体基板2としては、種々の方法で製造したものを使用できる。例えば、サファイア等の異種基板上にハイドライド気相成長法(HVPE法)等によって窒化物半導体層を厚膜に成長した後、異種基板を除去して窒化物半導体から成る基板を得ても良い。また、サファイア等の異種基板上に窒化物半導体層を成長させる際、公知の横方向成長方法を用いて窒化物半導体の転位密度を低減しても良い。適切な種結晶を用いて成長させた窒化物半導体結晶のインゴットから切り出したウエハを基板2としても良い。
(n側窒化物半導体層4)
(1)nコンタクト層50
窒化物半導体基板2は、導電性を有していても、絶縁性であっても良い。絶縁性の基板を用いる場合には、基板上にn型不純物を含む導電性のnコンタクト層50を形成する。その上にn側クラッド層16などの窒化物半導体層を積層し、上面からのエッチングによってnコンタクト層50の一部を露出させ、その露出面にn側電極42を形成する。
なお、半極性面はC面に比べて成長温度を上げたり、その状態で長時間の待機時間があると、特に表面が分解しやすく表面荒れが生じやすい。特に研磨仕上げのGaN基板からの再成長をする場合にはその分解は顕著である。そのため、第1のn型半導体層を形成する前に、GaN層を成長させることが好ましい。また、導電性の基板を用いる場合であっても、窒化物半導体基板2と第1のn型半導体層との間に、GaN層を有することが好ましい。もし、表面状態が荒れたまま第1のn側半導体層であるInAlGaN、またはInAlNを成長すると、表面の凹凸や欠陥によりIn等が部分的に多く取り込まれ、混晶のムラが生じ結晶状態を悪化させてしまう。このため、結晶成長中にInAlGaN、またはInAlNを層を成長する下の層は、平坦な表面状態および良好な結晶状態となりやすいGaN層が好ましい。
(2)n側クラッド層16(第1のn側窒化物半導体層)
本実施の形態において、n側クラッド層16は、InとAlを含む窒化物半導体であるInaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)によって形成する。500nm以上の長波長における光閉じ込めを実現するために、Al混晶比bは少なくとも0.1以上であることが好ましく、より好ましくは0.14以上、さらに好ましくは0.20以上とする。なお、Al混晶比bが0.1以上であるとき、In混晶比aが0.9以下であることは言うまでもない。また、前述の通り、In混晶比aとAl混晶比bは、座標点(a、b)が図5の直線OAとOBに挟まれる領域内にあるように選定する。ただし、この条件を充足する場合であっても、Al混晶比bが高すぎると3次元成長が発生しやすくなり表面が荒れてしまう。また、通常のクラックも発生し易くなる。このため、Al混晶比bが0.6以下、より好ましくは0.5以下であることが望ましい。
n側クラッド層16の膜厚は、少なくとも0.4μm以上、より好ましくは0.7μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上であることが望ましい。n側クラッド層16の膜厚が不十分であると、光の閉じ込めが不足するからである。一方、n側クラッド層16が厚すぎると結晶性が低下するため、n側クラッド層16の膜厚は2.0μm以下であることが望ましい。n側クラッド層16は、次に形成するn側光ガイド層18よりも大きなバンドギャップを持つようにする。また、n側光ガイド層18が省略された場合は、障壁層22a、bよりも大きなバンドギャップを持つようにする。
(3)n側光ガイド層18(第2のn側窒化物半導体層)
n側光ガイド層は、n側クラッド層16よりもバンドギャップが小さく、井戸層24a、bよりもバンドギャップの大きな窒化物半導体から成る。n側光ガイド層18は、GaN又はInGaNとすることが好ましい。本実施の形態では、窒化物半導体基板の半極性面を用いるため、n側光ガイド層18とn側クラッド層16や活性層6との間の格子定数差が大きい場合は、それら界面に線欠陥が発生する。したがって、n側光ガイド層18に用いるInGaNのIn混晶比は、線欠陥が発生しない程度にすることが望ましい。例えば、光ガイド層18に用いる窒化物半導体のIn混晶比は、0.03以下、より好ましくは0.02以下とすることが望ましい。n側光ガイド層18は、光吸収を抑制しながら活性層6への電子の供給を十分に行うため、(i)活性層6から遠く、n型不純物をドープして成長した第1のn側光ガイド層18aと、(ii)活性層6に近く、n型不純物をドープせずに成長した第2のn側光ガイド層18bに分けることが好ましい。本実施の形態では、GaNから成る第1のn側光ガイド層18aと、InGaNから成る第2のn側光ガイド層18bとを形成する。このように、n側光ガイド層18のうち、第1のn側光ガイド層18aをGaNから成る層とすることにより、n側InAlGaNクラッド層またはn側InAlNクラッド層成長時に多少の表面荒れが生じた場合であっても、その上に成長させるGaN層によって表面状態および結晶状態を回復させ、その上の第2のn側光ガイド層18bを結晶性良く成長させることができる。n側光ガイド層18は、合計で100〜700nmの膜厚で形成、より好ましくは合計で200〜600nmの膜厚で形成することが好ましい。尚、n側光ガイド層18は、省略することもできる。その場合は、活性層6の最もn側に障壁層を形成し、その障壁層の膜厚を他の障壁層よりも厚くすることが好ましい。
(活性層6)
活性層6としては、InAlGa1−x−yN(0<x<1、0≦y<1、0<x+y<1)を含む発光層を有するものであれが好ましく、図1に示した多重量子井戸構造の活性層の他に、単一量子井戸構造の活性層、薄膜の発光層単体から成る活性層などを用いることができる。量子井戸構造の場合は、井戸層24a、bが発光層となる。発光層は、InAlGa1−x−yN(0<x<1、0≦y<1、0<x+y<1)を含むものが好ましいが、より好ましくはInGaNとする。尚、本件明細書において「発光層」とは、電子と正孔が発光再結合する層を指す。
発光層の発光波長は、実施例で具体的に説明するようにIn含有率によって制御することができる。尚、In含有率が高い井戸層の場合、井戸層の分解を抑制するために各井戸層の上側に井戸キャップ層(図示せず)を設けることが好ましい。井戸キャップ層は、膜厚は1−5nmの範囲で、Al含有率が0−50%のAlInGaN、より好ましくはAl含有率が0−30%のAlGaNとすることが望ましい。井戸キャップ層は、井戸層と障壁層の間に形成する。
活性層6の発光層は、薄い方が閾値電流を低下させることができ、障壁層との格子定数不整も緩和し易くなるが、薄くし過ぎるとキャリアの閉じ込めが不十分となる。そこで発光層の膜厚は、1.0nm以上、より好ましくは2.0nm以上、5.0nm以下、より好ましくは4.0nm以下とすることが望ましい。活性層6の発光層には、n型不純物がドープされていても、いなくても良い。しかしながら、Inを含む窒化物半導体はn型不純物濃度が大きくなると結晶性が悪化する傾向にあるため、n型不純物濃度を低く抑えて結晶性の良好な発光層とすることが好ましい。
活性層6を多重量子井戸構造とすれば、出力の向上、発振閾値の低下などが図ることが可能となる。活性層6が多重量子井戸構造から成る場合、井戸層と障壁層が交互に積層されていれば、最初と最後の層は井戸層でも障壁層でも良い。また、多重量子井戸構造において、井戸層に挟まれた障壁層は、特に1層であること(井戸層/障壁層/井戸層)に限るものではなく、2層若しくはそれ以上の層の障壁層を、「井戸層/障壁層(1)/障壁層(2)/・・・/井戸層」というように、組成・不純物量等の異なる障壁層を複数設けても良い。
量子井戸構造の活性層6に用いる障壁層22a、bとしては、特に限定されないが、井戸層24a、bよりIn含有率の低い窒化物半導体、GaN、Alを含む窒化物半導体などを用いることができる。より好ましくは、InGaN、GaN又はAlGaNを含むことが望ましい。障壁層22a、bの膜厚や組成は、量子井戸構造中で全て同じにする必要はない。本実施の形態においても、p側にある障壁層22bを井戸層24a、bの間に挟まれた障壁層22aよりも厚くしている。本実施の形態では、障壁層22a、bと井戸層24a、bは、結晶性を良好にするためn型不純物をドープせずに成長している。
尚、本実施の形態では、井戸層24a,bの数を2層、障壁層22a、bの数を2層としたが、本件発明はこれに限定されない。例えば、井戸層24a,bの数を2層ではなく、3層又は4層等、より多い数に増やしても良い。一般には発振波長が長波長になるほど、活性層6における転位発生を抑制するために井戸層の厚みを薄くする必要がある。井戸層の数を増やせば、より薄い膜厚の井戸層を用いても活性層6全体としてキャリア閉じ込めが達成できる。発振波長が500nm以上の窒化物半導体レーザダイオードの場合、井戸層の数が2層の場合よりも、3層又は4層の方が閾値電流は低下する。
活性層6の発振波長は、500nm以上であることが好ましいが、あまりに長波長になると活性層6で発生する転位の密度が高くなる。そこで活性層6の発振波長を580nm以下とすることが好ましい。
(p側窒化物半導体層8)
(1)Alを含む窒化物半導体層26(第1のp側窒化物半導体層)
Alを含む窒化物半導体層26は、比較的高いAl混晶比を持つp型窒化物半導体から成ることが好ましく、AlGa1-xN(0.1<x<0.5)を含むことが望ましい。また、Mg等のp型不純物が5×1018cm−3以上の濃度でドープされている。これによりAlを含む窒化物半導体層26は、電子を活性層6中に有効に閉じ込めることができ、レーザの閾値を低下させる。また、Alを含む窒化物半導体層26は、3〜50nm、より好ましくは3〜20nm程度の薄膜で成長させれば良く、薄膜であればp側光ガイド層28やp側クラッド層32よりも低温で成長させることができる。したがって、Alを含む窒化物半導体層26を形成することにより、p側光ガイド層28を活性層6の上に直接形成する場合に比べて、Inを含む活性層6の分解を抑制することができる。また、このAlを含む窒化物半導体層26は、電子閉込め層として機能させるため、活性層6とクラッド層32との間に設けるものであり、更に光ガイド層28を有する場合には、光ガイド層28と活性層6との間に設けることが好ましい。
(2)p側光ガイド層28(第2のp側窒化物半導体層)
p側光ガイド層28は、Alを含むp型窒化物半導体層26及び次に成長するp側クラッド層32よりもバンドギャップが小さく、かつ、井戸層24a、bよりも大きな窒化物半導体から成ることが好ましい。次に成長するp側クラッド層がInAlGaN層またはInAlN層である場合は、前述したようにGaN層が好ましい。
(3)p側クラッド層32(第3のp側窒化物半導体層)
p側クラッド層32は、n側クラッド層16と同様に、Ina'Alb'Ga1−a'−b'N(0<a'<1、0<b'<1、0<a'+b'≦1)(=InとAlを含むp側窒化物半導体層)の単層によって構成することができる。その場合、500nm以上の長波長における光閉じ込めを実現するために、Ina'Alb'Ga1−a'−b'NのAl混晶比b'は少なくとも0.10以上であることが好ましく、より好ましくは0.14以上、さらに好ましくは0.20以上とする。また、Al混晶比b'が高すぎると3次元成長が発生しやすくなり表面が荒れてしまい、Al混晶比bが0.5以下、より好ましくは0.4以下であることが望ましい。また、Ina'Alb'Ga1−a'−b'NのAlが増加すると、半導体のp型化が困難になってしまう。そこで本実施の形態では、Al混晶を増加させながらp型化を促進するために、比較的p型化しやすいGaN等とIna'Alb'Ga1−a'−b'Nとの超格子構造としている。例えば、Ina'Alb'Ga1−a'−b'N(0<a'<1、0<b'<1、0<a'+b'≦1)と、AlGaN、InGaN及びGaNから成る群から選択された少なくとも1種とを交互に積層し、p型不純物を含む超格子層とすることができる。Ina'Alb'Ga1−a'−b'N層の間にGaN等を成膜することにより、結晶状態をよくすることができ、点欠陥や光吸収を低減することができる。たとえば、GaN/Ina'Alb'Ga1−a'−b'Nを25Å/25Åを100ペア(5000Å)程度とすることができる。p側クラッド層32を超格子構造とした場合も、その中に含まれるIna'Alb'Ga1−a'−b'N(=InとAlを含むp側窒化物半導体層)のAl混晶比b'を上記の範囲にすれば良好な特性を得ることができる。
p側クラッド層32をInとAlを含むp側窒化物半導体(4元混晶のInAlGaN又は3元混晶のInAlN)を含む超格子構造とすることによって、従来のAlGaNを含む超格子構造のクラッド層に比べてクラッド層全体のAl混晶比を上げることができ、クラッド層自体の屈折率が小さくなり、バンドギャップエネルギーが大きくなる。したがって、レーザダイオードの閾値を低下させる上で非常に有効である。尚、超格子構造を取ることで、クラッド層自体に発生するピットやクラックが超格子にしないものよりも少なくなるので、ショートの発生も低くなる。
p側クラッド層32が持つバンドギャップは、p側光ガイド層28よりも大きく、Alを含む窒化物半導体層26よりも小さなことが好ましい。A層とB層を積層して成る超格子構造のp側クラッド層32のバンドギャップは、A層とB層の平均として考えれば良い。p側クラッド層32のp型不純物濃度は、p側光ガイド層28よりも高く、p側コンタクト層34よりも低くすることが好ましい。p側光ガイド層28よりも高いp型不純物濃度を有することで正孔供給機能を補助しながら、p側コンタクト層34よりも低いp型不純物濃度を持つことで、結晶性の低下による閾値電流の増大を抑制することができる。A層とB層を積層して成る超格子構造のp側クラッド層32の不純物濃度は、A層とB層の平均として考えれば良い。
(4)p側コンタクト層34(第4のp側窒化物半導体層)
p側コンタクト層34は、p型の窒化物半導体で構成することができ、好ましくはMgをドープしたGaNとすれば、p側電極38と好ましいオーミック接触が得られる。p側コンタクト層34は電極を形成する層であるので、5×1019/cm以上の高キャリア濃度とすることが望ましい。
(リッジ構造)
本実施の形態のレーザダイオードでは、光ガイド層28の途中までエッチングすることによってリッジ36を設けた後、リッジ36の側面をSiOやZrO等の絶縁性の埋め込み層46で覆い、さらにSiO等の絶縁性の保護膜48を形成している。保護膜48として、半絶縁性、i型の窒化物半導体、リッジ部とは逆の導電型の窒化物半導体等を用いることもできる。
尚、リッジ36を設ける際、図7に示すように、リッジ36の底部の両側にリッジ36と平行な溝49を形成することが好ましい。井戸層のIn含有率が高くなると、p側クラッド層32との屈折率差が小さくなり、十分な光閉じ込め係数が得られ難くなる。そこでリッジ36の両側に共振器方向に連続する溝部49を設けることで、井戸層のIn含有率が高い場合であっても、十分な光閉じ込めが行える。
実施の形態2
図8は、実施の形態2に係る窒化物半導体レーザダイオードを示す模式断面図である。本実施の形態では、p側クラッド層32の形成が省略され、p側電極38が屈折率の低い導電性酸化物によって構成されている。その他以下で説明する点を除いては、実施の形態1と同様である。
実施の形態1では、p側クラッド層32は、Ina'Alb'Ga1−a'−b'Nを含む超格子層とした。前述の通り、発振波長の長波長化に伴ってp側クラッド層32のAl混晶比を高め、膜厚を厚くする必要がある。ところが、窒化物半導体層中ではp型不純物の活性化率が低いため、p側クラッド層32のAl混晶比を高め、膜厚を厚くするとp側クラッド層32における抵抗率が増大し、レーザダイオードの動作電圧が高くなる問題がある。特に、InとAlを含む窒化物半導体であるIna'Alb'Ga1−a'−b'Nは、Inを含むために窒素雰囲気で成長する必要があり、結晶品質が比較的低い。このためIna'Alb'Ga1−a'−b'Nを含むp側クラッド層32では、Al混晶比や膜厚の増加による抵抗率の増大は一層顕著になる。
そこで本実施の形態では、Ina'Alb'Ga1−a'−b'Nを含むp側クラッド層32の形成を省略し、導電性酸化物層から成るp側電極38をクラッド層として機能させる。これによって、レーザダイオードの発振波長を長波長にした場合の動作電圧の増大を抑制することができる。尚、本件明細書においてクラッド層とは、活性層(井戸層と障壁層を含む)の上側と下側に位置するそれぞれの膜のうち、井戸層の屈折率より低く膜厚は少なくとも100nm以上ある層のことを指している。これらは多層膜や超格子構造、またはGRIN構造であってもよい。このように活性層の上下に光屈折率の小さなクラッド層を設けることにより、光を活性層に閉じ込める機能をもつ。このクラッド層がないと、閾値電流が数倍増加し、ときには全くレーザ発振しない場合もある。つまり、端面発光型のレーザダイオードや端面発光型のLEDの場合、クラッド層として機能させるとは、実質的に光を閉じ込めるという意味であり、ある層がクラッド層として機能しているかは、等価屈折率シミュレーション等によって確認することができる。例えば、500nmにおけるGaN、AlN、InNの屈折率を2.368、2.122、2.8として、各層の屈折率をその層を構成する窒化物半導体の混晶比に基づいて比例計算で算出して等価屈折率シミュレーションを行う。そのシミュレーションの結果、光の最大強度を1.0として、活性層を中心に活性層の上下にある特定の層までの領域で、光の強度が0.5以上となる領域のそれらの上下にある層をクラッド層と考えて良い(層の途中で0.5以上となる場合は、そこからをクラッド層と考える)。そのためクラッド層は多層膜であることもある。また、簡易には、窒化物半導体レーザのニアフィールドパターンから導波路の大きさを見積もり、その導波路の大きさに合う位置にある層をクラッド層と判断することもできる。
一方、n側クラッド層16には、実施の形態1と同様にInとAlを含む窒化物半導体を用いることが好ましい。実施の形態1と同様に、Alの混晶比bを0.1以上とし、かつ、Inの混晶比を横軸としAlの混晶比を縦軸とする座標系において、n側クラッド層16を構成する窒化物半導体のInの混晶比とAl混晶比を示す座標(a,b)が、図5における直線OAと直線OBによって挟まれた領域内にあることが好ましい。これによってn側クラッド層16における内部クラックやIn組成ゆらぎの発生を抑制して、結晶品質の優れた窒化物半導体レーザダイオードとすることができる。
p側電極38に用いる導電性酸化物としては、p側ガイド層28(又はp側ガイド層28が省略された場合は障壁層22b)よりも屈折率の小さなものであれば良いが、Zn、In、Sn及びMgからなる群から選択された1種を含む酸化物とすることが好ましい。例えば、ZnO(屈折率1.95)、In、SnO、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、ITO(InとSnの複合酸化物)、MgOなどが挙げられる。中でも、ITO(屈折率約2.1)が好ましい。尚、導電性酸化物は、窒化物半導体と異なり、屈折率の波長分散は少ない。導電性酸化物層は、当該分野で公知の方法によって形成することができる。例えば、スパッタ法、イオンビームアシスト蒸着法、イオン注入法、イオンプレーティング法、レーザアブレーション法、又はこれらの方法と熱処理の組み合わせ等、種々の方法を利用することができる。具体的には、スパッタ法により導電性酸化物膜、例えば、ITO膜を成膜する際に、スパッタガスとして酸素分圧の小さい又はゼロのガスから大きいガスに切り替えるか、徐々に酸素分圧を増加させて用いる方法、ITO成膜用のターゲットのほかに、In量が多いターゲットまたは酸素量が少ないターゲットを用い、途中でIn量が多いターゲットまたは酸素量が少ないターゲットに切り替える方法、スパッタ装置の投入電力を徐々に又は急激に増大させて成膜する方法等が挙げられる。また、真空蒸着により導電性酸化物膜、例えば、ITO膜を成膜する際に、半導体層の温度を急激又は徐々に上昇または低下させる方法、成膜レートを急激に低下させる方法、イオン銃を用いて酸素イオンを成膜途中から照射する方法等が挙げられる。また、本実施の形態においても、リッジ36の底部の両側に、図7に示すようなリッジ36と平行な溝49を形成することが好ましい。これにより、導電性酸化物とn側のクラッド層により縦方向の光閉じ込めを行う一方で、溝49によって横方向の光閉じ込めも好適に行うことができるため好ましい。
本実施の形態のようにITO等の導電性酸化物をp側電極38に用いてp側クラッド層として機能させる場合、通常の窒化物半導体に比べて屈折率が低いため、p側ガイド層28との屈折率差を大きくして光閉じ込めを強くすることができる。しかしながら、本件発明者が種々検討した結果、ITO等の導電性酸化物をp側のクラッドとして機能させる場合、p側の光閉じ込めが強くなり過ぎ、導波路内におけるビームの中心がn側にシフトして、レーザダイオードの利得が低下する問題があることがわかった。この問題を解決するためには、n側クラッド層16に用いるInaAlbGa1−a−bNのAl混晶比を高め、In混晶比を低くすることが好ましい。InaAlbGa1−a−bNの屈折率は、Alの混晶比が高いほど低くなり、Inの混晶比が高いほど高くなる。したがって、内部クラックやIn組成ゆらぎの問題が起きない範囲でAl混晶比を高くし、In混晶比を低くすることで、n側クラッド層16の屈折率を低くし、ビームの中心を活性層に近づけることができる。具体的には、n側クラッド層16に用いる4元又は3元混晶のInaAlbGa1-a-bNにおいて、Al混晶比bを0.2以上とし、Inの混晶比aを0.3b以下とすることが好ましい。さらにAl混晶比bを0.25以上(一層好ましくは0.3以上)とし、In混晶比aを0.25b以下(一層好ましくは0.22b以下)とすることが望ましい。
ただし、n側クラッド層16に用いるInaAlbGa1-a-bNにおいて、Al混晶比とInの混晶比を制御しても、結晶の品質を維持しながら、ITO等の導電性酸化物と同一の屈折率を実現することは容易でない。そこで、n側クラッド層16の屈折率がp側クラッドとして機能させる導電性酸化物層の屈折率よりも高い場合、ビームの中心を活性層に近づけるために、最もp側にある井戸層24bからp側クラッドとして機能するp側電極38までの距離dを、最もn側にある井戸層24aからn側クラッド層16までの距離dよりも大きくすることが好ましい。本実施の形態であれば、距離dは、n側光ガイド層18の膜厚で決まり、距離dは、最もp側にある障壁層22bとp側光ガイド層28との合計膜厚で決まる。具体的には、dpをdnよりも300Å以上、より好ましくは500Å以上、さらに好ましくは1000Å以上大きくすることが望ましい。また、別の観点から、dpはdnの1.1倍〜2.0倍の範囲とすることが望ましい。
実施の形態3
本実施の形態では、実施の形態1又は2において、n側光ガイド層18としてIn混晶比の高い窒化物半導体を用いて、n側光ガイド層18とn側クラッド層16との界面で意図的に線欠陥を発生させる。その他の点は、実施の形態1又は2と同様である。
実施の形態1又は2においては、n側光ガイド層18に用いる窒化物半導体のIn混晶比を小さくし、n側光ガイド層18とn側クラッド層16との界面に線欠陥が入らないようにした。しかしながら、レーザダイオードの発振波長をより長波長にする場合、活性層6中の井戸層24a、bのIn混晶比をより高くすることが必要となる。ところが、n側光ガイド層18のIn混晶比を低く抑えた場合、活性層6中の井戸層24a、bのIn混晶比を高くすると、n側光ガイド層18と活性層6との格子定数差が大きくなってくる。したがって、n側光ガイド層18と活性層6との間に線欠陥が発生することを防止しようとすると、井戸層24a、bのIn混晶比を高くしようとしても限界がある。
そこで本実施の形態では、発想を転換し、n側光ガイド層18としてIn混晶比が高く、膜厚の厚い窒化物半導体を用いて、n側クラッド層16とn側光ガイド層18との界面で意図的に線欠陥を発生させる。n側クラッド層16とn側光ガイド層18との界面で線欠陥が発生すると、そこで格子不整が緩和されるため、n側光ガイド層18の格子定数は下地にあるn側クラッド層16の格子定数よりも広くなる。したがって、n側光ガイド層18の上に活性層6を成長させる場合、活性層6中の井戸層24a,bのIn混晶比を高めても、n側光ガイド層16と活性層の界面における線欠陥の発生を防止できる。即ち、n側クラッド層16とn側光ガイド層18との界面で意図的に線欠陥を発生させることにより、活性層6中の井戸層24a,bにおけるIn混晶比を高めて長波長の発振を可能としながら、n側光ガイド層16と活性層6との界面における線欠陥の発生を抑制できる。線欠陥のような結晶欠陥は、活性層に近いほど電気光学特性への影響が顕著になる。このためn側クラッド層16とn側光ガイド層18の界面における線欠陥がレーザダイオードの特性に与える影響は、n側光ガイド層18と活性層6の界面で発生する線欠陥による影響に比べて小さい。したがって、本実施の形態によれば、電気光学特性に優れた長波長レーザを実現できる。
具体的には、実施の形態1または2において、第1のn側光ガイド層18aと第2の光ガイド層18bをいずれもInGaNとし、そのIn混晶比をn側クラッド層16との界面において線欠陥が発生する程度に高く設定すれば良い。例えば、第1のn側光ガイド層18a及び第2のn側光ガイド層18bにおけるIn混晶比を0.03以上、より好ましくは0.04以上とすることが好ましい。また、第1のn側光ガイド層18a及び第2のn側光ガイド層18bの合計膜厚は、200nm以上、より好ましくは400nm以上、800nm以下とすることが望ましい。
尚、本実施の形態において充足すべき条件は、n側光ガイド層18のn側クラッド層16側の界面(第1の界面)で線欠陥を発生させ、活性層6側の界面(第2の界面)で線欠陥を発生させないか、線欠陥を第1の界面より少なくする点である。したがって、上記の説明では、n側クラッド層16とn側光ガイド層18との界面に線欠陥を発生させ、n側光ガイド層18と活性層6との界面に線欠陥を発生させない、と説明したが、上記条件が充足される限り、線欠陥の発生を議論する界面が別の界面であっても構わない。例えば、n側クラッド層16の上に、n側クラッド層16と格子整合する窒化物半導体層を形成した後、その追加の窒化物半導体層との界面に線欠陥が発生するようにn側光ガイド層18を形成しても構わない。また、本実施の形態の考え方は、特に510nm以上の発振波長を持つレーザダイオードに有効である。
上記の実施の形態1〜3では、n側クラッド層が単層である場合について説明したが、互いに組成の異なる多層としても良い。例えば、InとAlを含む窒化物半導体であるInaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)(=InとAlを含むn側窒化物半導体層)とAlGaN、InGaN、GaN等との超格子構造の多層膜としても良い。また、リッジ構造を持つ屈折率導波型のレーザダイオードについて説明したが、本件発明はそれに限定されない。リッジ側面を再成長により埋め込んだBH構造や、電流狭窄層を設けた構造など種々の構造とすることができる。また、端面発光型や面発光型の発光ダイオードに本件発明を適用することもできる。面発光型の発光ダイオードでは、クラッド層による光閉じ込めは行わないが、クラッド層などのAl混晶比を高めることに伴う結晶品質上の問題点は上記実施の形態1〜3と共通する。また、実施の形態1から3のレーザダイオードは、InAlGa1-x-yN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表される窒化物半導体から成るが、六方晶系の窒化物半導体であることが好ましい。六方晶系であれば、III族元素又はV族元素に他の元素が結晶性を低下させない程度に少量含まれていても構わない。
実施の形態1〜3において得られた緑色の窒化物半導体レーザダイオードに、従来からの青色の窒化物半導体レーザダイオードと赤色の半導体レーザダイオードを組み合わせれば、フルカラーのディスプレイが実現できる。例えば、本件発明に従って構成された波長500〜560nmで発振する窒化物半導体レーザダイオードと、波長440〜480nmで発振する窒化物半導体レーザダイオードと、波長600〜660nmで発振する半導体レーザダイオードとを組み合わせることで、半導体レーザを用いたフルカラーディスプレイ装置を得ることができる。
[実施例]
(実施例1)
図1に示す構造の窒化物半導体レーザを、表1の層構成で製造する。
(表1)
Figure 0005589380
この窒化物半導体レーザを、以下のようにして製造する。
(n側窒化物半導体層4)
まず、{20−21}面を主面とし、転位密度が約5×10cm−2である窒化ガリウム基板2を準備する。この窒化物半導体基板は、横方向成長技術を用いて成長した後、表面を研磨したものである。MOCVD法によりこの窒化ガリウム基板2上に、TMG(トリメチルガリウム)、TEG(トリエチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMI(トリメチルインジウム)、SiH(シラン)、CpMg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)、アンモニアを用い結晶成長を行った。水素をキャリアガスとして、1000℃でSiを4×1018/cmドープしたn型GaN層を膜厚4μmで成長させる(nコンタクト層50)。次に、窒素をキャリアガスに切り替えて950℃でSiを4×1018/cmドープしたn型In0.03Al0.14Ga0.83N層12を膜厚1μmで成長させる(n側クラッド層16)。次にキャリアガスを水素に切り替え、990℃でSiを1×1018/cmドープしたn型GaN層18aを成長した後、キャリアガスを窒素に切り替え、TMIを再び流しながら、成長温度を920℃にしてアンドープのn型In0.02Ga0.98N層18bをそれぞれ0.30μmの膜厚で成長させる(n側光ガイド層18a、b)。なおこのアンドープInGaN層18bにn型不純物をドープしてもよい。
(活性層6)
次に活性層6を以下のようにして成長する。温度を780℃にしてアンドープIn0.3Ga0.7Nよりなる井戸層24aを2nmを成長した後、アンドープGaNよりなる井戸キャップ層(図示せず)を1nm成長し、温度を925℃に上げてアンドープGaNよりなる障壁層22aを10nm成長する。温度を780℃にして再度アンドープIn0.3Ga0.7Nよりなる井戸層24bを2nm成長させた後、アンドープGaNよりなる井戸キャップ層(図示せず)を1nm成長し、温度を925℃に上げてアンドープIn0.02Ga0.98Nよりなる障壁層22bを80nm成長させ、多重量子井戸構造(MQW)の活性層を形成する。
(p側窒化物半導体層8)
次に温度を990℃に上げ、キャリアガスを窒素から水素に切り替え、Mgを1×1019/cmドープしたp型Al0.2Ga0.8 N層26(Alを含む窒化物半導体層26)を10nmの膜厚で成長させる。続いて990℃でMgを3×1018/cmドープしたp型GaN層28を0.3μmの膜厚で成長させる(p側光ガイド層28)。尚、層28のAl組成が0〜3%であってもよい。次にキャリアガスを窒素に切り替え、950℃でMgをドープしたGaNよりなる2.5nmの層と、アンドープIn0.03Al0.14Ga0.83Nよりなる2.5nmの層とを交互に成長させ、総膜厚0.5μmよりなる層p側クラッド層32を成長させる。p側クラッド層32における平均のMg濃度は、約1×1019cm−3となる。最後にキャリアガスを水素に切り替え990℃で層26の上にMgを1×1020/cmドープしたp型GaN層32を15nmの膜厚で成長させる。
次に、窒化物半導体を成長させたウェハを反応容器から取り出し、最上層のp型GaN層32の表面にSiOからなるマスクを形成し、このマスクを用いて窒化物半導体層を
3μmエッチングし、600μmの長さ(共振器長に対応)のストライプ構造を形成する。ストライプの方向はC軸に平行な方向又はA軸に平行な方向に形成することが望ましい。ここではA軸に平行な方向で形成する。この部分がレーザ素子の共振器本体となる。共振器長は200μm〜5000μm程度の範囲であることが好ましい。次にp型GaN層32の表面にSiOからなるストライプ状のマスクを形成し、このマスクを用いてp型GaN層32の表面をRIE(反応性イオンエッチング)によりエッチングする。これによってストライプ状の導波路領域であるリッジ部36を幅2μmで形成する。またこの際、図7に示すようにリッジ脇部分49が周辺領域よりも30nm深くエッチングされ、かつリッジ部36の側壁はp型GaN層32に対して75度の角度で形成されるようエッチング条件(圧力、温度)を調整する。
次にフォトレジストによりウェハ全面を覆い、リッジ部36上のSiOが露出するまでフォトレジストのエッチングを行う。続いてチップ化された際に共振器の端面となる領域を再度フォトレジストによりマスクした後、共振器端面付近を除くリッジ36上のSiOをエッチングし、p型GaN層32を露出させる。次にウェハ全体にNi(10nm)/Au(150nm)よりなるp電極38をスパッタリングにより形成し、その後すべてのフォトレジストを除去することによってストライプ状のリッジ部36のSiOを除去した部分のみにp電極38を残す。その後、600℃でオーミックアニールを行う。
次にSi酸化物(SiO、200nm)からなる埋め込み層46をスパッタリングにより成膜する。ここでリッジ部36の形状はテーパー状であり、リッジ36の側壁はウェハ表面に対する断面積がその他の領域に比べて小さいため、埋め込み層46の膜厚はリッジ側壁部分<リッジ脇部分49の関係で形成される。またリッジ脇部分49はリッジ側壁に膜が形成されるに従って反応性イオンの密度が低下し、成膜レートがリッジ外領域に比べて低下するため、埋め込み層46の膜厚がリッジ脇部分49<リッジ外領域の関係で形成される。従って埋め込み層46の膜厚はリッジ側壁部分<リッジ脇部分49<リッジ外領域34の関係となる。
次に再度フォトレジストによりウェハ全面を覆い、リッジ部36上のp電極38が露出するまでフォトレジストのエッチングを行う。続いてp電極38および共振器端面部分上のSiOを除去する。次にSi酸化物(SiO)からなる保護膜48を埋め込み膜の上及び半導体層の側面に0.5μmの膜厚で、スパッタリングにより成膜する。
次に先ほど露出させたp電極38に連続してNi(8nm)/Pd(200nm)/Au(800nm)からなるpパッド電極40を形成する。次に基板2の厚みが80μmになるように窒化物半導体層の成長面と反対側の面から研磨する。次に、nコンタクト層をエッチングにより露出させ、露出面にTi(10nm)/Al(100nm)/Ti(1500nm)/Pt(3000nm)/Au(4000nm)よりなるn電極42を形成する。次にウェハをレーザによってピース状に分割し、ストライプ方向と垂直な方向に共振器端面を形成する。次にこの端面の両側にSiO/ZrOからなるミラーを形成する。最後に、共振器端面に垂直な方向で、バーを切り分けることによって半導体レーザ素子とする。
このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は7.5Vである。
(比較例1)
実施例1の窒化物半導体レーザダイオードの層構成を表2のようにする。その他の点は、実施例1と同様である。
(表2)
Figure 0005589380

このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、レーザ発振しなかった。
(実施例2)
図8に示す構造の窒化物半導体レーザを、表3の層構成で製造する。
(表3)
Figure 0005589380
本実施例において、p側窒化物半導体層8は、以下のようにして製造した。その他の点は、実施例1と同様である。
(p側窒化物半導体層8)
温度を990℃に上げ、キャリアガスを窒素から水素に切り替え、Mgを1×1019/cmドープしたp型Al0.2Ga0.8N層26(Alを含む窒化物半導体層26)を10nmの膜厚で成長させる。続いて990℃でMgを3×1018/cmドープしたp型GaN層28を0.5μmの膜厚で成長させる(p側光ガイド層28)。尚、層28のAl組成が0〜3%であってもよい。最後に990℃で層26の上にMgを1×1020/cmドープしたp型GaN層32を15nmの膜厚で成長させる。
またp電極38はITOのスパッタリングにより4000Åの膜厚で形成する。
このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は7.0Vである。本実施例によれば、p側クラッド層32を省略して、p側電極38でクラッドを兼用したため、実施例1に比較して動作電圧を下げることができる。
(実施例3)
実施例2における窒化物半導体レーザダイオードの層構成を表4のようにする。その他の点は、実施例2と同様である。
(表4)
Figure 0005589380

このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は7Vである。
(実施例4)
実施例2における窒化物半導体レーザダイオードの層構成を表5のようにする。その他の点は、実施例2と同様である。
(表5)
Figure 0005589380

このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は7.2Vである。本実施例によれば、n側クラッド層16のAl混晶比を0.03に高め、距離dをdの約1.7倍にするため、実施例2及び3に比べて閾値電流を低下することができる。
(実施例5)
実施例2における窒化物半導体レーザダイオードの層構成を表6のようにする。その他の点は、実施例2と同様である。

(表6)
Figure 0005589380

このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は6.8Vである。本実施例によれば、n側ガイド層とp側ガイド層の膜厚を薄くしたため、動作電圧を低下することができる。但し、活性層からITOまでの距離が近いため、閾値電流は実施例2〜4に比べて高くなる。
(実施例6)
実施例2の窒化物半導体レーザを、表7の層構成で製造する。
(表7)
Figure 0005589380
このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、510nmでレーザ発振し、動作電圧は7.5Vである。本実施例によれば、n側クラッド層の組成をAl0.75In025Nとすることにより、n側クラッド層の屈折率を低下させて、ITOの屈折率に近づけることができる。したがって、実施例2に比較して閾値電流を下げることができる。
(実施例7)
実施例1の窒化物半導体レーザを、表8の層構成で製造する。その他の点は、実施例1と同様である。

(表8)
Figure 0005589380
このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、515nmでレーザ発振し、動作電圧は7.7Vである。本実施例では、n側ガイド層のIn混晶比を高め、n側ガイド層とn側クラッド層の間で線欠陥を発生させる。このため、井戸層のIn混晶比を高めて、より長波長の発光が可能となる。
(実施例8)
図9に示す構造の窒化物半導体レーザを、表9の層構成で製造する。

(表9)
Figure 0005589380
本実施例は、図1に示した窒化物半導体レーザダイオードの変形例である。本実施例では、n側電極42を基板2の裏面側に形成しており、nコンタクト層としてのGaN層を有していないが、基板とAlInGaN層との間にGaN層を有している。n電極は、V/Pt/Auをそれぞれ10nm/200nm/300nmの膜厚で形成する。
このようにして作成した窒化物半導体レーザダイオードは、実施例1と同様の効果を得ることができる。
1 窒化物半導体レーザダイオード
2 基板
4 n側窒化物半導体層
6 活性層
8 p側窒化物半導体層
16 n側クラッド層
18a、b n側光ガイド層
22a、b InGaN障壁層
24a、b InGaN井戸層
26 Alを含む窒化物半導体層
28 p側光ガイド層
32 p側クラッド層
34 p側コンタクト層
36 リッジ構造
38 p側電極
40 p側パッド電極
42 n側電極
46 埋め込み層
48 保護膜
49 窪み

Claims (13)

  1. 半極性面を主面とする窒化物半導体基板と、前記窒化物半導体基板の主面上に形成されたn側窒化物半導体層と、前記n側窒化物半導体層の上に形成された窒化物半導体から成る発光層を有する活性層と、前記活性層の上に形成されたp側窒化物半導体層と、を備えた窒化物半導体素子であって、
    前記n側窒化物半導体層は、InaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成る、InとAlを含むn側窒化物半導体層を有し、
    前記InとAlを含むn側窒化物半導体層におけるAlの混晶比bが0.1以上であり、かつ、
    Inの混晶比を横軸としAlの混晶比を縦軸とする座標系において、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層のInの混晶比aとAl混晶比bを示す座標(a,b)が式1で表される直線OAと式2で表されるOBによって挟まれた領域内にあり、
    (Al混晶比b)=6×(In混晶比a) (式1)
    (Al混晶比b)=3×(In混晶比a)(式2)
    さらに、前記n側窒化物半導体層は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層と前記活性層の間に、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層よりもバンドギャップが小さく、前記活性層中の前記発光層よりもバンドギャップの大きな第2のn側窒化物半導体層を有し、
    前記第2のn側窒化物半導体層の上下にある界面は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層に近い側の第1の界面に線欠陥が発生しており、前記活性層に近い側の第2の界面には実質的に線欠陥が発生していないか、又は、前記第1の界面よりも線欠陥が少ないことを特徴とする窒化物半導体素子。
  2. 半極性面を主面とする窒化物半導体基板と、前記窒化物半導体基板の主面上に形成されたn側窒化物半導体層と、前記n側窒化物半導体層の上に形成された窒化物半導体から成る発光層を有する活性層と、前記活性層の上に形成されたp側窒化物半導体層と、を備えた窒化物半導体素子であって、
    前記n側窒化物半導体層は、In a Al b Ga 1−a−b N(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成る、InとAlを含むn側窒化物半導体層を有し、
    前記InとAlを含むn側窒化物半導体層におけるAlの混晶比bが0.1以上であり、かつ、
    Inの混晶比を横軸としAlの混晶比を縦軸とする座標系において、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層のInの混晶比aとAl混晶比bを示す座標(a,b)が式1で表される直線OAと式2で表されるOBによって挟まれた領域内にあり、
    (Al混晶比b)=6×(In混晶比a) (式1)
    (Al混晶比b)=3×(In混晶比a)(式2)
    さらに、前記n型窒化物半導体層は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層と前記活性層の間に、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層よりもバンドギャップが小さく、前記活性層中の前記発光層よりもバンドギャップの大きな第2のn側窒化物半導体層を有し、前記第2のn側窒化物半導体層は、In混晶比が0.03以上であり、且つ、膜厚が400nm以上のInGaN層であることを特徴とする窒化物半導体素子。
  3. 前記p側窒化物半導体層の上にp側電極が形成されており、
    前記p側電極として、前記p側窒化物半導体層よりも屈折率の低い導電性酸化物層が形成され、前記導電性酸化物層が実質的に光閉じ込め層として機能することを特徴とする請求項1又は2に記載の窒化物半導体素子。
  4. 半極性面を主面とする窒化物半導体基板と、前記窒化物半導体基板の主面上に形成されたn側窒化物半導体層と、前記n側窒化物半導体層の上に形成された窒化物半導体層から成る発光層を有する活性層と、前記活性層の上に形成されたp側窒化物半導体層と、前記p側窒化物半導体層の上に形成されたp側電極とを備えた窒化物半導体素子であって、
    前記n側窒化物半導体層は、InaAlbGa1−a−bN(0<a<1、0<b<1、0<a+b≦1)から成る、InとAlを含むn側窒化物半導体層を有し、さらに、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層と前記活性層の間に、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層よりもバンドギャップが小さく、前記活性層中の前記発光層よりもバンドギャップの大きな第2のn側窒化物半導体層を有し、前記第2のn側窒化物半導体層の上下にある界面は、前記InとAlを含むn側窒化物半導体層に近い側の第1の界面に線欠陥が発生しており、前記活性層に近い側の第2の界面には実質的に線欠陥が発生していないか、又は、前記第1の界面よりも線欠陥が少なく、
    前記p側電極として、前記p側窒化物半導体層よりも屈折率の低い導電性酸化物層が形成され、前記導電性酸化物層が実質的に光閉じ込め層として機能することを特徴とする窒化物半導体素子。
  5. 前記InとAlを含むn側窒化物半導体層のAl混晶比bが0.2以上であり、Inの混晶比aが0.3b以下であることを特徴とする請求項に記載の窒化物半導体素子。
  6. 最もn側にある前記発光層からn側において光閉じ込め層として機能する層までの距離dを、最もp側にある前記発光層から前記導電性酸化物層までの距離dよりも30nm以上大きくしたことを特徴とする請求項3乃至5のいずれかに記載の窒化物半導体素子。
  7. 前記導電性酸化物が、In、Zn、Sn及びMgから成る群から選択された少なくとも1種を含む酸化物であることを特徴とする請求項3乃至6のいずれかに記載の窒化物半導体素子。
  8. 前記導電性酸化物が、ITOであることを特徴とする請求項7に記載の窒化物半導体素子。
  9. 前記窒化物半導体素子は、窒化物半導体レーザダイオードであり、
    前記p側窒化物半導体層は、Ina'Alb'Ga1−a'−b'N(0<a'<1、0<b'<1、0<a'+b'≦1)から成るInとAlを含むp側窒化物半導体層と、AlGaN、InGaN及びGaNから成る群から選択された1種とを交互に積層し、p型不純物を含むp側超格子層を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の窒化物半導体素子。
  10. 前記InとAlを含むn側窒化物半導体層の膜厚が、400nm以上、2000nm以下であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の窒化物半導体素子。
  11. 前記窒化物半導体素子は、窒化物半導体レーザダイオードであり、該窒化物半導体レーザダイオードの発振波長は、500nm以上、580nm以下であることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の窒化物半導体素子。
  12. 前記半極性面は、{11−2n}面(ただしnは0以外の整数又はn=±1/2、±1/3、±1/4)又は{1−10m}面(ただし、mは0以外の整数又はm=±1/2、±1/3、±1/4)であることを特徴とする請求項1乃至11のいずれかに記載の窒化物半導体素子。
  13. 請求項1乃至12のいずれかに記載された波長500〜580nmで発振する窒化物半導体レーザダイオードである窒化物半導体素子と、波長440〜480nmで発振する窒化物半導体レーザダイオードと、波長600〜660nmで発振する半導体レーザダイオードとを有するディスプレイ装置。
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