JP5575368B2 - 微生物汚染制御方法、得られる無機懸濁物およびこの使用 - Google Patents

Description

本発明は、まず第１に、無機物の水性分散物および／または懸濁物の微生物汚染の消毒および／または保存ならびに／もしくはこの低下および／または制御のためのプロセスであって、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して満足な安定性を無機物の前記水性分散物および／または懸濁物に提供するプロセスに関連する。

本発明の別の目的は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して満足な安定性、および、非常に少ない数の微生物細菌を有し、および／または、この微生物細菌の濃度を本発明によるプロセスによって制御することができる無機物の水性分散物および／または懸濁物にある。

本発明の別の目的は、鉱物産業における、また、製紙産業、好ましくは、紙の製造および／または紙の被覆における、また同様に、水系塗料の分野、および特に、ラッカーおよびワニスにおける無機物の前記水性分散物および／または懸濁物の使用にある。

本発明の最後の目的は、本発明による無機物の前記水性分散物および／または懸濁物を含有することを特徴とする無機配合物、紙配合物（特に、紙シートおよび被覆用有色物）、水系塗料、ラッカーおよびワニスにある。

従って、本発明の第１の目的は、無機物および／または充填材および／または顔料の懸濁物および／または水性分散物の微生物汚染の消毒および／または保存および／またはこの低下および／または制御のためのプロセスであって、前記分散物および／または懸濁物の調製時、使用者によって決定され得る時間間隔にわたるこれらの貯蔵時、これらの輸送時、また同時に、これらの改変時および／または処理時における微生物汚染および／または微生物の成長の計画的な制御に直面しての保護のためのプロセスである。本発明のプロセスは、好ましくは、鉱山、製紙産業、および、ワニス・塗料産業において使用される。

本発明のプロセスの目的は、本質的には、従来の殺生物剤（特に、「ＸＸＸＶＩ Ｅｍｐｆｅｈｌｕｎｇ」ｖｏｍ ＢｇＶＶ（Ｂｕｎｄｅｓｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｒ ｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｌｉｃｈｅｎ Ｖｅｒｂｒａｕｃｈｅｒｓｃｈｕｔｚ ｕｎｄ Ｖｅｔｒｉｎａｒｍｅｄｉｚｉｎ、ドイツ）Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｉｍ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｖｅｒｋｅｈｒ」（Ｃａｒｌ Ｈｅｙｍａｎｎｓ Ｖｅｒｌａｇ ｋｇ、Ｋｏｌｎ、Ｂｅｒｌｉｎ、Ｂｏｎｎ、Ｍｕｎｉｃｈ）、および、連邦法典２１の１７６．３００条（２００１年４月１日改定）において指定されるような殺生物剤）の濃度を低下させること、および／または、このような殺生物剤を回避することである。結果として、本発明のプロセスは、このような殺生物剤が、単独で、しかも、一般には高濃度で先行技術に従って使用されたとき、ヒトに対する汚染および中毒の危険性、ならびに、環境に対する損傷を少なくする。

別の目的は、自由に選ぶことができ、システムがこの期間中に作用しなければならない一定の時間間隔を取り込むプロセスを新たに作ることである。

別の大きな目的は、加工製品の性質および／またはこのその後の使用に影響を及ぼさないか、または、このことが回避できないことであるならば、好ましい方向への影響を及ぼすことである。

別の目的は、無機物および／または顔料および／または充填材の製造の常用的な段階（特に、前記充填材の水中分散および／または粉砕の一般的な段階）においてこのような処置を組み合わせることである。

最後の目的は、このようにして得られた無機物の水性懸濁物および水性分散物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の長期安定性を変えないプロセスを提供することである。

本出願明細書において、下記が用語「微生物」によって示される：細菌界のあらゆる生物および／または微生物（好気性または嫌気性）、例えば、細菌、特に、中温性の好気性細菌、例えば、グラム陰性の代表的なものとして、シュードモナス・エルギノーサ（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、サルモネラ・エンテリティディス（ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｅｎｔｅｒｉｔｉｄｉｓ）およびエシェリヒア・コリー（ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）など、および、グラム陽性の代表的なものとして、バシラス・サブチリス（ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、スタフィロコッカス・アウレウス（ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、リステリア菌（ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）およびミクロコッカス・ルテウス（ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｌｕｔｅｕｓ）など、ならびに、嫌気性細菌および嫌気性硫酸還元細菌、例えば、デスルホビブリオ・デスルフリカンス（ｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｎｓ）など、ならびに、菌類、特に、アスペルギルス・ニガー（ａｓｐｅｒｇｕｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）など、ならびに、酵母、特に、サッカロマイセス・セレビシエ（ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）。

表現「消毒および／または保存」により、無機物を含有する水および／または水溶液および／または水性懸濁物および／または水性分散物が、主に前記微生物の成長の防止および／または前記微生物の破壊によって、微生物の攻撃から保護され、および／または、微生物感染の危険性から保護されることもまた理解される。

従って、消毒および保存のこれらの概念は、微生物の攻撃に関連して無機物の前記水性懸濁物および／または水性分散物の保護に関しての治療的効果および保護効果のすべての包含する。

最後に、無機物の「分散物」および「懸濁物」の用語は、本出願明細書では、水、無機物（この乾燥重量比濃度が前記分散物および懸濁物の総重量に対して０．１％以上である）、および、必要に応じ使用される他の添加剤（例えば、特に、分散化剤、粉砕助剤および消泡剤など）を含有する組成物を示す。

現在、無機物を含有する水および／または水溶液および／または水性懸濁物および／または水性分散物の消毒および保護を達成するために、当業者は、単独または組合せで使用することができる２通りの解決策を有する：殺生物剤の用語のもとで示される有機化学物質の使用、または、このような殺生物剤を伴わない処理プロセスの使用。次に、本出願人は、これら両方の方法に関連した技術の現状を示し、一方で、これらの現在の解決策によってもたらされる欠点を強調する。

無機物および／または充填材および／または顔料の水性分散物および水性懸濁物は、個々に適用され得るか、または組合せで適用され得る殺生物剤を使用して常用的に保存される。無機物の水性懸濁物および／または水性分散物において、また、産業用循環水において使用される、殺生物効果を有する常用的な物質が、特に、連邦規則集２１の１７０条から１９９条（２０００年４月に改正）、１７６．３００条（殺変形菌剤）に列挙される。このような物質はまた、Ｋａｒｌ Ｈｅｉｎｚ Ｗａｌｌｈａｕｓｓｅｒによる研究成果「Ｐｒａｘｉｓ ｄｅｒ Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ」（完全改訂第５版、発行：Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ））、および、文献「Ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ａ ｈａｎｄｂｏｏｋ ｂｙ Ｗｉｌｆｒｉｅｄ Ｐａｕｌｕｓ」（第１版、１９９３年、発行：Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ（２−６ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｒｏｗ，Ｌｏｎｄｏｎ ＳＥ１ ８ＨＮ））で論じられている。加えて、「連邦規則集２１の１７０条から１９９条（２００１年４月に改正）では、殺生物効果を有するこのような物質が１７６．１７０条から１７６．３００条に記載される」。

広範囲に使用されている殺生物剤配合物の中には、一部の配合物が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有する。このような配合物の欠点は、「シュードモナスウインドウ（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｗｉｎｄｏｗ）」と呼ばれるものである。すなわち、このような物質は多くの細菌に対して殺生物効果を有するが、これにもかかわらず、ある種の細菌（この場合にはシュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）細菌）に対しては有効性がこれらよりも低い。さらに、この物質は皮膚感作を引き起こし、結果として、使用者には有害である。別の欠点が前記製造物の安定性にあり、その後の適用期間中において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの殺菌効果が無効化されず、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが、その後、食品製造物に、このような製造物のための包装物質および／または食品製造物のための有用性物体を横切ることによって影響を及ぼし得る。加えて、この化合物の不良な分解性およびこの強い毒性は、前記製造物が、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有する包装材を介して移動する場合、または、前記包装材を分解する場合には環境に対する破壊的影響を有する。

さらに、当業者はまた、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリノンおよび２−メチル−４−イソチアゾリノンの混合物を使用し得る。この場合、欠点が、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリノンのみが細菌に対して十分な効力を現し、また、この物質は、アルカリ性ｐＨ値および熱にさらされたときには非常に不安定であり、その結果、アルカリ性ｐＨの条件および／または４０℃を超える温度で使用されるときにはこの有効性を急速に失うという事実にある。加えて、これらの物質もまた、皮膚に対する感作作用を有する。

臭素を含有する物質、より一般的には、ハロゲン化製造物の組合せを使用することもまた可能である。しかしながら、このような組合せは、水にさらされる危険性がある分野では特に、環境を損ない得るので、多くの場合において望ましくない。中性およびアルカリ性のｐＨ値についてのこれらの不安定性のために、このような殺生物剤は、すべての場合において酸ｐＨ値で安定化されなければならず、また、このようなものとして使用される。投薬が１回および／または数回行われる場合、適合性の問題が、中性および／またはアルカリ性のｐＨ値に調節された顔料溶液に関して生じ得る。このような溶液の安定性が、結果として、このＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して損なわれ得る。高濃度の無機物（特に、炭酸カルシウムおよび／またはカオリン）を伴う水性分散物または水性懸濁物については非常に特に、粘度の増大および凝集物の形成を認める可能性がある。

グルタルアルデヒドを使用することもまた知られている。グルタルアルデヒドは、４０℃から４５℃を超える温度では不安定であり、分解するか、または、環様構造体を形成し、従って、この効力を失う。加えて、グルタルアルデヒドは現在、特にこの発ガン性に関連して、多くの毒性研究の対象である。事実、この製造物が変異原性の点でヒトについて全く危険性を有しないことは明らかではない。この側面は未だ明確には明らかにされてないが、逆に、グルタルアルデヒドが慢性的な呼吸器疾患およびアレルギー性合併症を引き起こし得ることは周知である。その結果、グルタルアルデヒドは、使用者に対する明白な危険を表す。

別の非常に大きな一群の殺生物剤が、分解してホルムアルデヒドを与える製造物にある。一般的に言えば、このような製造物は熱のもとではあまり安定ではなく、６０℃を超える温度でホルムアルデヒドに自然分解する。ホルムアルデヒドは、発ガン性であることがさらに疑われている：欧州連合によって確立された分類によれば、ホルムアルデヒドは、「可能性のある発ガン性影響のためにヒトについて優先する物質」として、また、この大きな揮発性（純粋な製造物についてはＴ_ｅｂ＝−１９．２℃）のために、カテゴリーＮｏ．３に置かれており、大きな危険性を使用時に表す。Ｏ−ホルマールおよびＮ−ホルマール、エチレングリコールビスヘミホルマールならびにベンジル−ビス−ヘミホルマールがホルムアルデヒド解離体として主に使用される。Ｋａｒｌ Ｈｅｉｎｚ Ｗａｌｌｈａｕｓｓｅｒによる「Ｐｒａｘｉｓ ｄｅｒ Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ」（完全改訂第５版、発行：Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９９５年、４３頁）と題された研究成果によれば、フェノール誘導体が殺菌活性な主剤として使用されることが知られている。

特許文献ＤＥ１００２７５８８Ａ１では、ｏ−フェニルフェノールおよびこのアルカリ塩が保存剤として提案される。事実、後者はアルカリ性ｐＨについて安定であり、また、ほとんどの微生物に対して活性であり、しかし、この満足すべき化学的安定性および熱安定性のために、しかしながら、これらを不活化することが困難である。この抗菌効果が永続的であってはならないことがときには不可欠である。このことは、特に製紙分野において見出される最も重要な要求である。例えば、特許文献ＷＯ０４／９０１４８には、紙の製造において凝固剤および／または接着剤および／または増粘剤として使用されるアクリルアミドタイプのポリマーの酵素的合成が記載される。さらには、特許文献ＣＮ１４８３７７３では、紙からインクを除去するためのプロセスにおける酵素配合物の使用が教示される。特許文献ＪＰ２００４−１６９２４３もまた挙げることができ、これには、紙の製造において使用されるパルプを漂白するために酵素を使用するプロセスが記載される。従って、特定の文献は、ある種の酵素が製紙分野において有し得る重要性を十分に明らかにしている。従って、いくつかの製紙プロセスでは不可欠である前記酵素の存在を害しないために、この活性を制御することが可能である微生物保護対策を有することは重要である。加えて、ｏ−フェニルフェノールは治療的効果および保護効果の両方を有することが知られている。これらの側面はともに当業者のためには等しく重要である。治療的効果および保護効果は、（文献「Ｗｏｒｔｅｒｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌｏｇｉｅ Ｈ．Ｗｅｂｅｒ、Ｇｕｓｔａｖ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｊｅｎａ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｌｕｂｅｒ、Ｕｌｍ」（１９９７）において４４９頁および３２１頁にそれぞれ記載されるように）その後の感染からの保護、または、既に生じている感染からの保護をそれぞれ確実となるために意図されるプロセスまたは物質の特性をそれぞれ意味することが解釈される。

加えて、微生物物質を水性懸濁物および／または水性分散物の消毒および保存のために投与するプロセスは、ヒトの保護、熱のもとでの安定性、および／または、環境に対する損傷の領域において様々な欠点を有する。従って、これらの使用は避けなければならない。

無機物を含有する水および／または水性懸濁物および／または水性分散物の消毒および保存を確実にするための別の方法は、化学物質を伴わない処理プロセスの使用にある。

これに関して、食品製造物の分野では、最初に、殺菌効果を有する物質が、特に熱（例えば、ＵＨＴプロセス）を使用して滅菌および保存される。しかしながら、高すぎる熱は、保護すべき製造物の変質をもたらし得るし、結果として、多くの場合において勧めることができない。例えば、ビタミンは、高すぎる温度によって破壊され得る。

文献では、電気泳動を使用するプロセスもまた記載される。この場合、発生期状態での水素または酸素が生じる。しかしながら、発生期状態での水素は、特に酸素の存在下では、爆発の危険性をもたらすことが周知である（爆発性ガス）。

滅菌をＸ線によって達成することもまた知られている。しかしながら、Ｘ線源は、不適合な様式で取り扱われると危険であり得る。特別に訓練された人員が要求され、その結果、費用がかかり、また、使用することが困難であるという欠点がある。

さらには、オゾンが消毒剤として使用されることが知られている。しかしながら、オゾンは毒性があり、製造するために費用がかかり、その結果、現場での使用には特に適していない。オゾンはまた、分散化剤（例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなど）の効果を損ない得る。これにより、再度、処理される水性懸濁物および／または水性分散物の粘度の望ましくない増大がもたらされる。

ＵＶ放射線もまた使用される（具体的には、殺菌のためのＵＶ−Ｃ放射線）。しかしながら、ＵＶ放射線は危険である。例えば、ＵＶ光が水の殺菌のために使用される。しかしながら、透明でない物質はＵＶ放射線の使用によって良好に処理することができない（シャドー現象）。

「Ｈｏｃｈｓｃｈｕｌｅ ＣＨ−８８２０ Ｗａｅｄｅｎｓｗｉｌ」（スイス）は、強い電気的インパルスを使用することによって細菌を低下させるプロセスを発表している（「高電場パルス」プロセスおよびＡＳＥ／ＡＥＳ会報３／０１、４４頁）。これはまた、このプロセスが使用されるために無機物製造プロセスに対する大きな改変を必要とするプロセスに関係する。

加えて、論文「Ｊ．Ｆｏｏｄ Ｐｒｏｔ．、Ｖｏｌ．６４、Ｎｏ．１０、２００１、１５７９頁から１５８３頁、著者−神奈川工科大学、応用化学学部（厚木、日本）」には、炭化したカニ殻を使用して食品製造物を殺菌するためのプロセスが記載される。このプロセスでは、カニ殻が８５０℃を超える温度で加熱処理され、生じたＣａＯが、食品製造物のための殺菌剤として提案される。加工された製造物に対する何らかの負の影響の詳細は論じられていない。当業者は、得られた顔料の水性懸濁物または水性分散物に対して、また、これらの性質（例えば、粘度特性など）の変化に対して生じる影響に関してどんな知識もこの文献に基づいて何ら得ることができない。加えて、効力が時間とともに制限されるという問題については何も述べておらず、また、このシステムがこの期間中に作用しなければならない一定の時間間隔を生じさせることを目的とする別の可能な処理を何ら示していない。

加えて、Ｂｒｏｃｋ−Ｂｉｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ（第９版）（Ｍａｄｉｇａｎ，Ｍ．Ｔ．およびＭａｒｔｉｎｋｏ，Ｊ．Ｍ．およびＰｅｒｋｅｒ，Ｊ．、２０００、Ｕｐｐｅｒ Ｓａｄｄｌｅｒ Ｒｉｖｅｒ（Ｐｒｉｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ，Ｉｎｃ．）、１５４頁から１５５頁、図５．１８において）および「Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌｏｇｉｅ（第７版）」（Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，Ｈ．Ｇ．、１９９２、Ｇｅｏｒｇｅ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９４頁から１９６頁）では、いくつかの微生物（例えば、バチルス属の種など）はまた極端なアルカリ性環境でも生存できることが述べられている。この文献では、ｐＨ値を上昇または低下させることによって、無機物の水性懸濁物の一時的な保存を、粘度に関して前記懸濁物の物理的性質を変化させることなく得ることが可能であるという事実は何ら述べていない。さらに、この文献は、特定の微生物がアルカリ性条件において生存し得ることを明らかにする傾向がある一方で、正確には、無機物の水性懸濁物を保護および／または消毒すること（これは本発明の１つの目的である）を期待して、このようなアルカリ性条件を使用することを当業者に勧めていない。本出願人は、このプロセス、もしくは、熱、オゾン、Ｘ線、ＵＶ線または電気的インパルスを使用する方法のどちらも、微生物の成長を、処理される無機物の懸濁物において制御することができないことを強く強調する。前に言及されているように、このことは、特に製紙産業では、当業者のためには重要な要件である。

最後に、特許文献ＤＥ１９８１１７４２には、ｐＨを、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの添加により１２を超える値（好ましくは、１２．６から１２．８にわたる値）に増大させることによる、炭酸カルシウムおよびカオリンを用いて水を浄化するための水処理プロセスが記載される。この文献は、明らかに、細菌をこれらから除くために無機物の水性懸濁物を処理するためのプロセスの特別の技術分野ではないので、当業者によって見逃すことができない。この文献は、このような無機物懸濁物を浄化する目的で、このような無機物懸濁物の処理のためのより一般的なプロセスを示している。この文献は、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの添加により、この場合には、懸濁されている無機物の綿状沈殿（これは、本出願人が、解決するために探し求めている技術的問題（微生物成長の低下または制御）との関連での求められていない効果である）がもたらされることを教示する。しかしながら、驚くべき様式ではあるが、本出願において開発されたプロセスを使用した場合、提起された問題が、懸濁されている無機物をおそらくは酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの添加により綿毛状の凝集物として形成させることなく、申し分なく解決される。従って、驚くべき様式ではあるが、本発明によるプロセスは、本発明によるプロセスが適用される無機物の水性懸濁物および水性分散物の綿状沈殿をもたらさない。

究極的には、殺生物剤（例えば、先行技術において記載される殺生物剤など）の使用はヒトについての危険性および環境に対する損傷に関して多くの欠点を有する。

第２に、無機物の水性懸濁物を浄化するために現在使用されているプロセスは一般に、費用がかかり、また、前記無機物を製造するためのプロセスに組み込むことが困難であり、また、このようなプロセスに関する限り、環境に対する危険性およびヒトについての危険性もないとは言えない。

さらに、常用的な化学物質のいずれも、また、汚染除去の公知のプロセスのいずれも、微生物の成長の発達の制御、すなわち、微生物の細胞分裂の発達の制御、および／または、微生物の総数の制御を無機物の前記水性懸濁物において長時間にわたって可能にしない。しかし、本出願人が以前に示しているように、このことは、特に製紙分野では、当業者のための基本的な要件である。

加えて、このようにして得られた無機物の水性分散物および／または懸濁物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関しての安定性を変化させないプロセスを開発することは根本的なことである。

これらの問題が、無機物の水性分散物および／または懸濁物の消毒および／または保存ならびに／もしくはこの微生物汚染の低下および／または制御のためのプロセスにある本発明によって完全に解決され、この場合、このプロセスは、
ａ）前記水性分散物および／または前記水性懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以上の値に増大させるための少なくとも１つの段階、
ｂ）少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤を可能ならば使用して段階ａ）の前またはこの期間中または後に行われる、前記水性分散物および／または懸濁物を分散および／または粉砕する少なくとも１つの段階、
ｃ）段階ａ）の後で行われる、前記水性分散物および／または懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以下の値に低下させるための、場合により行われる少なくとも１つの段階、
ｄ）段階ａ）および／または段階ｂ）および／または段階ｃ）の前またはこの期間中または後に行われる、殺菌効果を有する少なくとも１つの物質の添加、および／または、物理的な汚染除去プロセスの使用からなる、場合により行われる少なくとも１つの段階
を使用することを特徴とする。

本出願人は、このプロセスがこのように一旦定義されると、段階ａ）、段階ｂ）、段階ｃ）および段階ｄ）が、当業者にとって必要なだけ多数回繰り返され得ることを強調する。当業者は、本発明によるプロセスを、処理することが予想される無機物の水性分散物および／または懸濁物に対してどのように適合化するかを理解するはずである。

従って、本発明のプロセスは、生物学的な細胞分裂の速度を低下させ、および／または、生物学的な細胞分裂を停止させ、および／または、前記水性分散物および／または懸濁物に存在する微生物を殺すために１つ以上のＯＨ⁻イオン供与体（例えば、アルカリ水酸化物および／またはアルカリ土類酸化物および／または水アルカリ水酸化物および／またはアルカリ土類水酸化物など）を使用したＯＨ⁻イオン濃度の増大によって特徴づけられる。

また、要求されるように、水性懸濁物および／または水性分散物のＯＨ⁻イオン濃度は、１つ以上の一価および／または多価の弱い、または適度に強い、または強いＨ_３Ｏ^＋供与体（例えば、特に、炭酸水において解離したガス状ＣＯ_２など）を使用して低下させられる。これは、微生物細菌の天然の成長を再び確立させることを可能にする。

本発明のプロセスは、微生物細菌の成長を制限するための段階、および、前記細菌の増殖の段階の両方で、無機物の水性懸濁物および／または水性分散物の劣化のすべて（例えば、貯蔵のためのこの好適性の劣化、このポンプ送液性の劣化、および／または、粘度に関してのこのレオロジー的性質の変化など）がこのその後の適用に関して防止されることを可能にする。

従って、本発明の１つの重要な目的は、無機物の水性懸濁物および／または水性分散物の消毒および／または保存の手順を、無機物の前記水性懸濁物および／または水性分散物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関しての安定性を変化させることなく、他の製造段階（例えば、特に、前記無機物の粉砕および／または分散など）との組合せで簡便化することである。

本発明の別の目的は、無機物の水性懸濁物および／または水性分散物を、すべての微生物汚染および／または微生物攻撃に対して前記懸濁物および／または前記水性分散物の消毒および／または保護を可能にし、一方で、ヒト、環境または天然資源に対する損傷を最小限にするプロセスによって提供することである。具体的には、本発明によるプロセスを、有害性が最小限である適切な使用量および／またはより少ない量の化学物質（例えば、ｏ−フェニルフェノールおよびこの塩など）と組み合わせることにより、好ましい実施形態が構成されるということを念頭に置いて、危険な化学物質が不必要に使用されないことを確実にすることが必要である。本発明のプロセスは好気性および嫌気性の生物種に対して適用可能であり得るに違いない。

本発明の別の重要な目的は、微生物の決められた数を超えないように、微生物の成長の発達（すなわち、生物学的な細胞分裂の発達）および／または微生物の総数を長期にわたって制御することである。加えて、殺菌効果を、処理された水性懸濁物および／または水性分散物の安定性をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して変化させることなく、また、本発明によるプロセスと好ましくは適合する酵素の使用による、特に製紙分野でのこのその後の使用を制限することなく、簡便な様式で制御することができる。

本発明の別の目的は、貯蔵タンク、陸上輸送受器（例えば、コンクリートタンク、スチールタンク、鉄道タンク貨車、タンクおよび容器など）の浄化および消毒に関係する。顔料の水性懸濁物を輸送するために使用される鉄道タンク貨車は残存量の顔料を液体形態で含有し、これは乾燥によって一部が濃縮されている。鉄道タンク貨車は、戻ると、積載される新しい製造物のあらゆる汚染を防止するために掃除および消毒されなければならない。同じことが、このサイズおよび体積がいかなるものであれ、どの貯蔵用および輸送用の「受器」についても適用される。この場合もまた、ヒト、動物および環境を何らかの危険にさらさないために、「適時の」殺菌効果を無効にすることが不可欠である。

この問題は、単独で、もしくは、他のプロセス（例えば、殺菌効果を有する適切な物質のさらなる使用など）または物理的プロセス（例えば、高電圧パルスまたは熱処理など）との組合せで、微生物の成長の低下および／または排除および／または制御を可能にするプロセス、すなわち、限定された作用時間を有し、制御することができるプロセスが提供されるという事実のために本発明に従って解決される。従って、本発明のプロセスは、このプロセスが保護効果を有するのと同じくらい多くの治療的効果を有する。最後に、前記プロセスは、このように処理された無機物の前記水性分散物および／または懸濁物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して安定性を変化させないか、または、ほんのわずかに変化させるだけである。

従って、本発明の第１の目的は、無機物の水性分散物および／または懸濁物の消毒び／または保存ならびに／もしくはこの微生物汚染の低下および／または制御のためのプロセスであって、
ａ）前記水性分散物および／または前記水性懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以上の値に増大させるための少なくとも１つの段階、
ｂ）少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤を可能ならば使用して段階ａ）の前またはこの期間中または後に行われる、前記水性分散物および／または懸濁物を分散および／または粉砕する少なくとも１つの段階、
ｃ）段階ａ）の後で行われる、前記水性分散物および／または懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以下の値に低下させるための、場合により行われる少なくとも１つの段階、
ｄ）段階ａ）および／または段階ｂ）および／または段階ｃ）の前またはこの期間中または後に行われる、殺菌作用を有する少なくとも１つの物質の添加、および／または、物理的な汚染除去プロセスの使用からなる、場合により行われる少なくとも１つの段階
を使用することを特徴とするプロセスである。

このプロセスは、段階ａ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の値が好ましくは２×１０^−２モル／ｌ以上であることを特徴とする。

このプロセスはまた、段階ａ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の増大が、１つ以上のＯＨ⁻イオン供与体（例えば、アルカリ水酸化物および／またはアルカリ土類酸化物および／または水アルカリ水酸化物および／またはアルカリ土類水酸化物など）を使用して行われることを特徴とする。

このプロセスはまた、段階ｃ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の値が好ましくは１×１０^−３モル／ｌ以下であり、非常に好ましくは１×１０^−４モル／ｌ以下であることを特徴とする。

このプロセスはまた、段階ｃ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の低下が、１つ以上の一価および／または多価の弱い、または適度に強い、または強いＨ_３Ｏ^＋供与体（例えば、特に、炭酸水において解離したガス状ＣＯ_２など）を使用して行われることを特徴とする。

このプロセスはまた、殺菌効果を有する少なくとも１つの物質の添加、および／または、微生物汚染除去の物理的プロセスの使用からなる場合により行われる段階ｄ）が、少なくとも１つの殺生物剤、特に、ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくは実際にはこれらの混合物、および／または、微生物細菌（好ましくはシュードモナス属細菌、より好ましくははシュードモナス・エルギノーサ）を破壊する細菌を含有する少なくとも１つの製造物を使用すること、および、破壊する細菌がブデロビブリオ（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ）科の細菌であり、非常に好ましくはブデロビブリオ・バクテリオボルス（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｂａｃｔｅｒｉｏｖｏｒｕｓ）菌であることを特徴とする。

このプロセスはまた、殺菌作用を有する少なくとも１つの物質の添加、および／または、微生物汚染除去の物理的プロセスの使用からなる場合により行われる段階ｄ）が、少なくとも１つの物理的プロセス（例えば、好ましくは、温度の上昇に基づくプロセスなど）を使用することを特徴とする。

段階ｃ）の達成に対応するこのプロセスの１つの実施形態において、前記プロセスは、段階ｃ）が、好ましくは段階ａ）の後の１週間から１ヶ月の間で行われることを特徴とする。

この実施形態によれば、殺菌効果を有する物質が、この場合、処理される無機物の水性分散物および／または懸濁物において使用されない。

このプロセスはまた、当業者が非常に熟知している用語によれば、不連続的、半連続的または連続的に使用され得ることを特徴とする。

このプロセスはまた、処理される水ならびに／もしくは無機物の水性分散物および／または懸濁物に関して治療的効果および／または保護効果を含むことを特徴とする。

このプロセスはまた、使用される無機物および／または顔料および／または充填材が、カオリン、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、タルク、石膏、サチンホワイト、雲母、炭酸カルシウム含有の無機物および／または充填材および／または顔料、具体的には、天然の炭酸カルシウム、大理石、石灰岩、ドロマイトまたはこれらの混合物、他の無機物とのこれらの混合物（例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物）、もしくはまた、三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの炭酸カルシウムの混合物、もしくはまた、合成繊維または天然繊維との混合物、もしくはまた、無機物の共構造体（例えば、タルク−炭酸カルシウム共構造体、タルク−二酸化チタン共構造体、または、これらの混合物など）、ならびに／もしくは、ドロマイトを、沈殿による合成様式で製造された炭酸カルシウムおよび／または他の無機物との炭酸カルシウム沈降物と一緒に含有する炭酸カルシウムの中から選ばれることを特徴とする。好ましくは、これらの無機物および／または顔料および／または充填材は天然の炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウムの中から選ばれ、非常に好ましくは、天然の炭酸カルシウムの中から選ばれ、特に、大理石、カルサイト、チョークまたはこれらの混合物の中から選ばれる。

最後に、このプロセスは、鉱物産業の分野において、特に、貯蔵タンク、陸上輸送受器（例えば、コンクリートタンク、スチールタンク、鉄道タンク貨車、タンクおよび容器など）において、製紙産業において、好ましくは紙製造において、および／または、被覆用有色物において、ならびに、水性塗料の製造の分野において、また同様に、ラッカーおよびワニスにおいて使用されることを特徴とする。

本発明の別の目的は、本発明によるプロセスの使用によって得られる無機物の水性分散物および／または懸濁物にある。

このような分散物および／または懸濁物は、これらが、カオリン、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、タルク、石膏、サチンホワイト、雲母、炭酸カルシウム含有の無機物および／または充填材および／または顔料、具体的には、天然の炭酸カルシウム、大理石、石灰岩、ドロマイトまたはこれらの混合物、他の無機物とのこれらの混合物（例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物）、もしくはまた、三水酸化アルミニウムまたは三酸化アルミニウムとの炭酸カルシウムの混合物、もしくはまた、合成繊維または天然繊維との混合物、もしくはまた、無機物の共構造体（例えば、タルク−炭酸カルシウム共構造体、タルク−二酸化チタン共構造体、または、これらの混合物など）、ならびに／もしくは、ドロマイトを、沈殿による合成様式で製造された炭酸カルシウムおよび／または他の無機物との炭酸カルシウム沈降物と一緒に含有する炭酸カルシウムの中から選ばれる無機物および／または顔料および／または充填材を含有することを特徴とする。好ましくは、これらの無機物および／または顔料および／または充填材は天然の炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウムの中から選ばれ、非常に好ましくは、天然の炭酸カルシウムの中から選ばれ、特に、大理石、カルサイト、チョークおよびこれらの混合物の中から選ばれる。

本発明によるプロセスの段階ｃ）が使用されない第１の実施形態において、これらの前記分散物および／または懸濁物は、
ａ）ＯＨ⁻イオン濃度が１×１０^−２モル／ｌ以上であり、好ましくは２×１０^２モル／ｌ以上であること、
ｂ）微生物濃度が１００個／グラム以下の微生物であり、好ましくは１０個／グラム以下の微生物であること、
ｃ）および、
１．無機物、
２．水、
３．場合により使用される少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤、
４．場合により使用される少なくとも１つの消泡剤、
５．場合により使用される少なくとも１つの殺菌剤
を含有することを特徴とする。

この実施形態によれば、これらの分散物および／または懸濁物は、
前記分散物および／または懸濁物の総重量に対して、
１．乾燥重量比で０．１％から８５％の無機物、
２．重量比で１５％から９９．９％の水、
３．乾燥重量比で０％から５％の少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤、
４．乾燥重量比で０％から５％の少なくとも１つの消泡剤、
５．乾燥重量比で０％から５％の少なくとも１つの殺菌剤
を含有することを特徴とする。

これらの水性分散物および／または懸濁物はまた、殺菌効果を有する物質が、ｏ−フェニルフェノール、この塩、もしくはまた、これらの混合物、ならびに／もしくは、微生物細菌（好ましくはシュードモナス属細菌、より好ましくはシュードモナス・エルギノーサ）を破壊する細菌を含有する少なくとも１つの製造物の中から選ばれること、および、破壊する細菌がブデロビブリオ科の細菌であり、非常に好ましくはブデロビブリオ・バクテリオボルス菌であることを特徴とする。

さらにこの実施形態によれば、また、段階ｄ）に従って、温度の上昇に基づくプロセスが使用されるとき、これらの水性分散物および／または懸濁物はまた、微生物濃度が１０個／グラム以下の微生物であることを特徴とする。

第２の実施形態において、本発明によるプロセスの段階ｃ）が使用され、また、殺菌効果を有する物質が段階ｄ）に従って使用されない場合、これらの前記水性分散物および／または懸濁物は、
ａ）ＯＨ⁻イオン濃度が１×１０^−２モル／ｌ以下であり、好ましくは１×１０^−３モル／ｌ以下であり、非常に好ましくは１×１０^−４モル／ｌ以下であること、
ｂ）微生物濃度が１００個／グラム以下の微生物であり、好ましくは１０個／グラム以下の微生物であること、
ｃ）および、
１．無機物、
２．水、
３．少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤、
４．および、場合により使用される少なくとも１つの消泡剤、
を含有することを特徴とする。

この実施形態によれば、本発明によるこれらの分散物および／または懸濁物はまた、
前記分散物および／または懸濁物の総重量に対して、
１．乾燥重量比で０．１％から８５％の無機物、
２．重量比で１０％から９９．８９％の水、
３．乾燥重量比で０．０１％から５％の少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤、
４．乾燥重量比で０％から５％の少なくとも１つの消泡剤、
を含有することを特徴とする。

この実施形態によれば、消泡剤は、特に、シロキサン化合物、脂肪酸エステルおよびこれらの混合物の中から選ばれる。

さらにこの実施形態によれば、また、段階ｄ）に従って、温度の上昇に基づくプロセスが使用されるとき、これらの水性分散物および／または懸濁物はまた、微生物濃度が１０個／グラム以下の微生物であることを特徴とする。

本発明の別の目的は、無機物の前記水性懸濁物および／または水性分散物の使用であって、鉱物産業の分野における使用、製紙産業における使用、好ましくは紙製造における使用、および／または、被覆用有色物における使用、また同様に、水性塗料の製造の分野における使用、および同様に、ラッカーおよびワニスにおける使用にある。

本発明の最後の目的は、本発明による前記懸濁物および／または分散物を含有することを特徴とする無機配合物、紙配合物、特に紙シートおよび被覆用有色物、水性塗料、ラッカーおよびワニスにある。

本発明は、実施形態の様々な例および比較例を使用して下記においてより詳細に記載される。しかしながら、本発明は下記の実施例に限定されない。当業者は、何らかの意図された活動を使用することなく、請求項と一緒にこの説明を使用して、他の例を組み立てることができ、また、他の適用分野を見出すことができる。

（実施例）
手順の様式に関する一般的な観測結果
食品製造物産業ならびに製紙産業および顔料産業において細菌を測定するための常用的な方法が、例えば、食品製造物に関するスイスマニュアル（第５６節、パラグラフ７．０１、１９８５年編集、１９８８年改訂、表題：「Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ ｖｏｎ ａｅｒｏｂｅｎ Ｂａｋｔｅｒｉｅｎ ｕｎｄ Ｋｅｉｍｅ」）、および、スイス食品製造物マニュアル（第５６節、パラグラフ７．２２、１９８５年編集、１９８８年改訂、表題：「Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ ｖｏｎ Ｐｉｌｚｅｎ」）に記載される。常用的には、測定に着手することができる前のインキュベーション時間は毎回、約４８時間である。５日のインキュベーション時間が、胞子の存在を検出するためには適用される。

Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｌｔｄという企業が、Ｃｅｌｌｆａｃｔｓ（商標）Ｒの名称で販売される、粒子を分析するためのデバイスおよびプロセスを開発している。この課題に関するさらなる情報が、研究所および研究のために読者サービスを提供する、Ｌａｂｏｒ ｆｌａｓｈ ９／９６と題される雑誌に見出される（Ｏｔｔ Ｖｅｒｌａｇ＋ Ｄｒｕｃｋ ＡＧ、Ｃｈ−３６０７ Ｔｈｕｎ、スイス）。

これらのデバイスは、サンプルにおける細菌濃度を、おそらくは外挿によって、電場に存在する粒子として測定することを可能にする。問題としているデバイスが、測定方法および対応する計算と一緒に、欧州特許ＥＰ１１４９１７２に詳しく記載される。

実験で使用される顔料の懸濁物を、ポリアクリル酸ナトリウムの存在下での粉砕および／または分散によって作製した。最初のサンプルの量は５ｋｇであった。直径が５０ｍｍの歯付きディスクを有する攪拌機を備える、容量が２リットルであるＤｙｎｏｍｉｌｌタイプのボールミルを使用した。粉砕体として、直径が２ｍｍのガラスビーズおよび直径が０．５ｍｍから２ｍｍのケイ酸ジルコンビーズを使用したが、他のタイプの粉砕ボール（特に、磁器、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム（例えば、バデレアイトなど）およびこれらの混合物、ならびに／または、酸化アルミニウムまたは自生粉砕剤など）もまた使用することができる。

無機物の水性懸濁物および／または水性分散物を、本発明によるプロセスの保護効果を調べるためにオートクレーブにおいて１４１℃で１時間殺菌した。

懸濁物および／または分散物を、本発明による治療的効果を調べるために、定温器において３２℃で１週間インキュベーションし、その後、対応する量およびタイプの試験細菌と再び混合した。

特定の時間間隔で、細菌を、「Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ ｖｏｎ ａｅｒｏｂｅｎ ｍｅｓｏｐｈｉｌｅｎ Ｋｅｉｍｅｎ」（Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒｉｓｃｈｅｓ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｂｕｃｈ、第５６節、パラグラフ７．０１、１９８５年編集、１９８８年改訂）に従って定量した。

ＯＨ⁻イオンのモル濃度を常に２２℃の温度で測定した（この場合、水の解離定数（ｐＫｗ）は１４に等しかった）

Ｃ_Ｈ３Ｏ＋＝Ｃ_ＯＨ−＝１０^−７Ｍである２２℃での水について、Ｋ_水（Ｋｗ）（２２℃）＝１０^−１４Ｍ^２である。

水の解離定数（ｐＫｗ）は温度の関数である。従って、２２℃で測定された１０のｐＨ値は、１００℃で測定されたならば、１１に等しいｐＨ値をもたらすであろうＯＨ⁻イオン濃度に対応する。

従って、温度の影響を考慮するために、下記の表を使用して、水の解離定数の値を求めた：

さらに、本出願明細書の残りのすべてでは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の表現は、モジュールＮｏ．３を使用して１００ＲＰＭの速度において同じ名前およびタイプＲＶＴの粘度計で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を示すことが示される。

本実施例の目的は、炭酸カルシウムである無機物の水性懸濁物に適用された場合、本発明によるプロセスをこの治療的モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達を、この安定性を著しく変化させることなく、このような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

顔料懸濁物：
粉砕することによって得られる７８．３重量％の天然大理石（この粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６５重量％が１μｍ未満の直径を有する）の水性懸濁物を、市販のナトリウム／マグネシウム混合物によって中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）のポリアクリラートを使用して調製した。

粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、９．７であった。

毎回、顔料懸濁物の１キログラムの２つのサンプルを調製した。

微生物懸濁物
７つの異なるタイプの微生物の混合物を作製した（グラム陰性菌、オーストリアに由来する、自然に生じた炭酸カルシウムの懸濁物から単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）から主に作製された）。

これら７つの異なる微生物種は、ＡＰＩ（商標）試験（これは当業者には周知であり、会社ＢＩＯＭＥＲＩＥＵＸ（商標）によって開発されている）を使用して同定することができた。

この懸濁物において、微生物細菌の濃度は５×１０^６細菌／ｍｌである。

サンプル１
１番目のサンプルは、十分な撹拌を伴う水酸化ナトリウムの添加により０．０２５モルのＯＨ⁻イオンと混合された前記顔料懸濁物の１ｋｇに対応する（ＮａＯＨは２．５モル濃度の溶液として添加された）。

水酸化ナトリウム添加直後のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は３０８ｍＰａ．ｓであった。

サンプル２
２番目のサンプルは、この技術の現状に関連した比較例として使用されたものであり、ＯＨ⁻イオン供与体溶液の添加の伴わない、実施例１の冒頭で記載された顔料懸濁物の１ｋｇに対応する。

Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は３８９ｍＰａ．ｓであった。

その後、両方のサンプルを１０ｍｌの微生物懸濁物と混合し、その後、定温器において３０℃で毎回２４時間インキュベーションした。本出願明細書の残り部分では、この作用は、暴露の用語のもとで示される。それぞれの例について、サンプルが同じ微生物懸濁物に暴露される。

それぞれのサンプルについて、その後、細菌濃度（個数／ｍｌの単位で）、ＯＨ⁻イオン濃度の値（モル／ｌの単位で）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）を測定した。

このデータが表１および表２に示される。

これらの結果は、サンプル１に対する本発明による処理の保護効果を明らかにしている。すなわち、微生物の数の増大が認められなかった。

加えて、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は変化していない。すなわち、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、非処理サンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度と類似する様式で変化している。

最後に、２６日目におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌後に測定された場合、最初のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に非常に近い。従って、本発明による処理はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して無機物の水性懸濁物の安定性を変化させない。

２６日後、前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル１の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を５×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるようにガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル１のこの一部は、これ以降、サンプル１−２と呼ばれ、本発明を表し、特定の回数のさらなる暴露にさらされる。

サンプル１−２について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度、微生物細菌の数およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の測定を行う。

結果が表３および表４に示される。

本発明によるサンプル１−２の非撹拌時のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、比較サンプルに対して、貯蔵の継続期間にわたってわずかに増大するだけである。安定性は損なわれていない。２６日後での撹拌状態でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、本発明による処理の前の最初のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度とほとんど同一である。従って、本発明によるサンプルの安定性はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して変化していない。

２６日後、本実施例の冒頭で記載されたような前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル１の別の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を８×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるように硝酸の導入により処理した。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル１のこの一部は、これ以降、サンプル１−３と呼ばれ、本発明を表し、新しい暴露にさらされる。

サンプル１−３について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度および微生物細菌の数の測定を行う。

結果が表５に示される。

阻害効果が、再度、クエン酸の添加により、すなわち、本発明によるプロセスによるＨ_３Ｏ^＋イオンの添加により除かれた。

２６日後、本実施例の冒頭で記載されたような前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル１の別の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を２．５×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるようにリン酸の導入により処理した。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル１のこの一部は、これ以降、サンプル１−４と呼ばれ、本発明を表し、新しい暴露にさらされる。

サンプル１−４について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度および微生物細菌の数の測定を行う。

結果が表６に示される。

阻害効果が、再び、クエン酸の添加による、すなわち、本発明によるプロセスによるＨ_３Ｏ^＋イオンの添加により除かれた。

本実施例の目的は、炭酸カルシウムである無機物の水性懸濁物に適用された場合、本発明によるプロセスをこの治療的モードおよび保護モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関してこの安定性を変化させることなく、このような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

顔料懸濁物：
粉砕することによって得られる７８．３重量％の天然大理石（この粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６５重量％が１μｍ未満の直径を有する）の水性懸濁物を、市販のナトリウム／マグネシウム混合物によって中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）のポリアクリラートを使用して調製した。粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、９．７であった。

１ｋｇの２つのサンプルをこの顔料懸濁物から調製した。

微生物懸濁物
７タイプの異なるグラム陰性細菌の混合物を作製した（これは、オーストリアに由来する、細菌が自然に散布された炭酸カルシウムスラリーから単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）に従ってほとんどが構成された）。

これら７つの異なる微生物種は、ＡＰＩ（商標）試験（これは当業者には周知であり、会社ＢＩＯＭＥＲＩＥＵＸ^ＴＭによって開発されている）を使用して同定することができた。

この懸濁物の微生物細菌の濃度は５×１０^６細菌／ｍｌである。

サンプル３
このサンプルは、本発明による処理をこの保護モードで例示するために使用される。

このサンプルは、２．６×１０^−２モル／ｌのＯＨ⁻イオンを含有する粉砕されたＣａ（ＯＨ）_２（粒子の平均直径が２μである）の溶液において十分な撹拌のもとで混合された１ｋｇの前記顔料懸濁物に対応する。

添加の直後でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は３５７ｍＰａ．ｓであった。

その後、本発明によるこのサンプルを１０ｍｌの微生物懸濁物と数回混合し、その後、定温器において３０℃で２４時間インキュベーションした。

サンプル３を何回かの暴露にさらし、その後、ＯＨ⁻イオン濃度、細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の値もまた測定した。

対応する結果が表７および表８に示される。

これらの結果は、サンプル３に対する本発明による処理の保護効果を明らかにしている。すなわち、微生物細菌の数の増大が認められなかった。

加えて、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は変化していない。すなわち、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、サンプル２によって表される非処理サンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度と類似する様式で変化している。

最後に、２６日目におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌後に測定された場合、最初のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に非常に近い。従って、本発明による処理は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を回復させることが可能である。

２６日後、前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル３の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を５×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるようにガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル３のこの一部は、これ以降、サンプル３−２と呼ばれ、本発明を表し、特定の回数の暴露にさらされる。

サンプル３−２について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌の数（個数／ｍｌ）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の測定を行う。

対応する結果が表９および表１０に示される。

これらの結果は、本発明によるＯＨ⁻イオン濃度の減少の後、微生物細菌の成長が再開されることを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、無機物の水性懸濁物における微生物細菌の成長を制御することを可能にする。

加えて、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は変化していない。本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、サンプル２によって表される非処理サンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度と類似する様式で変化している。

最後に、２６日目におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌後に測定されたとき、最初のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に非常に近い。従って、本発明による処理は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を回復させることを可能にする。

サンプル４
このサンプルは、本発明による処理をこの治療的モードで例示するために使用される。

本発明によるこのサンプルは、１０ｍｌの微生物懸濁物と十分な撹拌のもとで混合され、その後、定温器において３２℃で７日間間インキュベーションされた、本実施例の冒頭で記載された１ｋｇの前記顔料懸濁物に対応する。１週間のインキュベーションの後での微生物濃度は２×１０^７細菌／ｍｌであった。

このサンプルを、２．６×１０^−２モル／ｌのＯＨ⁻イオンを含有する粉砕されたＣａ（ＯＨ）_２（粒子の平均直径が２μである）の溶液において十分な撹拌のもとで混合した。

前回の添加の直後でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は３８９ｍＰａ．ｓであった。

サンプル４を新しい暴露にさらし、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の値もまた測定した。

これらの結果が表１１および表１２に示される。

これらの結果は、本発明による処理の治療的効果を明らかにしている。

加えて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は損なわれていない。

７日後、前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル４の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を３×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるようにガス状ＣＯ_２の導入により処理した。サンプル４のこの一部はサンプル４−２と呼ばれ、その後、１ｍｌの微生物懸濁物に再び暴露された。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル４−２について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌濃度（個数／ｍｌ）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の測定を行った。

これらの結果が表１３および表１４に示される。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、微生物細菌の濃度を新たに増大させることを可能にすることを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、サンプルにおける微生物濃度を制御することを可能にする。

加えて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、本発明によるプロセスを使用することによって損なわれていない。

サンプル４の一部（これはサンプル４−３と名付けられ、最初の治療的保存から得られた）を、液体ＣＯ_２の添加により、３×１０^−５モル／ｌに等しいＯＨ⁻イオン濃度値に低下させた。

このサンプルを、２．６×１０^−２モル／ｌのＯＨ⁻イオンを含有する粉砕されたＣａ（ＯＨ）_２（粒子の平均直径が２μである）の溶液において十分な撹拌のもとで混合した。

この時を新しい時間開始点として選んだ。

前回の添加の直後でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度はこのとき、４２５ｍＰａ．ｓであった。

２０℃で測定されたＯＨ⁻イオン濃度の値は６．３×１０^−３ｍｏｌ／ｌであった。

サンプル４−３について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の測定値を求めた。

これらの結果が表１５および表１６に示される。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、微生物の成長をＯＨ⁻イオン濃度の新たな増大によって停止させることを可能にすることを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、サンプルにおける微生物汚染を制御することを可能にする。

加えて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は損なわれていない。

７日後、本発明によるサンプル４−３の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を３×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるようにガス状ＣＯ_２の導入により処理した。サンプル４のこの一部はサンプル４−４と呼ばれ、その後、１ｍｌの微生物懸濁物に再び暴露された。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル４−４について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の測定を行った。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、微生物細菌の濃度を新たに増大させることを可能にすることを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、サンプルにおける微生物濃度を制御することを可能にする。

加えて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、本発明によるプロセスを使用することによって損なわれていない。

本実施例の目的は、カオリンである無機物の水性懸濁物に適用された場合、本発明によるプロセスをこの治療的モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達をこのような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

顔料懸濁物
６３．３重量％のアメリカ産カオリン（Ｇｅｏｒｇｉａ）（この粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の７０重量％が１μｍ未満の直径を有する）含有する水性懸濁物を、２５重量％の濃度に粉砕し、その後、霧状化乾燥装置で乾燥し、０．２５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）の市販のポリアクリル酸ナトリウムの使用により水に分散することによって製造した。

粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、７．７であった。

１ｋｇの２つのサンプルをこの顔料懸濁物から調製した。

微生物懸濁物
７つの異なるタイプの細菌の混合物を作製した（これらはグラム陰性菌であり、オーストリアに由来する、自然に発生している炭酸カルシウム懸濁物から単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）からほとんどが形成された）。

これら７つの異なる微生物種は、ＡＰＩ（商標）試験（これは当業者には周知であり、会社ＢＩＯＭＥＲＩＥＵＸ（商標）によって開発されている）を使用して同定することができた。

微生物細菌の濃度は５×１０^６細菌／ｍｌである。

サンプル５
１ｋｇの前記顔料懸濁物に対応するサンプル５を、（２．７Ｍの濃度でのエチレングリコールにおけるＣａＯ溶液の形態で添加された）０．０５３モルのＯＨ⁻イオンで十分な撹拌のもとで混合した。

ＣａＯ添加直後でのカオリンの水性懸濁物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は３２７ｍＰａ．ｓであった。

ＯＨ⁻イオン濃度の値は１．２５×１０^−２モル／ｌであった。

サンプル６
サンプル６は先行技術を例示し、顔料懸濁物および微生物懸濁物の混合物に対応する。

前の表記法を使用することによって、サンプル６およびサンプル７を特定の回数の暴露にさらし、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の値を測定した。

これらの結果が表１９および表２０に示される。

これらの結果は、本発明によるプロセスの効力をこの保護的態様で例示する。

さらに、本発明によるサンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、先行技術を表すサンプルと比較して損なわれていない。

２６日後、前回の暴露にさらされている本発明によるサンプル５の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を２×１０^−６モル／ｌに等しい値に低下させるようにガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

この例は、この新しいサンプルについてのＴ＝０での例に対応する。

サンプル５のこの一部は、これ以降、サンプル５−２と呼ばれ、本発明を表す場合、特定の回数の暴露にさらされる。

サンプル５−２について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌の数（個数／ｍｌ）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）の測定を行う。

これらの結果が表２１および表２２に示される。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、微生物細菌濃度を新たに増大させることを可能にすることを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、無機物の水性懸濁物における微生物細菌を制御することを可能にする。

さらに、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、先行技術を表すサンプルと比較して損なわれていない。

本実施例の目的は、カオリンである無機物の水性懸濁物に適用された場合であって、本発明によるプロセスが、ｏ−フェニルフェノールである段階ｄ）による殺生物剤を使用する場合において、本発明によるプロセスをこの治療的モードおよび保護モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達をこのような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

顔料懸濁物
粉砕することによって得られる、大理石である７８．３乾燥重量％の天然炭酸カルシウム（この粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６５重量％が１μｍ未満の直径を有する）を含有する水性懸濁物を、ナトリウム／マグネシウム混合物により中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）の市販のポリアクリラートを使用して調製した。

粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、９．７であった。

１ｋｇの２つのサンプルをこの顔料懸濁物から調製した。

微生物懸濁物
７タイプの異なるグラム陰性細菌から形成される混合物を作製した（これは、オーストリアに由来する、自然に発生している炭酸カルシウム懸濁物から単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）に従ってほとんどが構成された）。

これら７つの異なる微生物種は、ＡＰＩ（商標）試験（これは当業者には周知であり、会社ＢＩＯＭＥＲＩＥＵＸ（商標）によって開発されている）を使用して同定することができた。

微生物濃度は５×１０^６細菌／ｍｌである。

サンプル７
このサンプルは、本発明によるプロセスを、この治療的モードで、および、ｏ−フェニルフェノールである殺生物剤との組合せで例示するために使用される。

１ｋｇの前記顔料懸濁物に対応する本発明によるこのサンプルを１０ｍｌの微生物懸濁物における撹拌のもとで混合し、その後、定温器において３２℃で７日間インキュベーションした。

１週間のインキュベーションの後での細菌濃度は２×１０^７細菌／ｍｌであった。

その後、２００ｐｐｍのｏ−フェニルフェノールを、ＫＯＨを１モルのｏ−フェニルフェノールあたり１．０７モルのＫＯＨの濃度で含有する溶液に溶解されたｏ−フェニルフェノールの４５％溶液の形態で十分な撹拌のもとでサンプルに加えた。１２７０ｐｐｍのＣａ（ＯＨ）_２もまた、細かく粉砕された懸濁物（粉砕後の粒子の平均直径が２μｍであった）として２．７モル濃度のＣａ（ＯＨ）_２の濃度で加えた。

ＣａＯ添加直後での炭酸カルシウムの懸濁物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は２７１ｍＰａ．ｓであった。

その後、本発明によるこのサンプルを１０ｍｌの微生物懸濁物と数回混合し、その後、定温器において３０℃で２４時間、毎回インキュベーションした。

その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）、微生物細菌濃度（個数／グラム）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（ｍＰａ．ｓ）を測定した。

これらの結果が表２３および表２４に示される。

これらの結果は、本発明によるプロセスでは、無機物の水性懸濁物の治療的処理が得られることを可能にすることを明らかにしている。

さらに、本発明による無機物の水性懸濁物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は損なわれていない。

サンプル８
このサンプルは、先行技術を例示するために使用され、また、ｏ−フェニルフェノールである殺生物剤を使用する。

１ｋｇの前記顔料懸濁物に対応する本発明による第２のサンプルを１０ｍｌの微生物懸濁物と十分な撹拌のもとで混合し、その後、定温器において３２℃で７日間インキュベーションした。

１週間のインキュベーションの後での微生物濃度は２×１０^７細菌／ｍｌであった。

２００ｐｐｍのｏ−フェニルフェノールを、１モルのｏ−フェニルフェノールあたり１．０７モルのＫＯＨによって溶解されたｏ−フェニルフェノールの４５％溶液の形態で十分な撹拌のもとでのこの第２のサンプルに加えた。

ｏ−フェニルフェノール添加直後のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は２８５ｍＰａ．ｓであった。

その後、ＯＨ⁻イオン濃度（ｍｏｌ／ｌ）および微生物細菌濃度（個数／グラム）を測定した。

これらの結果が表２７に示される。

サンプル８（これは先行技術を表す）は、ｏ−フェニルフェノールが、治療的範囲で使用されたとき、細菌に関連して不十分な殺菌効果をもたらしていることを示している。

保存は不完全であり、十分ではない。逆に、本発明によるサンプル７の場合、ｏ−フェニルフェノールの使用と、ＯＨ⁻イオン濃度を増大する段階とを組み合わせる本発明によるプロセスでは、非常に満足な結果が、無機物の水性懸濁物における微生物細菌の低下に関して得られることを示すことができた。

本実施例の目的は、ワゴン洗浄水に関して、本発明によるプロセスをこの治療的モードおよび保護モードで例示することである。

ワゴン洗浄水の保存
ワゴン洗浄水を模擬するために、実施例１から採取された炭酸カルシウム懸濁物の３重量％を含む緩衝化された食塩溶液を使用した。

その後、消毒試験を２つの異なるサンプルについて着手した。

サンプル９
このサンプルは、本発明によるプロセスをこの保護モードで例示するために使用される。

Ｃａ（ＯＨ）_２を無菌リン酸塩の緩衝化された溶液に０．８５重量％（ＰＢＳ）で溶解し、３０℃での２４時間の貯蔵の後、表２８に示される細菌／酵母カクテルと混合した。

サンプルをもう一度３０℃で２４時間インキュベーションし、その後、プレートから取り出した。

成長した細菌を光学顕微鏡で調べた。

サンプル１０
このサンプルは、本発明によるプロセスをこの治療的モードで例示するために使用される。

最初に細菌の（ＰＢＳにおける）カクテルを、次いで（ＰＢＳにおける）細菌／酵母カクテルをＣａ（ＯＨ）_２と混合し、貯蔵し、その後、これらの型から除いた。

表２９および表３０は、Ｃａ（ＯＨ）_２の異なる初期濃度について２４時間のインキュベーションの後でサンプルにおいて測定されたＯＨ⁻イオン濃度（モル／ｌ）および酵母菌濃度（個数／グラム）を示す。

従って、表２９は、２００ｐｐｍの初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度について、２４時間後、１０００／ｍｌの微生物細菌濃度が得られ、ＯＨ⁻イオン濃度が５×１０^−４モル／ｌであることを明らかにする。

微生物細菌濃度の値が５００ｐｐｍの初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度に対し５０／ｍｌに低下した。ついで３×１０^−３モル／ｌのＯＨ⁻イオン濃度が得られる。

これらの結果は実際に、本発明によるプロセスの保護効果を明らかにしている。

最後に、微生物細菌濃度の値が５００ｐｐｍの初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度に対し１０／ｍｌ未満の量に低下し、３×１０^−３モル／ｌのＯＨ⁻イオン濃度が得られる。

この後者の結果は、この治療的モードで使用された本発明によるプロセスの場合には、非常に低い量（特に、１ｍｌあたり１０個未満の量）の微生物細菌を有する無機物の水性懸濁物を得ることが可能であることを例示している。

同時に、表３０は、特に初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度が十分であるならば、２４時間後には微生物濃度が減少しているので、本発明によるプロセスの効力をこの治療的モードで明らかにしている。

従って、１０００ｐｐｍの初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度の場合、これらの濃度が２４時間後において１ｍｌあたり１０個未満であるので、微生物細菌の非常に大きな割合が殺されていることは特筆される。

この後者の結果は、この保護モードで使用された本発明によるプロセスの場合には、非常に低い量（特に、１ｍｌあたり１０個未満の量）の微生物細菌を有する無機物の水性懸濁物を得ることが可能であることを例示している。

その後、初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度が１０００ｐｐｍに等しいサンプル９およびサンプル１０を、３０℃でのこれらの型から、ＰＣＡ（平板計数寒天）と呼ばれる細菌用培地に取り出した。

これらの培地は、下記の研究成果に記載される微生物用配合物に対応することが指摘される：「Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｕｂｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ：Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄａｉｒｙ Ｐｒｏｄｕｃｓｔｓ（第１５版、１９８５年）」、「Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｕｂｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｗａｔｅｒ Ｗｏｒｋｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ：Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ（第２０版、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、１９９８年）」、および、「総細菌数におけるタンパク質分解生物の検出のための改善された寒天培地、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｂａｃｔ．、３３：３６３から３７０（１９７０）」。

４８時間のインキュベーションの後、サンプルをもう一度、これらの型からＰＣＡタイプの同じ培地に取り出した。

微生物細菌に関して、１ｍｌあたり４０個未満の細菌が計数され、および、１ｍｌあたり１００個未満の細菌以外の微生物が計数される。

従って、これらの結果は本発明によるプロセスの効力をこの治療的モードで例示している。

サンプル９の一部（これは９−２と呼ばれる）について、ＯＨ⁻イオン濃度をガス状ＣＯ_２の添加によって５×１０^−７モル／ｌの値に低下させた。このサンプルをもう一度、表２８に記載される細菌および酵母のカクテルの存在下で２４時間インキュベーションした。その後、このサンプルを、以前に記載されたように、この型からＰＣＡタイプの細菌用培地に取り出した。

以前に記載されたように、その後、初期Ｃａ（ＯＨ）_２濃度の関数としての微生物細菌濃度を測定した。これらの結果が表３１に示される。

これらの結果は、ＯＨ⁻イオン濃度を液体ＣＯ_２の添加により低下させることによって、保護効果を無効にし、微生物の成長を再開させることが、本発明によるプロセスを使用した場合には可能であったことを明らかにしている。

本実施例は、ＯＨ⁻イオン濃度を低下させる段階が物理的プロセス（この場合には、温度を上昇することに基づくプロセスである）と組み合わされる本発明によるプロセスを例示する。

顔料懸濁物
粉砕することによって得られる、大理石である０．１乾燥重量％の天然炭酸カルシウム（この粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６５重量％が１μｍ未満の直径を有する）を含有する水性懸濁物を、ナトリウム／マグネシウム混合物により中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）の市販のポリアクリラートを使用して調製した。

２つのサンプルを各回調製した。

微生物懸濁物
濃度が１０^４個／ｇの微生物に等しい微生物懸濁物（この組成が表３２によって与えられる）を調製した。

サンプル１１
このサンプルは本発明を例示し、微生物懸濁物が混合され、その後、５００ｐｐｍのＣａ（ＯＨ）_２を含有する溶液が導入された顔料懸濁物からなる。

このサンプルを２０℃で２４時間インキュベーションした。

サンプル１２
このサンプルは先行技術を例示し、Ｃａ（ＯＨ）_２を含有しないことを除いて、サンプル１１と同一である。

このサンプルを２０℃で２４時間インキュベーションした。

サンプル１３
このサンプルは本発明を例示し、微生物懸濁物が混合され、その後、５００ｐｐｍのＣａ（ＯＨ）_２を含有する溶液が導入された顔料懸濁物からなる。

このサンプルを４０℃で２４時間インキュベーションした。

サンプル１４
このサンプルは先行技術を例示し、Ｃａ（ＯＨ）_２を含有しないことを除いて、サンプル１３と同一である。

このサンプルを４０℃で２４時間インキュベーションした。

それぞれのサンプルについて、ＯＨ⁻イオン濃度（モル／ｌ）を細菌濃度および細菌以外の微生物濃度（個数／ｍｌ）とともに測定した。これらの結果が表３３に示される。

表３３は、ＯＨ⁻イオン濃度を低下させる段階（これは本発明によるプロセスを表す）は、２０℃において、すべてのタイプの微生物細菌の数を減少させることを可能にすることを明らかにしている（サンプル１１）。

ＯＨ⁻イオン濃度を低下させるこの段階は、４０℃への温度の上昇である物理的プロセスとの組合せ（この組合せもまた、本発明によるプロセスを表す）では、すべてのタイプの微生物における濃度を、この濃度がこの場合には１ｍｌあたり１０個未満であるので、非常に顕著な様式で減少させることを可能にすることもまた明らかにしている。

本発明によるサンプル１１およびサンプル１３について、その後、ＯＨ⁻イオン濃度をＣＯ_２の添加により３．２×１０^−６モル／ｌの値に低下させた。その後、これらのサンプルをもう一度、上記の微生物カクテルにおいてインキュベーションし、その後、これらの型から３０℃でのＰＣＡタイプの微生物用カクテルに取り出し、前記カクテルを２４時間にわたって作用させた。

この場合、ＯＨ⁻イオン濃度は１×１０^−４モル／ｌに等しく、また、微生物細菌の新たな増大がこの場合には観測される。従って、本発明によるプロセスによって、微生物の成長を再開させることが可能であった。

本実施例の目的は、炭酸カルシウムである無機物の水性懸濁物に適用された場合、本発明によるプロセスを、粉砕によるこの治療的モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関してこの安定性を変化させることなく、このような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

微生物懸濁物：
７タイプの異なるグラム陰性細菌の混合物を作製した（これは、オーストリアに由来する、細菌が自然に散布された炭酸カルシウムスラリーから単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）に従ってほとんどが構成された）。

これら７つの異なる微生物種は、ＡＰＩ（商標）試験（これは当業者には周知であり、会社ＢＩＯＭＥＲＩＥＵＸ（商標）によって開発されている）を使用して同定することができた。

微生物濃度は５×１０^６細菌／ｍｌである。

サンプル１５
このサンプルは、先行技術を例示するために使用される。このサンプルは、炭酸カルシウムの懸濁物を微生物懸濁物に暴露し、その後、炭酸カルシウムの前記懸濁物を粉砕することによって得られる。

５ｋｇの乾燥炭酸カルシウムを７７．３乾燥重量％の天然大理石（この粒子の３０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の８重量％が１μｍ未満の直径を有する）の水性懸濁物から調製した。

前記懸濁物を１０ｍｌの微生物懸濁物により処理し、３０℃で２４時間貯蔵した。

ナトリウムおよびマグネシウムの市販混合物によって中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）のポリアクリラートとともに粉砕することによって、粒子の８８重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６４重量％が１μｍ未満の直径を有する懸濁物を作製した。

粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、９．７であった。

粉砕後２４時間でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は２８４ｍＰａ．ｓであった。

粉砕後のこの懸濁物の微生物細菌濃度は１０^５細菌／ｍｌを超えていた。

サンプル１６
このサンプルは、本発明による処理をこの保護モードで例示するために使用される。

５ｋｇの乾燥炭酸カルシウムを７７．１乾燥重量％の天然大理石（この粒子の３０重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の８重量％が１μｍ未満の直径を有する）の水性懸濁物から調製した。

前記懸濁物を１０ｍｌの微生物懸濁物により処理し、３０℃で２４時間貯蔵した。

その後、このサンプルを、２×１０^−２モル／ｌのＯＨ⁻イオンを含有する粉砕されたＣａ（ＯＨ）_２（粒子の平均直径が２μｍに等しい）の溶液において、十分な撹拌のもとで混合した。

ナトリウムおよびマグネシウムの市販混合物によって中和された０．６５乾燥重量％（無機物の乾燥重量に対して）のポリアクリラートとともに粉砕することによって、粒子の９１重量％が２μｍ未満の直径を有し、粒子の６６重量％が１μｍ未満の直径を有する懸濁物を作製した。

粉砕後の懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、１２．２であった。

前回の添加後２４時間でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は２５３ｍＰａ．ｓであった。

粉砕後のこの懸濁物の細菌濃度は１０^２細菌／ｍｌ未満であった。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度に関して本発明によるサンプルの安定性を変化させることなく、サンプルの微生物汚染を、先行技術の処理と比較して非常に明瞭に低下させることを可能にしていることを明らかにしている。

２日後、本発明によるサンプル１６を、ＯＨ⁻イオン濃度を２×１０^−５モル／ｌに等しい値に低下させるように、ガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

ＣＯ_２の前回の添加の後の２４時間でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は２２２ｍＰａ．ｓであった。

粉砕後のこの懸濁物の細菌濃度は１０^２細菌／ｍｌ未満であった。

続いて、本発明によるサンプル１６を再度、ガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

その後、このサンプルを１ｍｌの微生物懸濁物により処理し、３０℃で４８時間貯蔵した。この場合、この懸濁物の細菌濃度は１０^６細菌／ｍｌを超えていた。これらの結果は、本発明のよるプロセスが、ガス状ＣＯ_２の添加により、サンプル中の微生物の成長を刺激することを可能することを明らかにしている。

本実施例の目的は、沈降炭酸カルシウムである無機物の水性懸濁物に適用された場合、本発明によるプロセスをこの治療的モードで例示することである。

この目的はまた、本発明によるプロセスが、微生物細菌の成長の発達をこのような懸濁物において制御することを可能にすることを例示することである。

顔料懸濁物：
ＯＭＹＡ社（商標）によって販売されるＳｙｎｃａｒｂ（商標）Ｆ４７４タイプの炭酸塩沈殿物の５０．０乾燥重量％を含有する水性懸濁物を製造した。この懸濁物のｐＨ値は、２０℃で測定されたとき、９．７であった。

１ｋｇの２つのサンプルをこの顔料懸濁物から調製した。

細菌懸濁物：
７つの異なるタイプの細菌の混合物を作製した（これらはグラム陰性菌であり、オーストリアに由来する、自然に発生している炭酸カルシウム懸濁物から単離されたシュードモナス科（大部分がシュードモナス・エルギノーサである）からほとんどが形成された）。

細菌濃度は２×１０^５細菌／ｍｌである。

サンプル１７
沈降炭酸カルシウムの懸濁物の１ｋｇの最初のサンプルを、激しい撹拌のもとで、０．０７５モルのＯＨ⁻イオン（これは水におけるＣａ（ＯＨ）_２の２．７モル濃度の懸濁物の形態で添加された）と混合した。

Ｃａ（ＯＨ）_２添加直後での沈降炭酸カルシウムの懸濁物の粘度は２２７ｍＰａ．ｓに等しかった。

懸濁物のｐＨは１２．１に等しかった。

この場合、この懸濁物は、本発明を例示するサンプル１７に対応する。

サンプル１８
沈降炭酸カルシウムの懸濁物のもう一方の１ｋｇのサンプルを細菌懸濁物と混合した。

この懸濁物の粘度は２５７ｍＰａ．ｓに等しかった。

この場合、この懸濁物は、先行技術を例示するサンプル１８に対応する。

その後、サンプル１７およびサンプル１８を、表３４に示されるように特定の回数の暴露にさらした。ＯＨ⁻イオン濃度を、表３４にも示されるように、（以前に記載された方法に従って）種々の時間で微生物細菌濃度とともにこれらのそれぞれについて測定した。

これらの結果は本発明によるプロセスの効力をこの保護的態様で例示している。

加えて、Ｔ＝２日およびＴ＝４日で測定された本発明によるサンプル番号１７の粘度は２２７ｍＰａ．ｓおよび２３２ｍＰａ．ｓに等しい。従って、これらは、先行技術を表すサンプルと比較されたとき、損なわれていない。

４日後、本発明によるサンプル１７の一部を、ＯＨ⁻イオン濃度を４×１０^−６モル／リットルの値に低下させるように、ガス状ＣＯ_２の導入により処理した。

サンプル１７のこの一部はこれ以降、サンプル１７ｂと呼ばれる。

その後、このサンプル１７ｂを、表３５に示されるように特定の回数の暴露にさらした。

その後、ＯＨ⁻イオン濃度を、表３５に示されるように、（以前に記載された方法に従って）種々の時間で微生物細菌濃度とともに測定した（Ｔ＝０の例は、ガス状ＣＯ_２をサンプル１７に導入した時に対応し、これ以降、サンプル１７ｂと呼ばれる）。

これらの結果は、本発明によるプロセスが、細菌濃度を新たに増大させることを可能にしたことを明らかにしている。従って、本発明によるプロセスは、沈降炭酸カルシウムの水性懸濁物における微生物成長が制御されることを可能にする。

Claims (17)

1. 無機物の水性分散物および／または懸濁物の微生物汚染の消毒および／または保存および／または低下および／または制御のための方法であって、
   当該無機物が、天然の炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウム並びにこれらの混合物からなる群から選択され、
   ａ）１つ以上のＯＨ⁻イオン供与体を添加して前記水性分散物および／または前記水性懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以上の値に増大させる少なくとも１つの段階、
   当該ＯＨ⁻イオン供与体が、アルカリ酸化物、アルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物およびアルカリ土類水酸化物からなる群から選択され、
   ｂ）少なくとも１つの分散化剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤を使用して、段階ａ）の前、期間中または後で行われる、前記水性分散物および／または懸濁物を分散および／または粉砕する少なくとも１つの段階、
   ｃ）段階ａ）の後で行われる、前記水性分散物および／または懸濁物のＯＨ⁻イオン濃度を１×１０^−２モル／ｌ以下の値に低下させる少なくとも１つの段階、
   ｄ）段階ａ）および／または段階ｂ）および／または段階ｃ）の前、期間中または後に行われる、ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物の添加、および／または、高電圧パルスまたは熱処理を使用する、少なくとも１つの段階
   を使用することを特徴とする方法。
2. 段階ａ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の値が２×１０^−２モル／ｌ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 段階ｃ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の値が１×１０^−３モル／ｌ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 段階ｃ）に関連するＯＨ⁻イオン濃度の低下が、１つ以上の一価および／または多価の弱い、適度に強い、または強いＨ_３Ｏ^＋供与体を使用して、炭酸水において解離したガス状ＣＯ_２を使用して行われることを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の方法。
5. ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物の添加、および／または、高電圧パルスまたは熱処理を使用する段階ｄ）が、微生物細菌を破壊するｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物
   を使用することを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の方法。
6. 破壊される微生物細菌がシュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）細菌であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. 破壊される微生物細菌がシュードモナス・エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）細菌であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
8. 破壊する細菌がブデロビブリオ（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ）科の細菌であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
9. 破壊する細菌がブデロビブリオ・バクテリオボルス（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｂａｃｔｅｒｉｏｖｏｒｕｓ）菌であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
10. ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物の添加、および／または、高電圧パルスまたは熱処理を使用する、段階ｄ）が、温度の上昇に基づく少なくとも１つの処理プロセスを使用することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の方法。
11. ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物が段階ｄ）に従って使用されないこと、および、段階ｃ）が段階ａ）後の１週間から１ヶ月の間で行われることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の方法。
12. 不連続様式、半連続様式または連続様式で使用されることを特徴とする、請求項１から１１の一項に記載の方法。
13. 処理される無機物の水性分散物および／または懸濁物に関して微生物の攻撃に対する治療的効果および／または保護効果を含むことを特徴とする、請求項１から１２の一項に記載の方法。
14. 無機物が、大理石、カルサイト、チョークまたはこれらの混合物から選択される天然の炭酸カルシウムの中から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
15. 鉱物産業の分野において、貯蔵タンク、陸上輸送受器、コンクリートおよびスチールタンク、鉄道タンク貨車、タンクおよび容器において、製紙産業において、紙製造において、および／または、被覆用有色物において、ならびに、水性塗料の製造の分野において、また同様に、ラッカーおよびワニスにおいて使用されることを特徴とする、請求項１から１４の一項に記載の方法。
16. ｏ−フェニルフェノールおよび／またはこの塩もしくはこれらの混合物が段階ｄ）に従って使用されないことを特徴とする、請求項１から４及び１１から１５の一項に記載の方法。
17. 請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法の、無機物の水性分散物および／または懸濁液の微生物汚染の消毒および／または保存および／または低下および／または制御のための使用であって、当該無機物が、天然の炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウム並びにこれらの混合物からなる群から選択される、
    前記使用。