JP5556583B2 - Base coat coating composition and glitter composite coating film - Google Patents
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本発明は、アルミニウム薄膜を基材上に形成する際のベースコート用のベースコート塗料組成物と、該塗料組成物からなるベースコート層を備えた光輝性複合塗膜に関する。 The present invention relates to a base coat coating composition for base coating when an aluminum thin film is formed on a substrate, and a glittering composite coating film provided with a base coat layer made of the coating composition.
従来、樹脂成形品などの基材表面に、硬化性樹脂などからなるベースコート層と金属薄膜層とを順次形成して樹脂成形品に光輝性複合塗膜を設け、金属調の意匠を付与することが行われている。
このような場合、基材とベースコート層との付着性、ベースコート層と金属薄膜層との付着性が良好であることが求められる。また、成形品が耐熱性を要求されるものである場合には、ベースコート層およびこれを含む光輝性複合塗膜にも同様に耐熱性が求められる。
Conventionally, a base coat layer made of a curable resin or the like and a metal thin film layer are sequentially formed on the surface of a base material such as a resin molded product, and a glittering composite coating film is provided on the resin molded product to give a metallic design. Has been done.
In such a case, the adhesion between the base material and the base coat layer and the adhesion between the base coat layer and the metal thin film layer are required to be good. When the molded product is required to have heat resistance, the base coat layer and the glittering composite coating film including the same are also required to have heat resistance.
例えば特許文献１には、難付着性基材に対しても良好に密着し、耐熱性にも優れる金属蒸着用アンダーコート層（ベースコート層）を形成し得る被覆材組成物として、１分子中に１個以上のビニル基を有する化合物（フタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーを除く）である成分（Ａ）と、フタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーの少なくとも一方である成分（Ｂ）とを含有するものが記載されている。
また、特許文献２には、塩素化ポリオレフィンを必須成分とする金属蒸着用紫外線硬化型下塗り塗料が開示されている。
For example, in Patent Document 1, as a coating material composition capable of forming an undercoat layer (base coat layer) for metal vapor deposition that adheres well even to difficult-to-adhere substrates and is excellent in heat resistance, in one molecule. A component (A) which is a compound having one or more vinyl groups (excluding diallyl phthalate and diallyl phthalate polymer) and component (B) which is at least one of diallyl phthalate and diallyl phthalate polymer Things are listed.
Patent Document 2 discloses an ultraviolet curable undercoat paint for metal vapor deposition containing chlorinated polyolefin as an essential component.
しかしながら、特許文献１に記載された被覆材組成物で形成されたアンダーコート層は、金属薄膜層との付着性の点で、十分なものではなかった。また、特許文献２に記載された下塗り塗料は、塩素化ポリオレフィンを必須成分とするハロゲン系の塗料であるため、廃棄時の環境への影響が懸念されるものであった。 However, the undercoat layer formed of the coating material composition described in Patent Document 1 is not sufficient in terms of adhesion to the metal thin film layer. Moreover, since the undercoat described in Patent Document 2 is a halogen-based paint containing chlorinated polyolefin as an essential component, there is a concern about the environmental impact during disposal.
ベースコート層に耐熱性を付与する方法としては、ベースコート層の架橋密度を上げる方法も考えられる。ところが、ベースコート層の架橋密度を上げた場合には、基材とベースコート層との付着性およびベースコート層と金属薄膜層との付着性が低下してしまい、耐熱性と付着性との両立は困難であった。 As a method for imparting heat resistance to the base coat layer, a method for increasing the crosslink density of the base coat layer is also conceivable. However, when the crosslink density of the base coat layer is increased, the adhesion between the base material and the base coat layer and the adhesion between the base coat layer and the metal thin film layer are reduced, making it difficult to achieve both heat resistance and adhesion. Met.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、金属薄膜層としてアルミニウム薄膜層を形成する際に、アルミニウム薄膜層との付着性および基材との付着性に優れ、かつ、高い耐熱性を備えたベースコート層を形成できる非ハロゲン系のベースコート塗料組成物と、ベースコート層を備えた光輝性複合塗膜の提供を課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and when forming an aluminum thin film layer as a metal thin film layer, it has excellent adhesion to an aluminum thin film layer and adhesion to a substrate, and has high heat resistance. Another object of the present invention is to provide a non-halogen base coat coating composition capable of forming a base coat layer and a glittering composite coating film provided with the base coat layer.
本発明者は鋭意検討した結果、ベースコート塗料組成物に特定量のアルミニウムキレート化合物を配合することによって、ベースコート層の架橋密度を上げるためにベースコート塗料組成物に三官能以上の（メタ）アクリレートを比較的多く配合した場合であっても、ベースコート層の付着性を良好に維持できることに想到して、本発明を完成するに至った。
本発明のベースコート塗料組成物は、基材上に形成されるアルミニウム薄膜層のベースコート用の活性エネルギー線硬化性塗料組成物であって、ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体を３０〜５０質量％含有し、三官能以上の（メタ）アクリレートを５０〜７０質量％含有する樹脂成分１００質量部に対して、アルミニウムキレート化合物が０．１〜１．０質量部配合されたことを特徴とする。
前記アクリル系重合体は、水酸基、カルボキシル基およびグリシジル基を有しないことが好ましい。
本発明のベースコート塗料組成物は、前記基材が繊維強化樹脂成形品である場合に適している。
本発明の光輝性複合塗膜は、前記ベースコート塗料組成物から形成されたベースコート層上に、アルミニウム薄膜層が形成されたことを特徴とする。
As a result of intensive studies, the present inventors compared trifunctional or higher (meth) acrylates with the base coat coating composition in order to increase the crosslink density of the base coat layer by adding a specific amount of the aluminum chelate compound to the base coat coating composition. Even when a large amount is added, the present invention has been completed by conceiving that the adhesion of the base coat layer can be maintained satisfactorily.
The base coat coating composition of the present invention is an active energy ray-curable coating composition for a base coat of an aluminum thin film layer formed on a substrate, and an acrylic system having a glass transition point in the range of -20 to 20 ° C. The aluminum chelate compound is blended in an amount of 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component containing 30 to 50% by mass of the polymer and 50 to 70% by mass of the (meth) acrylate having three or more functions. It is characterized by that.
The acrylic polymer preferably does not have a hydroxyl group, a carboxyl group, or a glycidyl group.
The base coat coating composition of the present invention is suitable when the substrate is a fiber-reinforced resin molded product.
The glittering composite coating film of the present invention is characterized in that an aluminum thin film layer is formed on a base coat layer formed from the base coat coating composition.
本発明によれば、金属薄膜層としてアルミニウム薄膜層を形成する際に、アルミニウム薄膜層との付着性および基材との付着性に優れ、かつ、高い耐熱性を備えたベースコート層を形成できる非ハロゲン系のベースコート塗料組成物と、ベースコート層を備えた光輝性複合塗膜とを提供することができる。 According to the present invention, when an aluminum thin film layer is formed as a metal thin film layer, a base coat layer having excellent adhesion to an aluminum thin film layer and adhesion to a substrate and having high heat resistance can be formed. A halogen-based base coat coating composition and a glittering composite coating film having a base coat layer can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のベースコート塗料組成物は、基材上にアルミニウム薄膜層が形成される際のベースコート層、すなわち下塗り層を形成するための活性エネルギー線硬化性の塗料組成物である。該塗料組成物は、ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体と、三官能以上の（メタ）アクリレートとを含有する樹脂成分を塗膜形成成分として含む。
アクリル系重合体のガラス転移点は、アクリル系重合体を構成するモノマーの種類やその配合量によって調整できる。また、アクリル系重合体のガラス転移点は、下記式（１）に示されるＦｏｘの式から求められる。
１／（Ｔｇ＋２７３．１５）＝Σ［Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３．１５）］・・・（１）
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The base coat coating composition of the present invention is an active energy ray-curable coating composition for forming a base coat layer, that is, an undercoat layer, when an aluminum thin film layer is formed on a substrate. This coating composition contains the resin component containing the acrylic polymer which has a glass transition point in the range of -20-20 degreeC, and the (meth) acrylate more than trifunctional as a coating-film formation component.
The glass transition point of the acrylic polymer can be adjusted by the type of monomer constituting the acrylic polymer and its blending amount. Moreover, the glass transition point of an acrylic polymer is calculated | required from the formula of Fox shown by following formula (1).
1 / (Tg + 273.15) = Σ [W n / (Tg n +273.15)] (1)
式（１）中、Ｔｇはアクリル系重合体のガラス転移点（℃）であり、Ｗｎはアクリル系重合体を構成するモノマーｎの質量分率であり、Ｔｇｎはモノマーｎの単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移点（℃）である。
なお、Ｔｇｎはホモポリマーの特性値として広く知られており、例えば、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ、ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ」に記載されている値を用いればよい。
Wherein (1), Tg is the glass transition point of the acrylic polymer (° C.), W n is the weight fraction of monomer n constituting the acrylic polymer, a homopolymer of Tg n monomer n It is the glass transition point (° C.) of (homopolymer).
Incidentally, Tg n is widely known as a characteristic value of a homopolymer, for example, "POLYMER HANDBOOK-, and THIRD EDITION" may be used values described in.
アクリル系重合体を構成するモノマーは、アクリル系重合体のガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲となるように選択できる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル又は（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−メチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル；（メタ）アクリルアミドなどのアクリルモノマーのうち、１種以上を用いることができる。
また、これらアクリルモノマー以外のモノマーも、全モノマー中、好ましくは４０質量％以下の範囲で使用することができる。このようなモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニル誘導体；マレイン酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸；該不飽和二塩基酸の酸無水物；該不飽和二塩基酸のモノメチルエステル等のモノエステル；該不飽和二塩基酸のジメチルエステル、ジエチルエステル等のジエステル等、重合性二重結合を含んだ単量体が挙げられる。
ただし、アクリル系重合体が水酸基、カルボキシル基およびグリシジル基のいずれか１種以上を有すると、これと後述のアルミニウムキレート化合物とが反応して、ベースコート塗料組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。そのため、貯蔵安定性の点からは、アクリル系重合体は水酸基、カルボキシル基およびグリシジル基を有しないことが好ましく、それを考慮して、アクリルモノマーおよびアクリルモノマー以外のモノマーを選択することが好適である。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの両方を指す。
The monomer constituting the acrylic polymer can be selected so that the glass transition point of the acrylic polymer is in the range of -20 to 20 ° C. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkyl esters or (meth) acrylic acid cycloalkyl esters such as cyclohexyl acid; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid aminomethyl, (meth) acrylic acid N-methylaminomethyl, (meth) acrylic acid N, N-diethylaminoethyl and other (meth) acrylate aminoalkyl; (meth) acrylamide and other acrylic monomers One or more types can be used.
Moreover, monomers other than these acrylic monomers can also be used in the range of 40 mass% or less in all the monomers. Examples of such monomers include styrene monomers such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene; vinyl derivatives such as vinyl acetate and isopropenyl acetate; unsaturated dibasic acids such as maleic acid and fumaric acid; Monomers containing a polymerizable double bond, such as acid anhydrides of basic acids; monoesters such as monomethyl esters of unsaturated dibasic acids; diesters such as dimethyl esters and diethyl esters of unsaturated dibasic acids Can be mentioned.
However, if the acrylic polymer has one or more of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a glycidyl group, this may react with an aluminum chelate compound described later, and the storage stability of the base coat coating composition may be reduced. is there. Therefore, from the viewpoint of storage stability, the acrylic polymer preferably does not have a hydroxyl group, a carboxyl group, and a glycidyl group, and in consideration thereof, it is preferable to select an acrylic monomer and a monomer other than the acrylic monomer. is there.
In the present specification, “(meth) acrylate” refers to both methacrylate and acrylate.
ガラス転移点が−２０℃未満のアクリル系重合体を用いると、このアクリル系重合体を含むベースコート塗料組成物を用いて形成されたベースコート層は、耐熱試験などの高温条件下で軟質化して伸びる。その結果、ベースコート層上に形成されたアルミニウム薄膜層はこの伸びに追従できず、アルミニウム薄膜層には細かい皺やいわゆる虹などの外観不良が生じる。一方、ガラス転移点が２０℃を超えるアクリル系重合体を用いると、このアクリル系重合体を含むベースコート塗料組成物を用いて形成されたベースコート層は、アルミニウム薄膜層との付着性が不十分となり、ベースコート層とアルミニウム薄膜層とが剥離してしまう。アクリル系重合体の好ましいガラス転移点は−２０〜０℃である。 When an acrylic polymer having a glass transition point of less than −20 ° C. is used, the base coat layer formed using the base coat coating composition containing the acrylic polymer is softened and stretched under high temperature conditions such as a heat resistance test. . As a result, the aluminum thin film layer formed on the base coat layer cannot follow this elongation, and the aluminum thin film layer has appearance defects such as fine wrinkles and so-called rainbows. On the other hand, when an acrylic polymer having a glass transition point exceeding 20 ° C. is used, the base coat layer formed using the base coat coating composition containing this acrylic polymer has insufficient adhesion to the aluminum thin film layer. The base coat layer and the aluminum thin film layer are peeled off. A preferable glass transition point of the acrylic polymer is -20 to 0 ° C.
樹脂成分中におけるガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体の割合は、３０〜５０質量％である。３０質量％未満では、基材との付着性、アルミニウム薄膜層との付着性に優れたベースコート層を形成することができない。一方、５０質量％を超えると、ベースコート層の耐熱性が低下し、ベースコート層は耐熱試験などの高温条件下で軟質化して伸びる。その結果、ベースコート層上に形成されたアルミニウム薄膜層はこの伸びに追従できず、アルミニウム薄膜層には細かい皺やいわゆる虹などの外観不良が生じる。
なお、ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体を複数組み合わせて使用することもできる。
The ratio of the acrylic polymer having a glass transition point in the resin component in the range of -20 to 20 ° C is 30 to 50% by mass. If it is less than 30% by mass, a base coat layer having excellent adhesion to the substrate and adhesion to the aluminum thin film layer cannot be formed. On the other hand, if it exceeds 50% by mass, the heat resistance of the base coat layer is lowered, and the base coat layer is softened and stretched under high temperature conditions such as a heat resistance test. As a result, the aluminum thin film layer formed on the base coat layer cannot follow this elongation, and the aluminum thin film layer has appearance defects such as fine wrinkles and so-called rainbows.
A plurality of acrylic polymers having a glass transition point in the range of −20 to 20 ° C. can be used in combination.
三官能以上の（メタ）アクリレートは、架橋密度を上げることにより、主にベースコート層の耐熱性を向上させる目的で配合される。
このような（メタ）アクリレートの具体例としては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられ、１種以上を使用できる。
これらの中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
The trifunctional or higher functional (meth) acrylate is blended mainly for the purpose of improving the heat resistance of the base coat layer by increasing the crosslinking density.
Specific examples of such (meth) acrylates include tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and propoxylated trimethylolpropane. Tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and the like. It can be.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.
樹脂成分中における三官能以上の（メタ）アクリレートの割合は、５０〜７０質量％である。５０質量％未満では、ベースコート層の耐熱性が低下し、ベースコート層は耐熱試験などの高温条件下で軟質化して伸びる。その結果、ベースコート層上に形成されたアルミニウム薄膜層はこの伸びに追従できず、アルミニウム薄膜層には細かい皺やいわゆる虹などの外観不良が生じる。一方、７０質量％を超えると、基材との付着性、アルミニウム薄膜層との付着性に優れたベースコート層を形成することができない。 The ratio of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate in the resin component is 50 to 70% by mass. If it is less than 50% by mass, the heat resistance of the base coat layer is lowered, and the base coat layer is softened and stretched under high temperature conditions such as a heat resistance test. As a result, the aluminum thin film layer formed on the base coat layer cannot follow this elongation, and the aluminum thin film layer has appearance defects such as fine wrinkles and so-called rainbows. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, a base coat layer having excellent adhesion to the substrate and adhesion to the aluminum thin film layer cannot be formed.
ベースコート塗料組成物の樹脂成分には、上述したガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体と、三官能以上の（メタ）アクリレートの他に、例えば二官能以下の（メタ）アクリレートや、他のモノマー、オリゴマーなどを含むことができるが、樹脂成分は、ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体と、三官能以上の（メタ）アクリレートとから構成されることが、ベースコート層の付着性と耐熱性を両立する観点から好ましい。 As the resin component of the base coat coating composition, in addition to the acrylic polymer having a glass transition point in the range of −20 to 20 ° C. and a trifunctional or higher (meth) acrylate, for example, a bifunctional or lower (meta ) Acrylate, other monomers, oligomers and the like, but the resin component is composed of an acrylic polymer having a glass transition point in the range of -20 to 20 ° C. and a tri- or higher functional (meth) acrylate. It is preferable from the viewpoint of achieving both the adhesion and heat resistance of the base coat layer.
本発明のベースコート塗料組成物は、樹脂成分１００質量部に対して、アルミニウムキレート化合物を０．１〜１質量部の範囲で含有する。アルミニウムキレート化合物をこのような範囲で含有することによって、樹脂成分に三官能以上の（メタ）アクリレートが５０〜７０質量％含まれる場合であっても、特にアルミニウム薄膜層との付着性に優れたベースコート層を形成することが可能となる。 The base coat coating composition of the present invention contains an aluminum chelate compound in the range of 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. By containing the aluminum chelate compound in such a range, even if the resin component contains 50 to 70% by mass of a trifunctional or higher functional (meth) acrylate, it is particularly excellent in adhesion to the aluminum thin film layer. A base coat layer can be formed.
ベースコート塗料組成物中におけるアルミニウムキレート化合物の割合が、樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部未満では、アルミニウム薄膜層との付着性に優れたベースコート層を形成することができない、一方、１質量部を超えると、ベースコート塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに、アルミニウム薄膜層の表面に曇りが生じるなど鏡面保持が困難となり、外観不良が認められやすくなる。 When the proportion of the aluminum chelate compound in the base coat coating composition is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component, a base coat layer having excellent adhesion to the aluminum thin film layer cannot be formed. When it exceeds 1 part by mass, the storage stability of the base coat coating composition is lowered, and it becomes difficult to maintain a mirror surface such as cloudiness on the surface of the aluminum thin film layer, so that appearance defects are easily recognized.
アルミニウムキレート化合物としては、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネートなどが挙げられ、１種以上を使用できる。 Examples of the aluminum chelate compound include aluminum ethyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum trisethylacetoacetate, aluminum alkyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum bisethylacetoacetate / monoacetylacetonate, etc. it can.
ベースコート塗料組成物には、上述した樹脂成分、アルミニウムキレート化合物の他、通常、光開始剤が含まれる。
光開始剤としては、例えばＢＡＳＦジャパン株式会社製の「イルガキュア１８４」、「イルガキュア１８４Ｄ」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア６５１」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア７５４」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア５００」、「イルガキュア１０００」、「イルガキュア１８００」、「イルガキュア７５４」；ＢＡＳＦ社製の「ルシリンＴＰＯ」；日本化薬株式会社製の「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」、「カヤキュアＥＰＡ」、「カヤキュアＤＭＢＩ」等が挙げられ、１種以上を使用できる。
また、光開始剤とともに、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
The base coat coating composition usually contains a photoinitiator in addition to the resin component and the aluminum chelate compound described above.
Examples of the photoinitiator include “Irgacure 184”, “Irgacure 184D”, “Irgacure 127”, “Irgacure 651”, “Irgacure 907”, “Irgacure 754”, “Irgacure 819”, and “Irgacure 8” manufactured by BASF Japan Ltd. 500 ”,“ Irgacure 1000 ”,“ Irgacure 1800 ”,“ Irgacure 754 ”;“ Lucirin TPO ”manufactured by BASF;“ Kayacure DETX-S ”,“ Kayacure EPA ”,“ Kayacure DMBI ”manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 1 or more types can be used.
Moreover, you may use a photosensitizer and a photo accelerator with a photoinitiator.
光開始剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、２〜５質量部がより好ましい。光開始剤の含有量が上記範囲内であれば、十分な架橋密度が得られる。 1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin components, and, as for content of a photoinitiator, 2-5 mass parts is more preferable. If the content of the photoinitiator is within the above range, a sufficient crosslinking density can be obtained.
また、ベースコート塗料組成物は、必要に応じて各種溶剤を含有してもよい。
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤が挙げられ、１種以上を使用できる。
Moreover, the base coat coating composition may contain various solvents as required.
Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, solvent naphtha, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Examples include ketone solvents such as diisobutyl ketone, and alcohol solvents such as ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, 2-methyl-1-propanol, and 2-methyl-2-propanol. One or more can be used.
また、ベースコート塗料組成物は、レベリング性向上のための表面調整剤の他、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、可塑剤、顔料沈降防止剤など、通常の塗料に用いられる添加剤や、艶消し剤、染料、顔料を適量含んでいてもよい。 In addition to the surface conditioner for improving the leveling property, the base coat paint composition includes additives used in ordinary paints such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a radical scavenger, a plasticizer, and a pigment settling inhibitor. Further, it may contain an appropriate amount of a matting agent, a dye, or a pigment.
ベースコート塗料組成物は、上述の樹脂成分およびアルミニウムキレート化合物と、光開始剤、溶剤、各種添加剤などのその他成分とを混合することにより調製できる。
ベースコート塗料組成物中の樹脂成分の割合は必要に応じて設定できるが、ベースコート塗料組成物１００質量％中、５〜６０質量％が好ましい。
The base coat coating composition can be prepared by mixing the above-described resin component and aluminum chelate compound with other components such as a photoinitiator, a solvent, and various additives.
The proportion of the resin component in the base coat coating composition can be set as necessary, but is preferably 5 to 60% by mass in 100% by mass of the base coat coating composition.
このようにして調製されたベースコート塗料組成物を用いて基材上にベースコート層を形成し、ベースコート層の上にアルミニウム薄膜層を形成し、アルミニウム薄膜層の上に好適にはトップコート層を形成することにより、ベースコート層と、アルミニウム薄膜層を備え、さらにトップコート層を具備する光輝性複合塗膜を形成することができる。 A base coat layer is formed on a substrate using the base coat coating composition thus prepared, an aluminum thin film layer is formed on the base coat layer, and a top coat layer is preferably formed on the aluminum thin film layer. By doing so, a glittering composite coating film comprising a base coat layer and an aluminum thin film layer and further having a top coat layer can be formed.
基材としては、各種樹脂成形品が挙げられるが、上述したベースコート塗料組成物は、例えば不飽和ポリエステルをマトリックス樹脂とする繊維強化樹脂成形品のように、他の樹脂成分と付着しにくい材料にも良好に密着する。そのため、具体的には、ガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂などからなるバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）成形品、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）成形品などの基材を好適に例示できる。
また、上述したベースコート塗料組成物は、耐熱性にも優れるため、例えば、自動車ヘッドランプ用のランプリフレクタなどの自動車部品など、耐熱性と金属調の意匠が要求される用途に好適に用いられる。
Examples of the base material include various resin molded products, but the base coat coating composition described above is a material that hardly adheres to other resin components, such as a fiber reinforced resin molded product using unsaturated polyester as a matrix resin. Also adheres well. Therefore, specifically, a base material such as a bulk molding compound (BMC) molded product or a sheet molding compound (SMC) molded product made of glass fiber reinforced unsaturated polyester resin can be preferably exemplified.
Moreover, since the base coat coating composition described above is also excellent in heat resistance, it is suitably used for applications requiring heat resistance and a metallic design, such as automobile parts such as lamp reflectors for automobile headlamps.
ベースコート層を形成する場合には、まず、例えばスプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法などにより、ベースコート塗料組成物を基材上に塗布する。この際、硬化後のベースコート層の厚さが好適には３〜１００μｍとなるように塗布する。
ついで、活性エネルギー線を照射して、ベースコート層を形成する。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、ガンマ線などを使用できる。具体例としては、５０００ｍＪ／ｃｍ２を上限として、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度（日本電池株式会社製「ＵＶＲ−Ｎ１」による測定値）の紫外線をヒュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなど等を用いて照射すればよい。
When forming the base coat layer, first, the base coat coating composition is applied onto the substrate by, for example, spray coating, brush coating, roller coating, curtain coating, flow coating, dip coating, or the like. At this time, it is applied so that the thickness of the base coat layer after curing is preferably 3 to 100 μm.
Then, an active energy ray is irradiated to form a base coat layer. As the active energy rays, ultraviolet rays, electron beams, gamma rays and the like can be used. As a specific example, with an upper limit of 5000 mJ / cm 2 , ultraviolet rays of about 100 to 3000 mJ / cm 2 (measured by “UVR-N1” manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) are used as a fusion lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like. And then irradiate.
ベースコート層の上には、公知の蒸着法、スパッタリング法などにより、厚さ５〜２００ｎｍのアルミニウム薄膜層を形成する。 An aluminum thin film layer having a thickness of 5 to 200 nm is formed on the base coat layer by a known vapor deposition method, sputtering method, or the like.
ついで、アルミニウム薄膜層を保護するために、トップコート層用塗料を用いてトップコート層を形成する。トップコート層用塗料としては、トップコート層の形成に用いられる通常の塗料を使用でき、例えばアクリル系ラッカー塗料などの常温乾燥型一液塗料；アクリルメラミン硬化系クリヤー塗料、アルミキレート硬化型アクリル系塗料、アクリルウレタン硬化系塗料などの熱硬化型のトップクリヤー塗料；活性エネルギー線硬化型のトップクリヤー塗料などが挙げられる。
トップコート層用塗料が熱硬化型の塗料の場合は、７０〜９０℃で加熱乾燥させてトップコート層を形成し、活性エネルギー線硬化型の塗料の場合は、活性エネルギー線を照射してトップコート層を形成する。
Next, in order to protect the aluminum thin film layer, a top coat layer is formed using a paint for the top coat layer. As the coating for the topcoat layer, a normal coating used for forming the topcoat layer can be used. For example, a room temperature drying one-component coating such as an acrylic lacquer coating; an acrylic melamine curing clear coating, an aluminum chelate curing acrylic Examples thereof include thermosetting top clear paints such as paints and acrylic urethane curable paints; active energy ray curable top clear paints and the like.
If the topcoat layer paint is a thermosetting paint, it is heated and dried at 70 to 90 ° C. to form a topcoat layer. If it is an active energy ray curable paint, the topcoat layer is irradiated with active energy rays. A coat layer is formed.
以上説明した本発明のベースコート塗料組成物は、基材上に形成されるアルミニウム薄膜層のベースコート用の活性エネルギー線硬化性塗料組成物であって、ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体と三官能以上の（メタ）アクリレートとを特定量含有する樹脂成分１００質量部に対して、アルミニウムキレート化合物が０．１〜１．０質量部配合されたものである。そのため、アルミニウム薄膜層との付着性および基材との付着性に優れ、かつ、高い耐熱性を備えた非ハロゲン系のベースコート層を形成することができる。
このようなベースコート層とアルミニウム金属薄膜層とを備えた光輝性複合塗膜は、耐熱性と金属調の意匠とが要求される上述の用途に好適に使用される。
The base coat coating composition of the present invention described above is an active energy ray-curable coating composition for a base coat of an aluminum thin film layer formed on a substrate, and has a glass transition point in the range of -20 to 20 ° C. An aluminum chelate compound is blended in an amount of 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of a resin component containing a specific amount of an acrylic polymer and a tri- or higher functional (meth) acrylate. Therefore, it is possible to form a non-halogen base coat layer having excellent adhesion to the aluminum thin film layer and adhesion to the base material and high heat resistance.
The glittering composite coating film provided with such a base coat layer and an aluminum metal thin film layer is suitably used for the above-mentioned applications requiring heat resistance and a metallic design.
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
［アクリル系重合体（１）〜（７）の製造］
冷却器、温度計、および撹拌機を備えた２Ｌの４つ口フラスコに、表１に示す配合部数（質量部）で各モノマーを仕込み、さらに重合開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＢＮ−Ｅ）１．０質量部と、溶剤として酢酸エチル１００質量部とを加え、フラスコ内の温度を８０℃に昇温した。この温度を維持できるように冷却しながら発熱を抑え、重合反応を４時間行った。その後、未反応のモノマーを処理するためにＡＢＮ−Ｅを０．５質量部投入し、８０℃で２時間重合反応を行い、アクリル系重合体（１）〜（７）を得た。
得られた各アクリル系重合体（１）〜（７）のガラス転移点（Ｔｇ）を上記式（１）に示すＦｏｘの式から求めた。また、質量平均分子量（Ｍｗ）を下記の方法により求めた。
これらの結果を表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
[Production of acrylic polymers (1) to (7)]
Each monomer was charged in a 2 L four-necked flask equipped with a cooler, a thermometer, and a stirrer in the number of parts (parts by mass) shown in Table 1, and 2,2-azobis (2-methyl) was used as a polymerization initiator. Butyronitrile) (ABN-E) 1.0 part by mass and 100 parts by mass of ethyl acetate as a solvent were added, and the temperature in the flask was raised to 80 ° C. While cooling to maintain this temperature, heat generation was suppressed and the polymerization reaction was carried out for 4 hours. Thereafter, 0.5 part by mass of ABN-E was added to treat the unreacted monomer, and a polymerization reaction was performed at 80 ° C. for 2 hours to obtain acrylic polymers (1) to (7).
The glass transition points (Tg) of the obtained acrylic polymers (1) to (7) were determined from the Fox equation shown in the above equation (1). Moreover, the mass average molecular weight (Mw) was calculated | required with the following method.
These results are shown in Table 1.
（質量平均分子量の測定）
質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により、以下に示す条件にて測定し、ポリスチレン換算した値を質量平均分子量とした。
装置：昭光通商株式会社製の「ＧＰＣ−１０１」
カラム：東ソー株式会社製の「カラムＴＳＫ−Ｇｅｌ Ｇ４０００Ｈ」
移動相：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
(Measurement of mass average molecular weight)
The mass average molecular weight was measured by the gel permeation chromatography method under the following conditions, and a value converted to polystyrene was defined as the mass average molecular weight.
Apparatus: “GPC-101” manufactured by Shoko Tsusho Corporation
Column: “Column TSK-Gel G4000H” manufactured by Tosoh Corporation
Mobile phase: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 1.0 mL / min
表１中の略号は下記化合物を示す。なお、各モノマーのカッコ内のＴｇは、ホモポリマーのガラス転移点である。
Ｓｔ：スチレン（Ｔｇ：１００℃）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）
ＭＡＡ：メタクリル酸（Ｔｇ：１８５℃）
ＥＭＡ：エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）
ＨＥＭＡ：ヘキシルエチルメタクリレート（Ｔｇ：５５℃）
ＢＡ：ブチルアクリレート（Ｔｇ：−５４℃）
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：−８５℃）
The abbreviations in Table 1 indicate the following compounds. In addition, Tg in parentheses of each monomer is a glass transition point of the homopolymer.
St: Styrene (Tg: 100 ° C.)
MMA: Methyl methacrylate (Tg: 105 ° C)
MAA: methacrylic acid (Tg: 185 ° C)
EMA: Ethyl methacrylate (Tg: 65 ° C.)
n-BMA: n-butyl methacrylate (Tg: 20 ° C.)
HEMA: Hexylethyl methacrylate (Tg: 55 ° C)
BA: Butyl acrylate (Tg: -54 ° C)
2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate (Tg: -85 ° C)
［実施例１〜８、比較例１〜８］
各成分を表２に示す配合部数（質量部）で混合して、ベースコート塗料組成物を調製した。
そして、合成樹脂成形品（基材）としてＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）成形された板（１５ｃｍ×１５ｃｍ、ガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂）を用い、その上に、ベースコート塗料組成物を硬化後の厚さが２５μｍになるようにスプレーガンでスプレー塗装し、８０℃で１０分間乾燥して溶剤を除去するとともに高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ２（日本電池株式会社製「ＵＶＲ−Ｎ１」による測定値。）の紫外線を照射してベースコート層を形成した。
ついで、真空蒸着装置（株式会社アルバック製、「ＥＸ−２００」）を用い、ベースコート層上にアルミニウムを真空蒸着することにより、アルミニウム薄膜層（厚さ１５０ｎｍ）を形成した。
ついで、アルミニウム薄膜層上に、トップコート用塗料として熱硬化型塗料（藤倉化成（株）製「ＥＴ５４０６Ａ」）を硬化後の厚さが１５μｍになるようにスプレーガンでスプレー塗装し、８０℃で６０分間乾燥して溶剤を除去すると共に硬化させ、クリアトップコート層を形成し、光輝性複合塗膜を得て、これを試験片とした。
得られたベースコート塗料組成物および光輝性複合塗膜について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-8]
Each component was mixed in the number of parts (parts by mass) shown in Table 2 to prepare a base coat coating composition.
Then, a BMC (bulk molding compound) molded plate (15 cm × 15 cm, glass fiber reinforced unsaturated polyester resin) is used as a synthetic resin molded article (base material), and the base coat coating composition is cured on top of it. Sprayed with a spray gun to a thickness of 25 μm, dried at 80 ° C. for 10 minutes to remove the solvent and 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (measured by “UVR-N1” manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) The base coat layer was formed by irradiating UV rays.
Next, an aluminum thin film layer (thickness 150 nm) was formed by vacuum-depositing aluminum on the base coat layer using a vacuum deposition apparatus (“EX-200” manufactured by ULVAC, Inc.).
Next, a thermosetting paint (“ET5406A” manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) as a top coat paint is spray-coated on the aluminum thin film layer with a spray gun so that the thickness after curing is 15 μm. It was dried for 60 minutes to remove the solvent and hardened to form a clear topcoat layer to obtain a glittering composite coating film, which was used as a test piece.
The following evaluation was performed about the obtained base coat coating composition and the glittering composite coating film. The results are shown in Table 2.
＜評価＞
（１）貯蔵安定性
ベースコート塗料組成物を密閉した金属缶に入れ、５０℃で２４０時間保持し、その後室温において放置した。室温になった後、塗料組成物の外観、粘度を目視で評価した。
○：塗料組成物の外観、粘度に変化なし。
△：多少の変色や増粘が認められた。
×：塗料組成物のゲル化や明らかな変色が認められた。
<Evaluation>
(1) Storage stability The base coat coating composition was put in a sealed metal can, kept at 50 ° C. for 240 hours, and then allowed to stand at room temperature. After reaching room temperature, the appearance and viscosity of the coating composition were visually evaluated.
○: No change in the appearance and viscosity of the coating composition.
Δ: Some discoloration or thickening was observed.
X: Gelation and clear discoloration of the coating composition were observed.
（２）初期付着性
試験片の光輝性塗膜に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分にテープを貼着し、剥がす操作を実施した。
（ｉ）基材とベースコート層との初期付着性について、下記の基準により評価した。
○：剥離なし。
△：角の部分のみが基材とベースコート層との間で剥離し、角がわずかにかけている碁盤目がある。
×：基材とベースコート層との間で剥離している碁盤目がある。
（ｉｉ）ベースコート層とアルミニウム薄膜層との初期付着性について、下記の基準により評価した。
○：剥離なし。
△：角の部分のみがベースコート層とアルミニウム薄膜層との間で剥離し、角がわずかにかけている碁盤目がある。
×：ベースコート層とアルミニウム薄膜層との間で剥離している碁盤目がある。
(2) Initial adhesion The operation was performed by cutting the glitter coating film of the test piece with a cutter into a 10 × 10 grid pattern with a width of 1 mm, attaching a tape to the grid pattern, and peeling it off.
(I) The initial adhesion between the substrate and the base coat layer was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling.
Δ: There are grids in which only corner portions are peeled between the base material and the base coat layer, and the corners are slightly applied.
X: There is a grid pattern peeled between the base material and the base coat layer.
(Ii) The initial adhesion between the base coat layer and the aluminum thin film layer was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling.
(Triangle | delta): Only the corner | angular part peels between a basecoat layer and an aluminum thin film layer, and there exists a grid which the corner | angular part has started slightly.
X: There is a grid pattern peeled between the base coat layer and the aluminum thin film layer.
（３）初期外観
蛍光灯下において試験片に光を反射させ、外観を評価した。
○：光が正反射し、アルミニウム薄膜層が鏡面を保持していることを確認できる。
△：アルミニウム薄膜層に皺やいわゆる虹が認められる。
×：アルミニウム薄膜層が鏡面を保持していない。
(3) Initial appearance Light was reflected on the test piece under a fluorescent lamp, and the appearance was evaluated.
◯: It can be confirmed that the light is regularly reflected and the aluminum thin film layer holds the mirror surface.
Δ: Wrinkles and so-called rainbows are observed in the aluminum thin film layer.
X: The aluminum thin film layer does not hold | maintain a mirror surface.
（４）耐熱付着性
試験片を５０℃で２４０時間保持した後、該試験片の光輝性塗膜に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分にテープを貼着し、剥がす操作を実施した。
（ｉ）基材とベースコート層との耐熱付着性について、下記の基準により評価した。
○：剥離なし。
△：角の部分のみが基材とベースコート層との間で剥離し、角がわずかにかけている碁盤目がある。
×：基材とベースコート層との間で剥離している碁盤目がある。
（ｉｉ）ベースコート層とアルミニウム薄膜層との耐熱付着性について、下記の基準により評価した。
○：剥離なし。
△：角の部分のみがベースコート層とアルミニウム薄膜層との間で剥離し、角がわずかにかけている碁盤目がある。
×：ベースコート層とアルミニウム薄膜層との間で剥離している碁盤目がある。
(4) Heat-resistant adhesion After holding the test piece at 50 ° C. for 240 hours, the glitter coating film of the test piece was cut with a cutter into a 10 × 10 grid pattern with a width of 1 mm, and a grid pattern part was formed. The operation of attaching and removing the tape was performed.
(I) The heat-resistant adhesion between the substrate and the base coat layer was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling.
Δ: There are grids in which only corner portions are peeled between the base material and the base coat layer, and the corners are slightly applied.
X: There is a grid pattern peeled between the base material and the base coat layer.
(Ii) The heat-resistant adhesion between the base coat layer and the aluminum thin film layer was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling.
(Triangle | delta): Only the corner | angular part peels between a basecoat layer and an aluminum thin film layer, and there exists a grid which the corner | angular part has started slightly.
X: There is a grid pattern peeled between the base coat layer and the aluminum thin film layer.
（５）耐熱後外観
試験片を２００℃で９６時間保持した後、蛍光灯下において試験片に光を反射させ、外観を評価した。
○：光が正反射し、アルミニウム薄膜層が鏡面を保持していることを確認できる。
△：アルミニウム薄膜層に皺やいわゆる虹が認められる。
×：アルミニウム薄膜層が鏡面を保持していない。
(5) Appearance after heat resistance After holding the test piece at 200 ° C. for 96 hours, light was reflected on the test piece under a fluorescent lamp, and the appearance was evaluated.
◯: It can be confirmed that the light is regularly reflected and the aluminum thin film layer holds the mirror surface.
Δ: Wrinkles and so-called rainbows are observed in the aluminum thin film layer.
X: The aluminum thin film layer does not hold | maintain a mirror surface.
表２中の略号は下記化合物を示す。
ＤＰＨＡ：「カヤラッドＤＰＨＡ」、日本化薬（株）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ：「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」、新中村化学（株）、ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＴＭＰＴＡ：「カヤラッドＴＭＰＴＡ」、日本化薬（株）、トリメチロールプロパントリアクリレート
Ａ−ＤＣＰ：「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」、新中村化学（株）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
ＵＶ−３２００Ｂ：日本合成化学（株）、アクリルウレンタンオリゴマー
ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル（株）、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート
ＡＬＣＨ−ＴＲ：川研ファインケミカル（株）、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート
アルミキレートＭ：川研ファインケミカル（株）、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート
アルミキレートＤ：川研ファインケミカル（株）、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート
プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ：味の素（株）、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
オルガチックスＺＣ−１５０：マツモトファインケミカル（株）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート
イルガキュア１８４：ＢＡＳＦジャパン（株）
ＢＹＫ３３０：ビックケミー（株）
The abbreviations in Table 2 indicate the following compounds.
DPHA: “Kayarad DPHA”, Nippon Kayaku Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate A-TMM-3L: “NK ester A-TMM-3L”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., pentaerythritol triacrylate TMPTA: “Kayarad TMPTA ", Nippon Kayaku Co., Ltd., trimethylolpropane triacrylate A-DCP:" NK ester A-DCP ", Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., tricyclodecane dimethanol diacrylate UV-3200B: Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. ), Acrylic Urethane Tan oligomer ALCH: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Aluminum Ethyl Acetoacetate / Diisopropylate ALCH-TR: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Aluminum Trisethylacetoacetate Aluminum Chelate M: Kawaken Fineke Mikal Co., Ltd., Aluminum alkyl acetoacetate / diisopropylate Aluminum chelate D: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Aluminum bisethylacetoacetate / monoacetylacetonate Pre-act KR-TTS: Ajinomoto Co., Inc., Isopropyltriisostearoyl titanate Organa Chicks ZC-150: Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., Zirconium tetraacetylacetonate Irgacure 184: BASF Japan K.K.
BYK330: Big Chemie Co., Ltd.
Claims (4)
ガラス転移点が−２０〜２０℃の範囲にあるアクリル系重合体を３０〜５０質量％含有し、三官能以上の（メタ）アクリレートを５０〜７０質量％含有する樹脂成分１００質量部に対して、アルミニウムキレート化合物が０．１〜１．０質量部配合されたことを特徴とするベースコート塗料組成物。 An active energy ray-curable coating composition for a base coat of an aluminum thin film layer formed on a substrate,
30 to 50% by mass of an acrylic polymer having a glass transition point in the range of −20 to 20 ° C., and 100 parts by mass of a resin component containing 50 to 70% by mass of a trifunctional or higher functional (meth) acrylate. A base coat coating composition containing 0.1 to 1.0 parts by mass of an aluminum chelate compound.
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