ES2354367T3 - Composiciones de tratamiento para lavado de ropa. - Google Patents
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Abstract
Un gránulo que comprende: (i) entre el 5 y el 40 % en peso de un tensioactivo no iónico que tiene disuelto en este entre el 0,0001 y el 5 % en peso de un colorante, en el que el colorante tiene una solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,01 % en peso; (ii) entre el 20 y el 90 % en peso de un vehículo sólido; (iii) entre el 0 y el 20 % en peso de un aglutinante; y, (iv) entre el 0 y el 1 % en peso de un blanqueador óptico, en el que el colorante se selecciona de: un colorante hidrófobo; un colorante reactivo hidrolizado; un colorante ácido; y un colorante directo, y el que el colorante ácido se selecciona de: colorantes ácidos azul y violeta de estructura en la que al menos uno de X e Y debe ser un grupo aromático, preferentemente ambos, los grupos aromáticos pueden ser un grupo fenilo o naftilo sustituido, que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, X e Y pueden no estar sustituidos con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos, de máxima preferencia es en el que X es un grupo fenilo sustituido con nitro e Y es un grupo fenilo; colorantes ácidos rojos de estructura: en la que B es un grupo naftilo que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, B puede no estar sustituido 25 con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos; grupos de las siguientes estructuras: en las que: el naftilo está sustituido con los dos grupos SO3- en una de las siguientes orientaciones 5 alrededor del anillo seleccionadas: 7,8; 6,8; 5,8; 4,8; 3, 8; 7,6; 7, 5; 7,4; 7,3; 6,5; 6,4; 5, 4; 5,3, y 4,3; B es un grupo arilo seleccionado de fenilo y naftilo, el grupo arilo sustituido con un grupo seleccionado de modo independiente de: un grupo -NH2; un grupo -NH-F; un -N=N-C6H5; un grupo -N=N-C10H7; uno o más -OMe; y, uno o más -Me; grupos de las siguientes estructuras: 10 en los que: X se selecciona del grupo que consiste en -OH y -NH2; R se selecciona del grupo que consiste en -CH3 y -OCH3; n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 y 3; y uno de los anillos A, B y C está sustituido con un grupo sulfonato; en el que el colorante directo se selecciona de: colorantes tris-azo azules directos de la fórmula: en el que al menos dos de los anillos naftilo A, B y C están sustituidos con un grupo sulfonato, el anillo C puede estar sustituido en la posición con un grupo NH2 o NHPh, X es un anillo fenilo o naftilo sustituido con hasta 2 grupos sulfonato y puede estar sustituido en la posición 2 con un grupo OH y también puede estar sustituido con un grupo NH2 o NHPh; 5 y, colorantes bis-azo violetas directos de la fórmula: en la que Z es H o fenilo, el anillo A preferentemente está sustituido con un grupo metilo y metoxi en las posiciones indicadas por las flechas, el anillo A también puede ser un anillo naftilo, el grupo Y es un anillo fenilo o naftilo, que está sustituido con el grupo sulfonato y puede estar mono o disustituido con los grupos metilo.
Description
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones de tratamiento para lavado de ropa que comprenden un colorante.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 5
El documento WO02/10327, para Unilever, desvela el uso de cloruro de sodio para reducir la tinción de las telas.
El documento US 6.696.400, para Unilever, desvela una composición granular para usar en composiciones de detergente para lavado de ropa particuladas que comprenden un vehículo granular poroso y al menos el 0,01 % en peso de blanqueador óptico sobre la base del 10 ingrediente activo, estando la composición dispuesta en capas con un material particulado finamente dividido con alta capacidad de transporte y/o un material hidrosoluble.
El documento US 3 748 093 desvela una composición en gránulos secada por aspersión para aumentar la blancura aparente al ojo humano de la ropa para lavar.
Los colorantes se usan en los polvos detergentes a fin de proporcionar el coloreado del 15 polvo o beneficios de matizado a las telas blancas. Una desventaja con estos polvos es que en ciertas condiciones se produce un manchado localizado en la tela tratada con el polvo detergente.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Nosotros hemos hallado que el uso de los tensioactivos no iónicos se puede aplicar a 20 los colorantes solubles en tensioactivo no iónico para reducir y/o evitar el manchado no deseado de las telas por el colorante en condiciones de lavado. En particular, la presente invención se puede aplicar a los colorantes que son sustantivos para las telas.
En un aspecto la presente invención proporciona un gránulo que comprende:
(i) entre el 5 y el 40 % en peso de un tensioactivo no iónico que tiene disuelto en este 25 entre el 0,0001 y el 5 % en peso de un colorante, en el que el colorante tiene una solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,01 % en peso;
(ii) entre el 20 y el 90 % en peso de un vehículo sólido;
(iii) entre el 0 y el 20 % en peso de un aglutinante; y,
(iv) entre el 0 y el 1 % en peso de un blanqueador óptico, 30
en el que el colorante se selecciona de: un colorante hidrófobo; un colorante reactivo hidrolizado; un colorante ácido; y un colorante directo, y en el que el colorante ácido se selecciona de:
colorantes ácidos azul y violeta de estructura
35
en la que al menos uno de X e Y debe un grupo aromático, preferentemente ambos, los grupos aromáticos pueden ser un grupo fenilo o naftilo sustituido, que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, X e Y pueden no estar sustituidos con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos, 5 con máxima preferencia es en el que X es un grupo fenilo sustituido con nitro e Y es un grupo fenilo;
colorantes ácidos rojos de estructura:
10
en la que B es un grupo naftilo que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, B puede no estar sustituido con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos; grupos de las siguientes estructuras:
15
en los que:
el naftilo está sustituido con los dos grupos SO3- en una de las siguientes orientaciones seleccionadas alrededor del anillo: 7,8; 6,8; 5, 8; 4, 8; 3,8; 7, 6; 7,5; 7, 4; 7, 3; 6,5; 6, 4; 5, 4; 5, 3, y 4, 3;
B es un grupo arilo seleccionado de fenilo y naftilo, el grupo arilo sustituido con un grupo seleccionado independientemente de: un grupo -NH2; un grupo -NH-Ph; un -N=N-C6H5; un grupo - N=N-C10H7; uno o más -OMe; y, uno o más -Me; grupos de las siguientes estructuras:
5
en los que:
X se selecciona del grupo que consiste en -OH y -H2;
R se selecciona del grupo que consiste en -CH3 y -OCH3;
n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 y 3; y uno de los anillos A, B y C está sustituido con un grupo sulfonato; 10
en el que el colorante directo se selecciona de:
colorantes tris–azo azules directos de la fórmula:
en la que al menos dos de los anillos naftilo A, B y C están sustituidos con un grupo 15 sulfonato, el anillo C puede estar sustituido en la posición 5 con un grupo NH2 o NHPh, X es un anillo fenilo o naftilo sustituido con hasta 2 grupos sulfonato y puede estar sustituido en la posición 2 con un grupo OH y también puede estar sustituido un grupo NH2 o NHPh;
y,
colorantes bis-azo violetas directos de la fórmula: 20
en la que Z es H o fenilo, el anillo A preferentemente está sustituido con un grupo metilo y metoxi en las posiciones indicadas por las flechas, el anillo A también puede ser un anillo naftilo, el grupo Y es un anillo fenilo o naftilo, que está sustituido con grupo sulfonato y puede estar mono o disustituido con grupos metilo. 5
Preferentemente el gránulo comprende entre el 10 y el 2,5 % en peso de un tensioactivo no iónico.
Preferentemente el aglutinante está presente en el intervalo del 2 al 10 % en peso.
Preferentemente la cantidad de colorante disuelto en el tensioactivo no iónico está en el intervalo entre el 0,1 y el 2 % en peso. 10
Preferentemente el colorante tiene una solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,1 % en peso, con más preferencia del 1 % en peso, y aún con más preferencia al menos del 5 % en peso.
La solubilidad del colorante mencionado en la presente es la que se mide a 25°C.
Se prefiere que el colorante tenga un efecto visual sobre el ojo humano como un 15 colorante único que tiene una longitud de onda de absorción pico en una tela de 550 nm a 650 nm. El más preferido es un colorante o una mezcla de estos que tiene el aspecto visual como azul o violeta. Preferentemente los colorantes son los sustantivos para una tela, en particular algodón y poliéster.
En otro aspecto la presente invención proporciona una composición para lavado de ropa 20 que comprende un gránulo como se define en la presente y un procedimiento de tratar una tela.
En un aspecto adicional la presente invención proporciona un procedimiento de granulación que comprende las etapas de:
(i) disolver entre el 0,0001 y el 5 % en peso, preferentemente el 1 % en peso, de un colorante en el 5 y el 40 % en peso de un tensioactivo no iónico, el colorante que tiene una 25 solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,1 % en peso;
(ii) mezclar el colorante y la solución de tensioactivo no iónico con entre el 20 y el 90 % en peso de un vehículo sólido; y,
(iii) granular la mezcla resultante de la etapa (ii).
En la etapa (ii) y/o etapa (iii) se prefiere usar un agente aglutinante, diferente del 30
tensioactivo no iónico.
Una "dosis unitaria" como se usa en la presente es una cantidad particular de la composición de tratamiento para lavado de ropa usada para un tipo de lavado, una etapa de acondicionamiento o tratamiento requerida. La dosis unitaria puede estar en forma de un volumen definido de polvo, gránulos o comprimido o líquido detergente de dosis unitaria 5
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Colorante soluble en tensioactivo no iónico
El colorante o la mezcla de colorantes usada en el gránulo de la presente invención debe tener un % de solubilidad en el tensioactivo no iónico, o mezcla de estos, de al menos el 0,1 % en peso. 10
El colorante de modo individual o como una mezcla de colorantes preferentemente tiene el efecto visual sobre el ojo humano como un colorante único que tiene una longitud de absorción pico sobre una tela de 550 nm a 650 nm, con máxima preferencia de 570 nm a 630 nm. Este efecto visual proporciona el aspecto estético de azul a violeta-azul que a su vez el consumidor percibe como blancura. Los colorantes preferidos para el poliéster matizado son 15 colorantes hidrófobos y los colorantes preferidos para algodón matizado son: colorantes reactivos hidrolizados; colorantes ácidos; y colorantes directos.
Los colorantes que se hallan a continuación se pueden usar de modo individual o en mezcla con la presente invención y se proporcionan, como ejemplo, pero son colorantes preferidos. 20
COLORANTE HIDRÓFOBO
Los colorantes hidrófobos se definen como compuestos orgánicos con un coeficiente de extinción máximo superior a 1000 L/mol/cm en el intervalo de longitud de onda de 400 a 750 nm y que no están cargados en solución acuosa a un pH en el intervalo de 7 a 11. Los colorantes hidrófobos están desprovistos de grupos solubles polares. En particular, el colorante 25 hidrófobo no contiene ningún grupo ácido sulfónico, ácido carboxílico, o amonio cuaternario. El cromóforo colorante preferentemente se selecciona del grupo que comprende: cromóforos de azo; antraquinona; ftalocianina; benzodifuranos; quinoftalonas; azotiofenos; azobenzotioazoles y trifenilmetano. Los de máxima preferencia son cromóforos de colorantes azo y antraquinona.
Muchos ejemplos de colorantes hidrófobos se hallan en las clases de los colorantes 30 solventes y dispersos.
El matizado de prendas blancas se puede realizar con cualquier color que depende de la preferencia del consumidor. Los matices azul y violeta son particularmente preferidos y en consecuencia los colorantes o mezclas de colorantes preferidos son los que dan un matiz azul o violeta sobre el blanco. 35
Se dispone de una amplia variedad de colorantes solventes y dispersos adecuados. Sin embargo los estudios toxicológicos detallados han demostrado que una cantidad de tales colorantes son carcinógenos posibles, por ejemplo azul disperso 1. Tales colorantes no son preferidos. Los colorantes más adecuados se pueden seleccionar de estos colorantes solventes y dispersos usados en cosmética. Por ejemplo como lista la Unión Europea en la 5 directiva 76/768/EEC Anexo IV parte 1. Por ejemplo, violeta disperso 27 y violeta solvente 13.
Los colorante hidrófobos azo preferidos para usar en la presente invención son: Azul disperso 10, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47,79, 79:1, 79:2, 79:3, 82, 85, 88, 90, 94, 96, 100, 101, 102, 106, 106: 1, 121, 122, 124, 125, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 165, 165:1, 165:2, 165:3, 171, 173, 174, 175, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 10 202, 205, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 219, 220, 222, 224, 225, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 290, 291, 294, 295, 301, 303, 304, 305, 313, 315, 316, 317, 319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 351, 352, 353, 355, 356, 358, 360, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 375, 376 y 378, Violeta disperso 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 15 16, 24, 25, 33, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 63, 66, 69, 75, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 106 o 107, violeta cc Dianix, y colorantes con CAS-Nos 42783-06-2, 210758-04-6, 104366-25-8, 122063-39-2, 167940-11-6, 52239-04-0, 105076-77-5, 84425-43-4, y 87606-56-2.
Los colorante hidrófobos de antraquinona preferidos para usar en la presente invención 20 son: Violeta solvente 11, 13, 14, 15, 15, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 26, 37, 33, 40, 41, 42, 45, 48, 59; Azul solvente 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 35, 36, 40, 41, 45, 59, 59:1, 63, 65, 68, 69, 78, 90; Violeta disperso 1, 4, 8, 11, 11:1, 14, 15, 17, 22, 26, 27, 28, 29,34, 35, 36, 38, 41, 44, 46, 47, 51, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 70, 71, 72, 78, 79, 81, 83, 84, 85, 87, 89, 105; Azul disperso 2, 3, 3:2, 8, 9, 13, 13:1, 14, 16, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 26, 27. 28, 25 31, 32, 34, 35, 40, 45, 52, 53, 54, 55" 56, 60, 61, 62, 64, 65, 68, 70, 72, 73, 76, 77, 80, 81, 83, 84, 86, 87, 89, 91, 93, 95, 97, 98, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 123, 126, 127, 131, 132, 134, 136, 140, 141, 144, 145, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 176, 179, 180, 180:1, 181, 182, 184, 185, 190, 191, 192, 196, 197, 198, 199, 203, 204, 213, 214, 215, 216, 30 217, 218, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 249, 252, 261, 262, 263, 271, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 289, 282, 288, 289, 292, 293, 296, 297, 298, 299, 300, 302, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 314, 318, 320, 323, 325, 326, 327, 331, 332, 334, 347, 350, 359, 361, 363, 372, 377 y 379.
Otros colorantes hidrófobos (no azo) (no antraquinona) preferidos para usar en la 35
presente invención son: azul disperso 250, 354, 364, 366, Violeta solvente 8, azul solvente 43, azul solvente 57, Lumogen F Blau 650, y Lumogen F Violeta 570.
COLORANTE REACTIVO HIDROLIZADO
Los colorantes reactivos se pueden considerar compuestos de un cromóforo que se liga a un resto de anclaje. El cromóforo se puede ligar directamente al ancla o por medio de un 5 grupo puente. El cromóforo sirve para proporcionar un color y el ancla para unirse a un sustrato textil.
Una ventaja marcada de los colorantes reactivos respecto de los colorantes directos es que su estructura química es mucho más simple, las bandas de absorción son más estrechas y el coloreado/matizado son más brillantes; Industrial Dyes, K. Hunger ed. Wiley-VCH 2003 ISBN 10 3-527-30426-6. Sin embargo, el contacto de los mamíferos con colorantes reactivos produce una irritación y/o sensibilización de las vías respiratorias y/o piel. Además, las condiciones de lavado no son ideales para el depósito de colorantes debido a que la eficiencia de depósito es baja.
Con respecto a la reducción de la irritación y/o sensibilización, se prefiere que cada 15 grupo de anclaje individual de cada colorante reactivo se hidrolice de modo que los grupos más reactivos de los grupos de anclaje del colorante se hidrolizan. En este aspecto, el término colorante reactivo hidrolizado abarca los colorantes reactivos hidrolizados en forma total y parcial.
El colorante reactivo puede tener más de un ancla. Si el colorante tiene más de un 20 ancla, posteriormente cada ancla, que contribuye a la irritación y/o sensibilización, se debe hidrolizar en la medida que se describió anteriormente.
Los colorantes hidrolizados comprenden un cromóforo y un ancla que se unen en forma covalente y se pueden representar en la siguiente manera: Cromóforo-ancla. La unión entre el cromóforo y un ancla es preferentemente provista por -NH-CO-, -NH-, NHCO-CH2CH2-, -NH-25 CO-, o -N=N-.
Preferentemente, el colorante reactivo hidrolizado comprende un resto cromóforo unido en forma covalente a un grupo de anclaje, el grupo de anclaje para la unión al algodón, el grupo de anclaje seleccionado del grupo que consiste en: un anillo heteroaromático, preferentemente que comprende un heteroátomo de nitrógeno, que tiene al menos un 30 sustituyente -OH unido en forma covalente al anillo heteroaromático, y
Se prefiere que el grupo ancla sea de la forma:
en el que:
n toma un valor entre 1 y 3; 5
X se selecciona del grupo que consiste en: -Cl, -F, NHR, un grupo amonio cuaternario, -O y -OH;
R se selecciona de: un grupo aromático, bencilo, un alquilo C1-C6; y, en el que al menos un X es -OH. Se prefiere que
R se selecciona de naftilo, fenilo, y -CH3. Con máxima preferencia el grupo ancla se 10 selecciona del grupo que consiste en:
Preferentemente, el cromóforo se selecciona del grupo que consiste en: azo, antraquinona, ftalocianina, formazano y trifendioaxazina. 15
Preferentemente, el cromóforo se liga al ancla hidrolizada por un puente seleccionado del grupo que consiste en: -NA-CO-, -NH-, NHCO-CH2CH2-, -NH-CO-, y -N=N-.
Los colorantes reactivos hidrolizados de máxima preferencia son rojo reactivo hidrolizado 2, azul reactivo hidrolizado 4, negro reactivo hidrolizado 5, y azul reactivo
hidrolizado 19.
Colorante ácido
Los siguientes son ejemplos de colorantes ácidos preferidos que se pueden usar con la presente invención: negro ácido 24, azul ácido 25, azul ácido 29, negro ácido 1, azul ácido 113, rojo ácido 17, rojo ácido 51, rojo ácido 73, rojo ácido 88, y rojo ácido 87, rojo ácido 91, rojo 5 ácido 92, rojo ácido 94, y violeta ácido 17.
COLORANTES DIRECTOS
Los ejemplos de estos colorantes son violeta directo 5, 9, 11, 31, y 51. Otros ejemplos de estos colorantes también son azul directo 34, 70, 71, 72, 75, 78, 82, y 120. Preferentemente el colorante es violeta directo 9. 10
Mezclas de colorantes de fibra mixta
Cuando una prenda es de fibra mixta, por ejemplo, algodón y poliéster, se prefieren colorantes que son sustantivos para cada fibra respectiva porque de otro modo no se mantiene una blancura uniforme a lo largo de los hilos de fibra. En este aspecto, los gránulos pueden comprender colorantes diferentes o una mezcla de colorantes de modo que una composición 15 para lavado de ropa que comprende los gránulos de la presente invención comprende entre el 0,001 y el 0,01 % en peso de un colorante hidrófobo para el poliéster matizado y/o entre el 0,001 y el 0,01 % en peso de uno o más colorantes diferentes seleccionados de colorantes matizados sustantivos del algodón del grupo que consiste en: colorante reactivo hidrolizado; colorante ácido; y colorante directo. El nivel de colorante hallado en la composición para lavado 20 de ropa está provisto por el colorante en el gránulo que se define en la presente. Con respecto a lo anterior, el colorante total en la composición para lavado de ropa con máxima preferencia está en el intervalo entre el 0,001 y el 0,01 % en peso.
Se prefiere que el colorante(s) tenga un coeficiente de extinción máximo superior a 1000 L/mol/cm en el intervalo de longitud de onda de 400 a 750 nm. El ajuste de los niveles de 25 los colorantes respectivos de la composición será tal que el depósito de colorante en el poliéster y algodón concordará estéticamente. Se prefiere que los colorantes tengan una longitud de absorción pico de 550 nm a 650 nm, preferentemente de 570 nm a 630 nm. Una combinación de colorantes se puede usar de modo que en conjunto tengan el efecto visual en el ojo humano como un colorante único que tiene una longitud de absorción pico en poliéster o 30 algodón de 550 nm a 650 nm, preferentemente de 570 nm a 630 nm. Este puede ser provisto, por ejemplo por el mezclado de un colorante rojo y verde-azul para producir una tonalidad azul o violeta. Un ejemplo específico para los colorantes ácidos es una mezcla de rojo ácido 17, rojo ácido 88, rojo ácido 51, y/o rojo ácido 73 con negro ácido 1 y/o azul ácido 25. Las mismas cantidades espectrales se requieren para los colorantes sustantivos para algodón y poliéster. 35
El tensioactivo no iónico
Los tensioactivos no iónicos preferidos son, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquil fenoles etoxilados, anhidrosorbitoles, y ésteres de anhidrosorbitol alcoxilados. Un ejemplo de un tensioactivo no iónico preferido es un alcohol polietoxilado fabricado y comercializado por Shell Chemical Company bajo la marca registrada "Neodol". Los ejemplos de Neodol preferidos 5 son Neodol 25-7 que es una mezcla de alcoholes de longitud de cadena de 12 a 15 carbonos con aproximadamente 7 grupos de óxido de etileno por molécula; Neodol 23-65, una mezcla de C12-13 con aproximadamente 6,5 moles de óxido de etileno; Neodol 25-9, una mezcla C12-13 con aproximadamente 9 moles de óxido de etileno, y Neodol 45-7, una mezcla C14-15 con aproximadamente siete moles de óxido de etileno. Otros tensioactivos no iónicos útiles en la 10 presente invención incluyen éteres trimetil nonil polietilenglicólicos tales como los fabricados y comercializados por Union Carbide Corporation bajo la marca registrada Tergitol, octilfenoxi polietoxi etanoles comercializados por Rohm y Haas bajo la marca registrada Triton, y polioxietilen alcoholes, tales como Brij 76 y Brij 97, productos de la marca registrada de Atlas Chemical Co. El equilibrio lipófilo hidrófilo (HLB), preferentemente es menor de 15 aproximadamente 13, y más preferentemente menor 10.
Cuando se usa un procedimiento de aglomeración, y preferentemente cuando el vehículo es zeolita y/o arcilla, se prefiere que una relación del vehículo al tensioactivo se incluya en el intervalo de aproximadamente 1:1 a 10:1, más preferentemente aproximadamente 2:1 a 5:1. Dentro del alcance de la invención está el uso de mezclas de tensioactivos no 20 iónicos. Con máxima preferencia, el tensioactivo no iónico es un tensioactivo etoxilado.
EL VEHÍCULO
El vehículo puede ser vehículo soluble en agua/tensioactivo o insoluble en agua/tensioactivo. Ejemplos preferidos de los vehículos solubles en agua/tensioactivo son carbonato de sodio, sulfato de sodio, cloruro de sodio, y citrato de sodio. Sin embargo se 25 prefiere que el vehículo sea insoluble en agua/tensioactivo y en este aspecto los vehículos preferidos son zeolita (por ejemplo, zeolita 4A y zeolita MAP), arcilla y minerales; con máxima preferencia arcilla. La arcilla preferida es bentonita.
EL GRÁNULO
El gránulo tiene preferentemente 180 a 1000 micrones de ancho. Esto se altera por la 30 capacidad del gránulo para atravesar un tamiz graduado.
AGENTE FLUORESCENTE
El gránulo con máxima preferencia comprende un agente fluorescente (abrillantador óptico). Los agentes fluorescentes son bien conocidos y muchos de estos agentes fluorescentes están disponibles en el comercio. Usualmente, estos agentes fluorescentes se 35
suministran y usan en la forma de sus sales de metal alcalino, por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad total del agente o agentes fluorescentes usados en la composición de tratamiento para lavado de ropa es generalmente del 0,005 al 2 % en peso, más preferentemente del 0,01 al 0,1 % en peso. Las clases preferidas de agente fluorescente son: compuestos de Di-estiril bifenilo, por ejemplo Tinopal (Marca registrada) CBS- X, compuestos de di-ácido sulfónico de 5 di-amina estilbeno, por ejemplo Tinopal DMS puro Xtra y Blankofor (Marca registrada) HRH, y compuestos de pirazolina, por ejemplo Blankofor SN. Los agentes fluorescentes preferidos son: 2 (4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]trazol sódico, 4,4’-bis{[(4-anilino-6-(N–metil-N-2 hidroxietil)amino 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2’ disulfonato disódico, 4,4’-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2’ disulfonato disódico, y 4,4’-bis(2-sul-10 foestiril)bifenil sódico.
BLANQUEADOR ÓPTICO
El gránulo también puede comprender un blanqueador óptico que es un componente que absorbe luz en el intervalo de 290 a 750 nm. En la absorción de luz, el blanqueador óptico produce especies reactivas tales como oxígeno singlete o radicales, con altos rendimientos de 15 quantum (>0,05), que puede blanquear manchas. Los ejemplos de blanqueadores ópticos son fotoiniciadores de radicales, tales como vitamina K3 y oxígeno singlete que producen colorantes tales como ftalocianina metaladas (comercializados por CIBA bajo la marca comercial TINOLUX).
LA COMPOSICIÓN DE DETERGENTE PARA LAVADO DE ROPA 20
El gránulo de la presente invención puede ser la composición de detergente para lavado de ropa per se. A la inversa y preferentemente, el gránulo de la presente invención se puede mezclar con otros auxiliares y vehículos para constituir la composición de detergente para lavado de ropa. Estos otros auxiliares y vehículos pueden incluir, además de los componentes listados anteriormente, tensioactivos no iónicos, catiónicos y aniónicos, mejoradores, enzimas, 25 agentes antiespuma, polímeros liberadores de suciedad, percarbonato de sodio, activadores, catalizadores de metal de transición, quelantes, polímeros de inhibición de la transferencia de colorante y abrillantadores. Se prefiere que una composición de detergente para lavado de ropa que comprende el gránulo que contiene colorante sea tal que la contribución del nivel de colorante proveniente del gránulo de la composición de detergente total esté entre el 0,00005 y 30 el 0,01 % en peso, preferentemente del 0,001 al 0,01 % en peso.
Experimental
Ejemplo 1
Se disolvió negro ácido 1 en tensioactivo no iónico COCO 7EO para dar el 1 % en peso. La solución de colorante/NI (2,5 g) se añadió a 10 g de polvo de arcilla bentonita y se mezcló 35
por completo. A este nivel la mezcla es todavía un polvo de flujo libre. El polvo resultante posteriormente se granuló con 3 g de una solución al 40 % de solución de polímero Sokalan CP5. Los gránulos resultantes posteriormente se secaron en una estufa a 80 ºC, y finalmente se tamizaron para proporcionar gránulos en el intervalo de 180 a 1000 micrones.
La composición seca de estos gránulos, gránulos A, fue: 5
- Componente
- Peso (g) % en peso
- Colorante
- 0,025 g 0,18
- NI
- 2,475 18,1
- Bentonita
- 10 g 73,0
- CP5
- 1,2 g 8,8
Se crearon gránulos comparables sin tensioactivo no iónico por el mezclado de 0,025 g de colorante con 10 g de bentonita y posteriormente la mezcla se granuló con 4 g de solución de CP5. Los gránulos resultantes se secaron nuevamente a 80 ºC y finalmente se tamizaron a 10 180 a 1000 micrones.
La composición seca de los gránulos, gránulos B, es la siguiente:
- Componente
- Peso (g) % en peso
- Colorante
- 0,025 0,215
- Bentonita
- 10 g 86,0
- CP5
- 1,6 g 13,8
Ejemplo 2 15
Los gránulos del Ejemplo 1 se añadieron por separado a un polvo de lavado base y se mezclaron por completo para dar un polvo con un nivel de colorante final del 0,004 % en peso. El polvo de lavado contenía 18 % de NaLAS, 73 % de sales (silicato, tri-poli-fosfato de sodio, sulfato, carbonato), 3 % de componentes menores que incluyen perborato, agentes fluorescentes y enzimas, impurezas restantes y agua. 20
Un trozo de algodón no mercerizado tejido blanqueado blanco de 20 x 20 cm se colocó en una solución de agua, de modo que el paño estaba aplanado y la proporción del licor al paño fue 3:1. Se esparcieron 10 g del polvo sobre el paño y se dejaron durante 30 minutos. Posteriormente el paño se enjuagó por completo, se secó y se contó el número de manchas de colorante visibles. Los resultados se muestran a continuación. 25
El polvo con Gránulo A tenía 62 manchas.
El polvo con Gránulo B tenía 385 manchas.
El gránulo de colorante con tensioactivo no iónico mostró sustancialmente menos manchado.
Ejemplo 3
El experimento del Ejemplo 1 y 2 se repitió excepto que se usó violeta directo 51 como 5 el colorante.
Los resultados se muestran a continuación.
El polvo con el Gránulo tipo A tenía 2 manchas.
El polvo con el Gránulo tipo B tenía 78 manchas.
El gránulo de colorante gránulo con tensioactivo no iónico (tipo A), mostró 10 sustancialmente menos manchado.
Ejemplo 4
Los gránulos C y D, que se describen a continuación, se obtuvieron de una manera análoga al Ejemplo 1, excepto que con diferentes niveles de componentes. En todos los casos se usó el colorante negro ácido 1. Para el gránulo E, la bentonita se reemplazó con zeolita 15 (4A).
Gránulo C
- Componente
- peso (g) % en peso
- Negro ácido 1
- 0,025 0,16
- No iónico
- 4,975 31,4
- Bentonita
- 10 63,1
- CP5
- 0,84 5,3
Gránulo D
- Componente
- peso (g) % en peso
- Negro ácido 1
- 0,05 g 0,32
- No iónico
- 4,95 g 31,3
- Bentonita
- 10 g 63,1
- CP5
- 0,84 g 5,3
20
Gránulo E
- Componente
- peso (g) % en peso
- Negro ácido 1
- 0,069 0,22
- No iónico
- 6,83 22,1
- Zeolita 4A
- 24 77,7
Ejemplo 5
El experimento del Ejemplo 2 se repitió usando los gránulos creados en el Ejemplo 5.
El polvo con Gránulo tipo C tenía 54 manchas.
El polvo con Gránulo tipo D tenía 62 manchas 5
El polvo con Gránulo tipo E tenía 123 manchas.
Los Gránulos C y D contienen aproximadamente dos veces el nivel de tensioactivo no iónico que el gránulo A (Ejemplo 1), pero el manchado es similar. El Gránulo D tiene el doble de concentración de colorante en comparación con el Gránulo C, (y en consecuencia preferentemente se dosifica en una composición de detergente para lavado de ropa a la mitad 10 del peso) pero tiene carga similar. El Gránulo E en zeolita muestra menos manchado que el gránulo B, sin tensioactivo no iónico pero más que los gránulos con arcilla.
Ejemplo 6
Para examinar el rendimiento relativo de los gránulos de colorante, en términos de liberación de color uniforme al algodón, se creó una solución de 60 ml de 1 g/L de polvo base 15 con 0,5 g/L de los gránulos respectivos. En este, 2 g de paño de algodón tejido se lavaron, enjuagaron, secaron y compararon con algodón lavado sin la adición de los gránulos de colorante usando un espectrómetro de reflectancia que expresa la diferencia de color como delta E.
Los resultados se dan en la siguiente Tabla. 20
- Gránulo
- Delta E
- A
- 5,2
- B
- 5,0
- C
- 3,5
- D
- 6,9
- E
- 5,4
Cabe mencionar que en el experimento para el Gránulo D, hay dos veces más colorante añadido que en los otros.
Los gránulos con el nivel más bajo de tensioactivo no iónico, A y E actúan también en 25 términos de liberación de color uniforme como en el gránulo sin tensioactivo no iónico (B). El nivel más alto de los gránulos no iónicos, C y D libera menos color por peso de colorante.
Ejemplo 7
Se disolvió violeta solvente 13 en tensioactivo no iónico COCO 7EO para dar una
solución del 1 % en peso. Se añadió la solución de colorante/NI (2,5 g) a 10 g de polvo de arcilla bentonita y se mezcló por completo. A este nivel la mezcla es aún un polvo de flujo libre. El polvo resultante posteriormente se granuló con 3 g de una solución al 40 % de solución de polímero Sokalan CP5 como aglutinante. Los gránulos resultantes posteriormente se secaron en una estufa a 80 ºC, y finalmente se tamizaron para proporcionar gránulos en el intervalo 180 5 a 1000 micrones.
La composición seca de estos gránulos fue:
- Componente
- Peso (g) % en peso
- Colorante
- 0,025 g 0,18
- NI
- 2,475 18,1
- Bentonita
- 10 g 73,0
- CP5
- 1,2 g 8,8
Ejemplo 8 10
El experimento del ejemplo 7 se repitió, excepto que el violeta solvente 13 se disolvió inicialmente en tensioactivo no iónico COCO 3EO para dar una solución del 1 % en peso.
Ejemplo 9
Las mezclas de Violeta solvente 13 sólido y tensioactivo no iónico coco 7EO se prepararon para dar un colorante del 1 % en peso. Esta mezcla se calentó en vasos de vidrio a 15 80 ºC en una estufa de laboratorio. Estas mezclas fusionadas para formar soluciones colorantes que se vertieron posteriormente en vehículo de zeolita de A24 sólido en un mezclador de alta cizallamiento Sirman y se mezcló por completo en proporciones que maximizan la aglomeración. Tal como es conocido en la técnica, la adición de demasiado poco aglutinante líquido produce la aglomeración de solo una parte de los sólidos presentes mientras 20 que el exceso de aglutinante causa la creación de una masa o pasta húmeda.
- Componente
- Peso (g) % en peso
- Colorante SV13
- 0,4 0,29
- NI7EO
- 39,6 28,9
- Zeolita A24
- 100 71,4
Los gránulos resultantes se tamizaron para eliminar los materiales de tamaño excesivo (>1000 um) y se almacenaron en recipientes sellados. 25
Ejemplo 10
Se repitieron experimentos análogos al ejemplo 9 excepto que se usó el colorante azul disperso 79:1. Las mezclas de colorante y solvente fueron generalmente de menor concentración, entre el 0,4 y el 0,6 % en peso. El gránulo creado tuvo en consecuencia la siguiente composición. 5
- Componente
- Peso (g) % en peso
- DB79:1 Colorante
- 0,2 0,14
- NI7EO
- 39,8 28,9
- Zeolita A24
- 100 71,4
Los gránulos de los ejemplos 6 a 10 muestran manchado bajo y buena liberación de colorante al poliéster.
Se prepararon gránulos adicionales similares a los de los ejemplos 7 y 8 excepto que se 10 usó carbonato de sodio en vez de zeolita. Se crearon gránulos similares al ejemplo 9 excepto que se usó una mezcla (1:2) de zeolita/ceniza de soda liviana como material vehículo.
Los gránulos de los ejemplos 7 a 10 se añadieron por separado a un polvo de lavado base y se mezclaron por completo para dar un polvo con un nivel de colorante final del 0,001 y el 0,004 % en peso. El polvo de lavado contenía 18 % de NaLAS, 73 % de sales (silicato, tri-15 poli-fosfato de sodio, sulfato, carbonato), 3 % de componentes menores que incluyen perborato, agentes fluorescentes y enzimas, impurezas restantes y agua.
Los gránulos de los ejemplos 7 a 10 se añadieron por separado a un polvo de lavado base y se mezclaron por completo para dar un polvo con un nivel de colorante final del 0,0005 y el 0,002 % en peso. El polvo de lavado contenía 10 % de NaLAS, 5 % de 7EO no iónico, 1 % 20 de jabón, 17 % de zeolita A24, 12 % de percarbonato, 4 % de TAED, 40 % de sales (sulfato de sodio, carbonato de sodio), residuos, agentes fluorescentes, enzimas, agentes anti-redeposición, humectantes, perfume, secuestrantes, agentes anti-cenizas, antiespuma y dispersantes.
25
Claims (18)
1. Un gránulo que comprende:
(i) entre el 5 y el 40 % en peso de un tensioactivo no iónico que tiene disuelto en este entre el 0,0001 y el 5 % en peso de un colorante, en el que el colorante tiene una solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,01 % en peso; 5
(ii) entre el 20 y el 90 % en peso de un vehículo sólido;
(iii) entre el 0 y el 20 % en peso de un aglutinante; y,
(iv) entre el 0 y el 1 % en peso de un blanqueador óptico,
en el que el colorante se selecciona de: un colorante hidrófobo; un colorante reactivo hidrolizado; un colorante ácido; y un colorante directo, y el que el colorante ácido se selecciona 10 de:
colorantes ácidos azul y violeta de estructura
en la que al menos uno de X e Y debe ser un grupo aromático, 15
preferentemente ambos, los grupos aromáticos pueden ser un grupo fenilo o naftilo sustituido, que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, X e Y pueden no estar sustituidos con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos, de máxima preferencia es en el que X es un grupo fenilo sustituido con nitro e Y es un grupo fenilo; 20
colorantes ácidos rojos de estructura:
en la que B es un grupo naftilo que puede estar sustituido con grupos que no se solubilizan en agua tales como grupos alquilo o alquiloxi o ariloxi, B puede no estar sustituido 25 con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos;
grupos de las siguientes estructuras:
en las que:
el naftilo está sustituido con los dos grupos SO3- en una de las siguientes orientaciones 5 alrededor del anillo seleccionadas: 7,8; 6,8; 5,8; 4,8; 3, 8; 7,6; 7, 5; 7,4; 7,3; 6,5; 6,4; 5, 4; 5,3, y 4,3;
B es un grupo arilo seleccionado de fenilo y naftilo, el grupo arilo sustituido con un grupo seleccionado de modo independiente de: un grupo -NH2; un grupo -NH-F; un -N=N-C6H5; un grupo -N=N-C10H7; uno o más -OMe; y, uno o más -Me; grupos de las siguientes estructuras: 10
en los que:
X se selecciona del grupo que consiste en -OH y -NH2;
R se selecciona del grupo que consiste en -CH3 y -OCH3; 15
n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 y 3; y
uno de los anillos A, B y C está sustituido con un grupo sulfonato;
en el que el colorante directo se selecciona de:
colorantes tris-azo azules directos de la fórmula:
20
en el que al menos dos de los anillos naftilo A, B y C están sustituidos con un grupo sulfonato, el anillo C puede estar sustituido en la posición 5 con un grupo NH2 o NHPh, X es un anillo fenilo o naftilo sustituido con hasta 2 grupos sulfonato y puede estar sustituido en la posición 2 con un grupo OH y también puede estar sustituido con un grupo NH2 o NHPh; 5
y,
colorantes bis-azo violetas directos de la fórmula:
en la que Z es H o fenilo, el anillo A preferentemente está sustituido con un grupo metilo 10 y metoxi en las posiciones indicadas por las flechas, el anillo A también puede ser un anillo naftilo, el grupo Y es un anillo fenilo o naftilo, que está sustituido con el grupo sulfonato y puede estar mono o disustituido con los grupos metilo.
2. Un gránulo de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el gránulo comprende entre el 10 y el 25 % en peso de un tensioactivo no iónico. 15
3. Un gránulo de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que el vehículo sólido es insoluble en agua y tensioactivos.
4. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el colorante es sustantivo para una tela y tiene un efecto visual en el ojo humano como un colorante único que tiene una longitud de onda de absorción pico sobre una tela de 550 nm a 20 650 nm.
5. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el aglutinante está presente en el intervalo del 2 al 10 % en peso.
6. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el vehículo se selecciona de zeolita, arcilla y minerales. 25
7. Un gránulo de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el vehículo se selecciona de bentonita, zeolita 4A y zeolita MAP.
8. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el aglutinante se selecciona del grupo que consiste en un poliacrilato, polietilenglicol y copolímero de poliacrilato/maleato. 5
9. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que la relación del vehículo al tensioactivo es de aproximadamente 1:1 a 10:1.
10. Un gránulo de acuerdo con la reivindicación 9, en el que la relación del vehículo al tensioactivo es de aproximadamente 2:1 a 5:1.
11. Un gránulo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que 10 el colorante es una mezcla de un colorante hidrófobo y un colorante seleccionado del grupo que consiste en: un colorante reactivo hidrolizado; un colorante ácido; y un colorante directo.
12. Un gránulo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el colorante hidrófobo es un colorante solvente o disperso.
13. Un gránulo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que 15 el colorante hidrófobo se selecciona de: azul disperso 79:1, negro solvente 3, violeta solvente 13, azul solvente 59, azul solvente 35, rojo solvente 24, rojo disperso 1, azul disperso 3 y azul disperso 106.
14. Un gránulo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el colorante se selecciona de: negro ácido 24 y azul 25, azul ácido 29, negro ácido 1, azul ácido 20 113, rojo ácido 17, rojo ácido 51, rojo ácido 73, rojo ácido 88 y rojo ácido 87, rojo ácido 91, rojo ácido 92, rojo ácido 94, violeta directo 9 y violeta ácido 17.
15. Un gránulo de acuerdo con la reivindicación 14, en el que el colorante es violeta directo 9.
16. Una composición de detergente para lavado de ropa que comprende el gránulo 25 como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la contribución del nivel de colorante del gránulo en la composición de detergente total está entre el 0,00005 al 0,01 % en peso.
17. Una composición de detergente para lavado de ropa que comprende el gránulo de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la contribución del nivel de colorante del gránulo 30 en la composición de detergente total está entre el 0,001 y el 0,01 % en peso.
18. Un procedimiento de granulación que comprende las etapas de:
(i) disolver entre el 0,0001 y el 1 % en peso de un colorante en el 5 al 40 % en peso de un tensioactivo no iónico, este colorante que tiene una solubilidad en el tensioactivo no iónico de al menos el 0,1 % en peso; 35
(ii) mezclar el colorante y la solución de tensioactivo no iónico con entre el 20 y el 90 % en peso de un vehículo sólido; y,
(iii) granular la mezcla resultante de la etapa (ii).
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