JP5567134B2 - 処理液体のリサイクル及び再混合のための処理液体の色中和方法 - Google Patents

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Description

本出願は、発色団を含む色中和組成物のための方法に関する。
処理組成物の製造方法において、処理組成物のリサイクル及び再混合が必要となる場合がある。特に、最終製品が品質基準を満たさない場合がこのケースである。この状況においては、不合格品は集められ、低いパーセントで液体製造方法に、リサイクル又は再混合され戻される。この再混合方法は、製品が数個の組成物を含む場合を除いて、特にもし１つの組成物がリサイクル製品が再混合される組成物と相溶性のない成分を含むならば、うまくいく。
組成物が、例えば色相染料などの強力な発色団を含む場合が、このケースである。色相染料は、概して色が濃くかつ暗い。このような染料を製造方法に戻すリサイクルは、組成物全体を着色するであろう。これは、ある状況では望ましいことがあるが、しかし、他の状況では、濃く着色していない他の製品にリサイクル製品を再混合することが望まれることがある。例えば、製品が、組成物の１つが上述した色相染料を含んでいる数個の異なる組成物を含むことがある。このような製品をリサイクルする場合には、製造者はそれぞれの組成物を分離し、それを個別にリサイクルすることができる。しかし、この方法を精確に達成することは困難であろうし、時間がかかり、高くつくであろう。他の別の方法は、組成物全部を混合し、１つの組成物としてリサイクルする方法であろう。しかし、１つの組成物が色相染料を含む場合、混合した液体は濃く着色しかつ暗くなるであろう。この混合した液体は、着色していない又は薄く着色した組成物には再混合することができない。
したがって、出願者はこの問題に対処しようと試みた。本出願者は、発色団の中和に焦点を合わせ、本発明の還元剤が発色団の色を中和することができることを発見した。
本発明によれば、色中和処理液体の製造方法であって、前記処理液体が、モノアゾ、トリアリールメタン、キサンテン、アントラキノン、及び疎水性染料からなる群から選択される発色団を含み、疎水性染料が、ベンゾジフラン；メチン；トリフェニルメタン；ナフタルイミド；ピラゾール；ナフトキノン；モノアゾ、ジアゾ染料、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記方法が、
ｉ．混合容器に、疎水性染料を含む処理組成物を供給する工程と、
ｉｉ．前記混合容器に、亜硫酸塩、チオジウレア、ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシル酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される０．０４５％を超える還元剤を加える工程と、
ｉｉｉ．疎水性染料の退色が達成されるまで混合する工程とを含む、方法が提供される。
処理組成物
本発明の方法は、処理組成物のリサイクル及び再混合に関する。処理組成物は、好ましくは、液体、ゲル、又はペーストの形態である。
本発明の方法においてリサイクルされる組成物は、界面活性剤、ビルダー、ポリマー、溶媒、キレート剤、構造化剤、漂白系、酵素、香料、染料、水、及びこれらの混合物などの、標準洗剤又は布地処理成分のリストから選択される、他の成分を含むことがある。明細書の以下において特に指定のない限り、特定の洗濯補助剤の「有効量」は、好ましくは処理組成物の０．０１重量％、より好ましくは０．１重量％、更により好ましくは１重量％〜５０重量％、より好ましくは４０重量％、更により好ましくは５重量％である。
本方法の好ましい実施形態においては、組成物は亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を含む。本発明の退色方法が、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩の存在において特に有効であることを、出願者は見い出した。
発色団
白い衣類の色合いの調整は、消費者の好みに基づき任意の色により行うことができる。ブルー及びバイオレットは、特に好まれる色合いである。本発明の発色団は、モノアゾ、トリアリールメタン、キサンテン、アントラキノン、及び疎水性染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
疎水性染料は、４００〜７５０ｎｍの波長範囲における最高吸光係数が１０００Ｌ／ｍｏｌ／ｃｍを超え、かつ７〜１１の範囲のｐＨの水溶液において非帯電である有機化合物と定義される。疎水性染料は極性の可溶性基を欠いている。特に、疎水性染料は、好ましくは、スルホン酸、カルボン酸、又は四級アンモニウム基を少しも含まない。最も好ましいのは、アゾ、メチン、ピラゾールナフトキノン、フタロシアニン、トリフェニルメタン染料発色団又はこれらの混合物を含む染料である。最も好ましくは、染料はアゾ発色団を含む。
好ましい疎水性染料は、水中で５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、好ましくは５７０ｎｍ〜６３０ｎｍのピーク吸収波長を有する。ポリエステルの上で５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、好ましくは５７０ｎｍ〜６３０ｎｍ、のピーク吸収波長を有する単一染料のように、視覚効果を共に人間の目に及ぼす染料の組み合わせが使用されてよい。好ましくは、発色団成分は、水中で約４００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの発光スペクトル値を示す。これは、例えば、赤と緑−青の染料とを混合して、青又は紫の色合いを生じさせることにより、提供され得る。
本発明による好ましい市販の着色剤の例は、トリアリールメタンブルー塩基性染料；トリアリールメタンバイオレット塩基性染料；メチンブルー塩基性染料；メタンバイオレット塩基性染料；アントラキノンブルー塩基性染料；アントラキノンバイオレット塩基性染料；アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、若しくは塩基性バイオレット４８；オキサジン染料塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、若しくはナイルブルーＡ；キサンテン染料塩基性バイオレット１０；アルコキシル化アントラキノン高分子着色剤；アルコキシル化チオフェン；トリフェニルメタン；アントラキノン；又はこれらの混合物からなるリストから、選択される。
好ましくは、疎水性染料はメチン塩基性ブルー染料又はメチン塩基性バイレット染料である。好ましくは、疎水性染料はアルコキシル化アントラキノンポリマー性着色剤である。好ましくは、疎水性染料はアルコキシル化トリフェニルメタンポリマー性着色剤である。好ましくは、疎水性染料はアルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤である。
本発明の特に好ましい疎水性染料は、下記の構造により特徴づけられ得る。
Figure 0005567134
 式中、Ｒ１及びＲ２は、
ａ）［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｂ）Ｒ１＝アルキル、アリール又はアリールアルキルかつＲ２＝［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］、
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｃ）Ｒ１＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］及びＲ２＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］
（式中、Ｒ３はＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択される）、から独立して選択され得、かつ
ｄ）Ｒ１及びＲ２は、スチレンオキシドのアミノ付加生成物、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びグリシジルヘキサデシルエーテルから独立して選択され得、さらに、１〜１０個のアルキレンオキシド単位が付加される。
本発明の更により好ましい疎水性染料は、下記の構造により特徴づけられることができ、
Figure 0005567134
 式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である。
好ましいモノアゾ染料は次式：
Figure 0005567134
 （式中、Ｒ３及びＲ４は任意に置換された、任意にその中にエーテル（−Ｏ−）又はエステル結合を有する、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル鎖であり、該鎖は任意に−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、ＮＯ２、及び−ＳＯ２ＣＨ３により置換されており、かつＤは芳香族又は複素環式芳香族基を意味する）のものである。好ましくは、Ｄはアゾチオフェン、アゾベンゾチアゾール及びアゾピリドンからなる群から選択される。
Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２Ｒ５、Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨ２Ｒ６、Ｒ５及びＲ６は独立してＨ、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣＯＲ７及び−ＣＯＯＲ７からなる群から選択され、Ｒ７は独立してアリール及びアルキルから選択されることが好ましい。好ましくは、アリールは−Ｃ６Ｈ５及びＣ１０Ｈ７である。
下記の化合物がモノアゾ染料の好ましい種類の例であり、
Figure 0005567134
 式中、Ｘ及びＹは独立して−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂ、−ＣＮ、−ＮＯ２、及び−ＳＯ２ＣＨ３からなる群から選択され、
Ａは−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃｌ、及び−ＮＨＣＯＲから選択され、
Ｂは−Ｈ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、及び−Ｃｌから選択され、
Ｒ１及びＲ２は独立して−Ｈ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＣＯＲ、−ＣＯＯＲ、アリールからなる群から選択され、かつ
ＲはＣ１〜Ｃ８アルキルである。
次の染料が好ましいアゾ染料である。ディスパースブルー１０、１１、１２、２１、３０、３３、３６、３８、４２、４３、４４、４７、７９、７９：１、７９：２、７９：３、８２、８５、８８、９０、９４、９６、１００、１０１、１０２、１０６、１０６：１、１２１、１２２、１２４、１２５、１２８、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４２、１４６、１４８、１４９、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：３、１７１、１７３、１７４、１７５、１７７、１８３、１８７、１８９、１９３、１９４、２００、２０１、２０２、２０６、２０７、２０９、２１０、２１１、２１２、２１９、２２０、２２４、２２５、２４８、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７８、２７９、２８１、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９０、２９１、２９４、２９５、３０１、３０４、３１３、３１５、３１６、３１７、３１９、３２１、３２２、３２４、３２８、３３０、３３３、３３５、３３６、３３７、３３８、３３９、３４０、３４１、３４２、３４３、３４４、３４５、３４６、３５１、３５２、３５３、３５５、３５６、３５８、３６０、３６６、３６７、３６８、３６９、３７１、３７３、３７４、３７５、３７６及び３７８；ディスパースバイオレット２、３、５、６、７、９、１０、１２、１３、１６、２４、２５、３３、３９、４２、４３、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６３、６６、６９、７５、７６、７７、８２、８６、８８、９１、９２、９３、９３：１、９４、９５、９６、９７；９８、９９、１００、１０２、１０４、１０６又は１０７；Ｄｉａｎｉｘ ｖｉｏｌｅｔ ｃｃ；並びにＣＡＳ番号が４２７８３−０６−２、２１０７５８−０４−６、１０４３６６−２５−８、１２２０．６３−３９−２、１６７９４０−１１−６、５２２３９−０４−０、１０５０７６−７７−５、８４４２５−４３−４、及び８７６０６−５６−２である染料。
次の染料：ディスパースブルー２５０、３５４、３６４、３６６、ソルベントバイレット８、ソルベントブルー４３、ソルベントブルー５７、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｂｌａｕ ６５０、及びＬｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ ５７０；が好ましい非アゾ染料である。
染料は蛍光性であることが好ましい。
通常疎水性染料は、処理組成物を含む溶液中で洗濯される布地に着色効果を与えるのに十分な量が組成物中に存在する。一実施形態では、組成物は、組成物の約０．０００１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０００１重量％〜約０．５重量％、及び更により好ましくは組成物の約０．０００１重量％〜０．３重量％を構成する。組成物は、０．０００１〜０．１ｗｔ％の、加水分解反応性染料、酸性染料、及び直接染料からなる群の木綿直接シェーディング（shading）染料から選択される、１つ又はそれ以上の他の染料も含み得る。
代表的な染料供給元は、カラーインデックスに見い出すことができ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、Ｄｙｓｔａｒ、Ｃｉｂａ ＆ ＢＡＳＦが含まれる。
還元剤
本発明の還元剤は、亜硫酸塩、チオジウレア、ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシル酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、還元剤はホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシル酸塩及びこれらの混合物から選択される。還元剤は、組成物の０．０４５重量％を超える水準で存在する。より好ましくは、還元剤は少なくとも０．０５％の水準、より好ましくは少なくとも１．０％からの水準で存在する。しかし、組成物中の発色団を中和するのに要求される還元剤の水準は、組成物中の発色団の水準に依存する。発色団がより多く存在するほど、より多くの量の還元剤が要求される。望ましい水準の退色を得る反応速度はまた、温度に依存する。反応中により多くの熱が加えられるほど、同程度の脱色を達成するために必要な還元剤の量はより少なくなり、かつ時間はより短くなる。下記の表は、２５℃の周囲温度と５０℃におけるデータを比較して、この現象を説明する。
好ましい還元剤は、ＢＡＳＦから商標名Ｒｏｎｇａｌｉｔｅとして、又はＳｔａｒＣｈｅｍから北米においては商標名Ｔａｎａｐｏｎ ＲＦＨ、若しくは欧州においてはＳｔａｒ Ｃｌｅａｎ ＲＦＨとして市販されている。
ホルムアルデヒドスカベンジャー
本発明の組成物は、好ましくはホルムアルデヒドスカベンジャーを含む。
ホルムアルデヒドスカベンジャーは、好ましくは、尿素、エチレン尿素、リジン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコールウリル、アントラニル酸、メチルアントラニレート、メチル４−アミノ安息香酸、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、こはく酸イミド、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リジン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナル、メロナール、トリプラル、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボキシホルムアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、水酸化アンモニウム、アルカリ又はアルカリ土類金属ジチオナイト、ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、メタ亜硫酸塩、アルキル亜硫酸、ジアルキル亜硫酸、ジアルキレン亜硫酸、硫化物、チオ硫酸塩及びチオシアネート（例えば、チオシアン酸カリウム）、チオグリコール酸、メルカプトエタノール、４−ヒドロキシ−２−メルカプト−６−メチルピリジン、メルカプトチアゾリンなどのメルカプタン、チオジプロピオン酸などのチオジアルカノン酸、３，３’−ジチオジプロピオン酸などのジチオジアルカノン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム若しくはホルムアミジンスルフィン酸などのスルフィネート、チオウレア、又はこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、アセトアセトアミド、アルカリ又はアルカリ土類金属亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びこれらの混合物からなる群から、選択される。最も好ましくは、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、サルファイト、ビサルファイト、アセトアセトアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
本発明によればホルムアルデヒドスカベンジャーは、好ましくは、合計で０．００１％〜約３．０％、より好ましくは、約０．０１％〜約１％の水準で存在する。特に好ましい実施形態においては、還元剤、より好ましくはホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、スルホキシル酸塩と、ホルムアルデヒドスカベンジャーとは、３：１〜１：３、より好ましくは、２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５の比で存在する。
方法
本発明の方法は、発色団及び還元剤を含む処理組成物を混合する工程を含む。任意の好適な混合装置が使用でき、方法はバッチでも連続でもよい。
方法は室温で実施してもよいが、しかし、より大きい反応速度及びしたがって方法効率は、より高い温度で達成することができる。好ましい実施形態においては、混合は２５℃を超える温度、より好ましくは３０℃を超える温度、より好ましくは４０℃を超える温度で実施される。
組成物が水溶性フィルム、すなわち１回分の量のポーチに含まれている場合には、方法は最初に組成物を水溶性フィルムの包みから取り出す工程を含む。ポーチは、ナイフ、レーザー、又は真空を含む当該技術分野において利用できる任意の適した方法を使用して、開けることができる。
本発明の方法は、組成物の十分な退色が達成されるまで継続される。退色度合いは、Ｈｕｎｔｅｒ １９４８ Ｌ，ａ，ｂ色空間の測定により確かめることができる。組成物が退色すると、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌ値がより高くなる。より高いＬ値は、組成物の色がより薄く、より白に近くなりつつあることを意味し、Ｌは白〜黒の色の傾向を示すスケールである。退色の度合い及びしたがって要求される反応時間は、スタート時の色及びリサイクルのために色の除去が必要となる度合いに依存する。
出願者は、１８以上のＨｕｎｔｅｒ Ｌ値の組成物が好ましいことを見い出した。
本データは、Ｍｉｌｉｋｅｎから入手できる、０．２５％の疎水性染料、バイレットＤＤ疎水性染料、を含む組成物の、還元剤、時間及び温度のいくつかの水準における退色を示す。還元剤は、ＳＴＡＲＣＨＥＭ ＬＬＣ，Ｗｅｌｌｆｏｒｄ，ＳＣ，ＵＳＡから入手可能なＳｔａｒ Ｃｌｅａｎ（Ｔａｎａｐｏｎ ＲＦＨ）であった。
Figure 0005567134
Figure 0005567134
良好な退色水準及び１ｈ未満の処理時間をかなえる最低濃度：
２５℃、Ｓｔａｒ ｃｌｅａｎの量３％
５０℃、Ｓｔａｒ ｃｌｅａｎの量１．２％
実施例１：Ｓｔａｒ ｃｌｅａｎの濃度０〜４％の４５分後
Figure 0005567134
実施例２：Ｓｔａｒ ｃｌｅａｎの濃度０〜４％、５０℃、４５分後
Figure 0005567134
実施例３：Ｓｔａｒ ｃｌｅａｎの濃度０〜４％の２時間後
Figure 0005567134
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、それぞれのこうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

Claims (8)

  1. 処理液体のリサイクル及び再混合のための処理液体の色中和方法であって、前記処理液体が、
    次式：
    Figure 0005567134
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、
    （ａ）［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
    （式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
    （ｂ）Ｒ１＝アルキル、アリール又はアリールアルキルかつＲ２＝［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
    （式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
    （ｃ）Ｒ１＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］及びＲ２＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］
    （式中、Ｒ３はＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
    Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択される）、及び
    （ｄ）Ｒ１及びＲ２は、スチレンオキシドのアミノ付加生成物、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びグリシジルヘキサデシルエーテルから独立して選択され得、さらに、１〜１０個のアルキレンオキシド単位が付加される、
    から独立して選択され得る）
    を有するモノアゾ染料を含む発色団を含み、前記方法が、
    ｉ．混合容器に、前記発色団を含む前記処理液体を供給する工程と、
    ｉｉ．前記混合容器に、ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシル酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される０．０４５％を超える還元剤を加える工程と、
    ｉｉｉ．前記発色団の色中和による退色が達成されるまで混合する工程と、
    を含む、方法。
  2. 前記混合容器に０．０５％、より好ましくは１．０％、を超える還元剤が供給される、請求項１に記載の方法。
  3. 前記混合工程（ｉｉｉ）が、２５℃を超える、より好ましくは３０℃を超える、より好ましくは４０℃を超える温度で実施される、請求項１または２に記載の方法。
  4. 前記処理液体が、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を含む、請求項１〜３のいずれかの一項に記載の方法。
  5. 前記処理液体が、ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩、スルホキシル酸塩、及びホルムアルデヒドスカベンジャーを含む、請求項１〜４のいずれかの一項に記載の方法。
  6. 前記ホルムアルデヒドスカベンジャーが、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アセトアセトアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の方法。
  7. 前記ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩及び／又はホルムアルデヒドスルホキシル酸塩とホルムアルデヒドスカベンジャーが、３：１〜１：３、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５の比で存在する、請求項５又は６に記載の方法。
  8. 前記処理液体が水溶性のポーチに含まれており、前記方法が前記ポーチを開く最初の工程を更に含む、請求項１〜７のいずれかの一項に記載の方法。
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