JP2009149735A - Coating material composition and molded product coated with cured product thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、被覆材組成物に関し、より詳しくは、活性エネルギー線照射により、難塗装性樹脂成型品に対して、付着性、耐熱性に優れた金属蒸着用アンダーコート層を形成するのに使用される被覆材組成物に関する。 The present invention relates to a coating material composition. More specifically, the present invention is used to form an undercoat layer for metal vapor deposition that is excellent in adhesion and heat resistance to difficult-to-paint resin molded products by irradiation with active energy rays. It is related with the coating material composition.
生産性、成型性、耐熱性、軽量化などの利点を有するポリエステル樹脂、例えばポリエチレンフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂（ＢＭＣ，ＳＭＣ）等の樹脂成型品基材の表面上に金属蒸着用アンダーコート層（プライマー層）を形成し、その上に真空蒸着、スパッタリング等の金属化処理を施した金属化樹脂成型品が各種装飾品、反射板などきわめて広汎な分野に利用されている。また、このような金属蒸着用アンダーコート層としては、アクリル系、メラミン系、ウレタン系などの樹脂からなる被覆材組成物を、熱あるいは紫外線を用いて硬化させて形成する方法が知られており、中でも紫外線を用いる紫外線硬化系は、他の方法に比べて生産性に優れているなどの利点がある（特許文献１、特許文献２）。
ところが前述した従来技術においては、難付着性基材であるガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂、例えばＢＭＣ、ＳＭＣ等の樹脂成型品においては、実用に耐えうるアンダーコート層と樹脂成型品基材との付着性を得ることが困難である。また、金属化樹脂成型品をランプリフレクターとして使用する場合には、ランプからの発熱の影響が大きくなることから、特に付着性と耐熱性を両立させることが難しくなりつつある。加えて、被覆材組成物の貯蔵安定性が低く、作業性に劣るなどの問題が挙げられている。 However, in the prior art described above, in a resin molded product such as a glass fiber reinforced unsaturated polyester resin which is a hard-to-adhere substrate, for example, BMC, SMC, etc., an undercoat layer that can withstand practical use and a resin molded product substrate It is difficult to obtain adhesion. In addition, when a metallized resin molded product is used as a lamp reflector, the influence of heat generated from the lamp is increased, and it is becoming difficult to achieve both adhesion and heat resistance. In addition, there are problems such as low storage stability of the coating material composition and poor workability.
したがって、本発明は、難付着性基材であるガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂に対しても、耐熱性、及び付着性に優れた金属蒸着用アンダーコート層を形成でき、貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention can form an undercoat layer for metal vapor deposition that is excellent in heat resistance and adhesion even for a glass fiber reinforced unsaturated polyester resin that is a difficult adhesion substrate, and is excellent in storage stability. An object is to provide a coating composition.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、被覆材組成物特定の化合物を配合することによって、それにより形成した金属蒸着用アンダーコート層の、不飽和ポリエステル樹脂成型品に対する付着性が優れることを見出し、本発明に至った。具体的には、１分子中に１個以上のビニル基を有する化合物（フタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーを除く）である成分（Ａ）と、フタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーの少なくとも一方である成分（Ｂ）とを含有する被覆材組成物及びその硬化物が被覆された成型品である。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formulated an unsaturated polyester resin molded article of a metal deposition undercoat layer formed by blending a specific compound of the coating composition. As a result, the present inventors have found that the adhesiveness to is excellent. Specifically, at least one of component (A) which is a compound having one or more vinyl groups in one molecule (excluding diallyl phthalate and diallyl phthalate polymer), diallyl phthalate and diallyl phthalate polymer A molded article coated with a coating composition containing a certain component (B) and a cured product thereof.
本発明によれば、難付着性基材である不飽和ポリエステル樹脂に対しても、耐熱性、及び付着性に優れた金属蒸着用アンダーコート層を形成でき、貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供できる。すなわち、本発明の被覆材組成物は、不飽和ポリエステル樹脂の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、耐熱性、及び付着性に優れた金属蒸着用アンダーコート層を形成することができる。その結果、優れた耐熱性、付着性に優れた金属化樹脂成型品、特に自動車用ランプリフレクター等の形状が複雑な金属化樹脂成型品を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to form an undercoat layer for metal vapor deposition that is excellent in heat resistance and adhesion even for an unsaturated polyester resin that is a hard-to-adhere substrate, and a coating composition that is excellent in storage stability. Can provide things. That is, the coating material composition of the present invention can be applied to the surface of an unsaturated polyester resin and irradiated with active energy rays to form an undercoat layer for metal vapor deposition that is excellent in heat resistance and adhesion. it can. As a result, a metallized resin molded product having excellent heat resistance and adhesion, particularly a metallized resin molded product having a complicated shape such as an automotive lamp reflector can be obtained.
まず、本発明の被覆材組成物が含有する成分について、詳しく説明する。 First, the components contained in the coating material composition of the present invention will be described in detail.
本発明の被覆材組成物が含有する成分（Ａ）である、１分子中に１個以上のビニル基を有する化合物（フタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーを除く）は、良好な重合活性を示し、塗膜の表面平滑性、硬度、耐熱性等に優れる金属蒸着用アンダーコート層となる架橋硬化被膜を形成させる主成分である。なお、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」との総称であり、その他の「（メタ）アクリ・・・」も同様に、「アクリル」と「メタクリル」から派生する基の総称である。 The compound (excluding diallyl phthalate and diallyl phthalate polymer) having one or more vinyl groups in one molecule, which is the component (A) contained in the coating material composition of the present invention, exhibits good polymerization activity. It is a main component that forms a cross-linked cured film that becomes an undercoat layer for metal vapor deposition that is excellent in surface smoothness, hardness, heat resistance, and the like of the coating film. “(Meth) acryl” is a general term for “acryl” and “methacryl”, and other “(meth) acryl ...” is also a group derived from “acryl” and “methacryl”. It is a generic name.
成分（Ａ）の具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステル等の６官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリル酸エステル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリル酸エステル等の５官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールエトキシ変性テトラ（メタ）アクリル酸エステル等の４官能（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、炭素数２〜５の脂肪族炭化水素変性トリメチロールプロパントリアクリレート等の３官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸メチルペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチルペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカンジメタノール、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（メタ）アクリル酸シクロヘキサンジメタノール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、水添ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル等のジ（メタ）アクリル酸エステル類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物などの２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクトン類の付加物等のアクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン又はスチレン誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られるポリエステルジ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂に、（メタ）アクリル酸又はその誘導体を反応させたエポキシジ（メタ）アクリレート類；アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、スピログリコール化合物等の１種又は２種以上の混合物からなるアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加し、残ったイソシアネート基に、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基、及び１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート類；が挙げられる。 Specific examples of the component (A) include hexafunctional (meth) acrylic esters such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylic acid ester and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylic acid ester; dipentaerythritol hydroxypenta Pentafunctional (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylic acid ester, caprolactone-modified dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylic acid ester; ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylic acid ester, pentaerythritol tetra (meth) acrylic Tetrafunctional (meth) acrylic acid esters such as acid ester and pentaerythritol ethoxy modified tetra (meth) acrylic acid ester; trimethylolpropane tri (meth) acrylic acid ester, trisethoxy Rated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2 carbon atoms Trifunctional (meth) acrylic acid esters such as aliphatic hydrocarbon-modified trimethylolpropane triacrylate of 5 to 5; ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) ) 1,4-butanediol acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, methylpentane di (meth) acrylate Diol, di (meth) Diethylpentanediol crylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylic acid tricyclodecane dimethanol, bis (2-acryloyloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, di (meth) acrylic acid cyclohexanedimethanol, di (meth) acrylic acid polyethoxylated cyclohexanedi Methanol, di (meth) acrylic acid polypropoxylated cyclohexanedimethanol, di (meth) acrylic acid polyethoxylated bisphenol A, di (meth) acrylic acid polypropoxylated bis Phenol A, di (meth) acrylic acid hydrogenated bisphenol A, di (meth) acrylic acid polyethoxylated hydrogenated bisphenol A, di (meth) acrylic acid polypropoxylated hydrogenated bisphenol A, bisphenoxyfluorene ethanol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate (n + m = 2-5), di (meth) acrylate ester, neopentyl hydroxypivalate Di (meth) acrylic acid ester of γ-butyrolactone adduct (n + m = 2 to 5) of glycol, caprolactone adduct of neopentyl glycol (n + m = 2 to 5), di (meth) acrylic acid ester of butylene glycol Di (meth) acrylic acid ester of prolactone adduct (n + m = 2 to 5), caprolactone adduct of cyclohexanedimethanol (n + m = 2 to 5), caprolactone addition of dicyclopentanediol (N + m = 2 to 5) di (meth) acrylic acid ester, bisphenol A caprolactone adduct (n + m = 2 to 5) di (meth) acrylic acid ester, hydrogenated bisphenol A caprolactone adduct (n + m = 2-5) di (meth) acrylic acid ester, di (meth) acrylic acid ester such as di (meth) acrylic acid ester of caprolactone adduct (n + m = 2-5) of bisphenol F; methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) ) Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate , Methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, -Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ethylene oxide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and propylene Acrylate esters such as adducts of oxides, adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylates and organic lactones such as adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ε-caprolactone; styrene, α-methylstyrene Styrene or styrene derivatives such as pt-butylstyrene and vinyltoluene; (meth) acrylamide compounds such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide; phthalic acid, succinic acid, Heki Polybasic acids such as hydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, adipic acid, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and (meth) acrylic acid or its derivatives Di (meth) acrylates obtained by reaction with bisphenol-type epoxy resin obtained by condensation reaction of bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin with (meth) acrylic acid Or epoxy di (meth) acrylates reacted with a derivative thereof; an alcohol comprising one or a mixture of two or more of alkanediol, polyether diol, polyester diol, spiroglycol compound, etc. An organic diisocyanate compound is added to the hydroxyl group of the alcohol, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester having one or more (meth) acryloyloxy groups and one hydroxy group in the molecule is added to the remaining isocyanate groups. And reacted urethane di (meth) acrylates.
これらの中でも、硬化後の被膜の耐熱性、表面平滑性のバランスの観点から、２官能以上の（メタ）アクリル酸エステル類、ウレタンジ（メタ）アクリレート類が好ましく、３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル類がより好ましい。成分（Ａ）は、一種を単独で用いることができ、又は二種以上を併用することができる。 Among these, from the viewpoint of the balance between heat resistance and surface smoothness of the coating after curing, bifunctional or higher (meth) acrylic acid esters and urethane di (meth) acrylates are preferable, and trifunctional or higher (meth) acrylic. Acid esters are more preferred. A component (A) can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together.
本発明の被覆材組成物が含有する成分（Ｂ）であるフタル酸ジアリル及びフタル酸ジアリルポリマーは、オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、及びこれらのポリマーである。フタル酸ジアリルポリマーとしては、ＧＰＣによる重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００のものを好適に用いることができる。 The diallyl phthalate and diallyl phthalate polymers which are the component (B) contained in the coating material composition of the present invention are diallyl orthophthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, and polymers thereof. As the diallyl phthalate polymer, those having a weight average molecular weight of 20,000 to 60,000 by GPC can be suitably used.
本発明の被覆材組成物における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、また５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。この範囲内にすることによって、不飽和ポリエステル基材に対する付着性に優れた金属蒸着用アンダーコート層を形成することができる。なお、成分（Ｂ）としてフタル酸ジアリルとフタル酸ジアリルポリマーとの両方を含む場合、成分（Ｂ）の含有量は両方の合計を意味する。 The content of the component (B) in the coating material composition of the present invention is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the component (A). The amount is preferably at most 30 parts by mass, more preferably at most 30 parts by mass. By setting it within this range, it is possible to form an undercoat layer for metal vapor deposition having excellent adhesion to an unsaturated polyester base material. In addition, when both a diallyl phthalate and a diallyl phthalate polymer are included as a component (B), content of a component (B) means the sum total of both.
本発明の被覆材組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内であれば、不飽和ポリエステル基材に対する付着性をより向上させるために、アクリルポリマー、アルキッド樹脂などのポリマー成分（フタル酸ジアリルポリマーを除く）を含有することができる。ポリマー成分は、一種を単独で用いることができ、又は二種以上を併用することができる。 If the coating composition of the present invention is within the range that does not impede the effects of the present invention, in order to further improve the adhesion to the unsaturated polyester substrate, polymer components such as acrylic polymers and alkyd resins (diallyl phthalate) (Excluding polymers). A polymer component can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together.
アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル類の単体、二種以上の（メタ）アクリル酸エステル類の混合物、又はこれらと他のビニル系単量体との混合物を（共）重合して得られる（共）重合体であり、ラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等の採用により得ることができる。なお、「（共）重合」とは「単独重合」と「共重合」との総称である。アクリルポリマーとしては、ＧＰＣによる重量平均分子量が５，０００〜２００，０００のものを好適に用いることができる。 The acrylic polymer is obtained by (co) polymerizing a simple substance of (meth) acrylic acid esters, a mixture of two or more (meth) acrylic acid esters, or a mixture of these with other vinyl monomers. It is a (co) polymer and can be obtained by employing a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method or the like in the presence of a radical polymerization initiator. “(Co) polymerization” is a general term for “homopolymerization” and “copolymerization”. As the acrylic polymer, those having a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000 by GPC can be suitably used.
（共）重合可能な単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物などの２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクトン類の付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン又はスチレン誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類；（メタ）アクリロニトリル等の重合性不飽和ニトリル類；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類以外の不飽和カルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；が挙げられる。（共）重合可能な単量体は、一種を単独で用いることができ、又は二種以上を併用することができる。 Specific examples of the (co) polymerizable monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters such as relate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ethylene oxide, adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and propylene oxide Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and an adduct of organic lactones such as an adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ε-caprolactone; styrene, α- Styrene or styrene derivatives such as til styrene, pt-butyl styrene, vinyl toluene; (meta) such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, etc. ) Acrylamide compounds; unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid; polymerizable unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; diethyl maleate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate; And unsaturated carboxylic acid esters other than (meth) acrylic acid esters such as diethyl itaconate and dibutyl itaconate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. As the (co) polymerizable monomer, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.
アルキッド樹脂は、例えば、多価アルコールと、多塩基酸又はその酸無水物と、油脂又は油脂脂肪酸とから合成することができる。多価アルコールは特に限定されず、その具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。多塩基酸又はその酸無水物は特に限定されず、その具体例としては、フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。油脂又は油脂脂肪酸は特に限定されず、不乾性油、半乾性油、乾性油が使用可能であり、その具体例としては、ヤシ油、大豆油、ヒマシ油、トール油、アマニ油、キリ油等が挙げられる。さらに、フェノール変性、ビニル変性、アマニ油変性等の変性アルキッド樹脂でもよい。 The alkyd resin can be synthesized, for example, from a polyhydric alcohol, a polybasic acid or an acid anhydride thereof, and an oil or fat or fatty acid. The polyhydric alcohol is not particularly limited, and specific examples thereof include glycerin and trimethylolpropane. The polybasic acid or acid anhydride thereof is not particularly limited, and specific examples thereof include phthalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride and the like. The fat or fat or fatty acid is not particularly limited, and non-drying oil, semi-drying oil, drying oil can be used. Specific examples thereof include coconut oil, soybean oil, castor oil, tall oil, linseed oil, tung oil, etc. Is mentioned. Furthermore, modified alkyd resins such as phenol-modified, vinyl-modified, and linseed oil-modified may be used.
本発明の被覆材組成物におけるポリマー成分の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して３質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、また１００質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。 The content of the polymer component in the coating material composition of the present invention is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Or less, more preferably 50 parts by mass or less.
本発明においては、被覆材組成物を硬化させるために紫外線などの活性エネルギー線を用いることが好ましいことから、本発明の被覆材組成物は、光重合開始剤を含有することが適切である。光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド；が挙げられる。これらの中でも、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンがより好ましい。光重合開始剤は、一種を単独で用いることができ、又は二種以上を併用することができる。 In the present invention, it is preferable to use an active energy ray such as ultraviolet rays in order to cure the coating material composition. Therefore, it is appropriate that the coating material composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, acetoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2,2-diethoxyacetophenone Carbonyl compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-ethylanthraquinone; tetramethylthiuram mono Sulfur compounds such as sulfide and tetramethylthiuram disulfide; acylphosphine such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Emissions oxide; and the like. Among these, benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone are more preferable. A photoinitiator can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together.
本発明の被覆材組成物における光重合開始剤の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、また３０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the coating material composition of the present invention is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the component (A). The amount is preferably at most 15 parts by mass, more preferably at most 15 parts by mass.
本発明の被覆材組成物は、必要に応じて、その性能を損なわない範囲で、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン等の光増感剤を含有することもできる。 The coating composition of the present invention is, as necessary, within the range not impairing its performance, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, amyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylamino. A photosensitizer such as acetophenone can also be contained.
本発明の被覆材組成物は、必要に応じて、望ましい粘度に調整するために、有機溶剤を含有することができる。有機溶剤の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；ペンタン、ヘキサン、石油ナフサ等の脂肪族化合物；が挙げられる。 The coating material composition of the present invention can contain an organic solvent, if necessary, in order to adjust to a desired viscosity. Specific examples of the organic solvent include ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; ester compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and methoxyethyl acetate; alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, and butanol. Compounds; ether compounds such as diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and dioxane; aromatic compounds such as toluene and xylene; and aliphatic compounds such as pentane, hexane, and petroleum naphtha.
本発明の被覆材組成物は、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤などの添加剤を含有することができる。 The coating composition of the present invention contains additives such as a leveling agent, an antifoaming agent, an anti-settling agent, a lubricant, an abrasive, an antirust agent, an antistatic agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a polymerization inhibitor. Can be contained.
本発明の被覆材組成物は、被覆材として各種の用途に使用できる。特に、金属蒸着用アンダーコート層を形成するための材料として非常に有用である。この金属蒸着用アンダーコーティングは、不飽和ポリエステル樹脂などの難塗装性樹脂成型品などに対して行われる。以下、その方法を説明する。 The coating material composition of this invention can be used for various uses as a coating material. In particular, it is very useful as a material for forming an undercoat layer for metal deposition. This undercoating for metal vapor deposition is performed on difficult-to-paint resin molded products such as unsaturated polyester resins. The method will be described below.
まず、樹脂成型品等の基材上に被覆材組成物を塗布する。被覆材組成物の塗布方法としては、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、フローコート等の方法が挙げられるが、塗布作業性、被膜の表面平滑性、均一性の点から、スプレーコート法、フローコート法が好ましい。 First, a coating material composition is applied on a substrate such as a resin molded product. Examples of the coating method of the coating material composition include brush coating, spray coating, dip coating, spin coating, and flow coating. From the viewpoint of coating workability, coating surface smoothness, and uniformity, spray coating is used. And the flow coat method are preferred.
そして、基材上の被覆材組成物を硬化することで、金属蒸着用アンダーコート層を形成する。例えば、被覆材組成物が光重合開始剤を含む場合、被覆材組成物に活性エネルギー線を照射することにより被覆材組成物を硬化することができる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が挙げられる。照射条件としては、例えば高圧水銀灯（波長：３４０〜３８０ｎｍ）を用いた場合、照射される紫外線エネルギー量が５００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ2程度の条件が好ましい。 And the undercoat layer for metal vapor deposition is formed by hardening the coating material composition on a base material. For example, when the coating material composition contains a photopolymerization initiator, the coating material composition can be cured by irradiating the coating material composition with active energy rays. Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. As irradiation conditions, for example, when a high-pressure mercury lamp (wavelength: 340 to 380 nm) is used, the irradiation energy amount is preferably about 500 to 4,000 mJ / cm 2 .
形成される金属蒸着用アンダーコート層の膜厚は、硬化後の厚さで３〜４０μｍの範囲であることが好ましい。 The film thickness of the metal deposition undercoat layer to be formed is preferably in the range of 3 to 40 μm in thickness after curing.
被覆材組成物が前述した有機溶剤を含有する場合には、被覆材組成物を硬化させる前に有機溶剤を揮発させなければならない。その際には、ＩＲヒーターや温風等で加温して、４０〜１３０℃、１〜２０分の条件下で有機溶剤を揮発させることが好ましい。 When the coating material composition contains the organic solvent described above, the organic solvent must be volatilized before the coating material composition is cured. In that case, it is preferable to evaporate the organic solvent under conditions of 40 to 130 ° C. and 1 to 20 minutes by heating with an IR heater or warm air.
この金属蒸着用アンダーコート層上に、さらに薄膜金属層を形成する方法としては、アルミニウム等の金属を真空蒸着する等の公知の方法により行われる。その他の金属膜の形成方法としてはスパッタリング方法やイオンプレーティング方法を用いることができる。さらに金属膜の腐食防止を目的として、形成された金属膜表面に熱硬化型トップコート、紫外線硬化トップコートを形成されていても良く、プラズマ重合膜等で被覆処理されても良い。 As a method of forming a thin film metal layer on the metal deposition undercoat layer, a known method such as vacuum deposition of a metal such as aluminum is performed. As a method for forming another metal film, a sputtering method or an ion plating method can be used. Further, for the purpose of preventing corrosion of the metal film, a thermosetting top coat or an ultraviolet curable top coat may be formed on the surface of the formed metal film, or may be coated with a plasma polymerization film or the like.
このようにして、金属化樹脂成型品、特に自動車用ランプリフレクター等の形状が複雑な金属化樹脂成型品を得ることができる。この金属化樹脂成型品は、本発明の被覆材組成物を用いて形成した金属蒸着用アンダーコート層を有するため、耐熱性、及び付着性に優れたものとなる。 In this way, a metallized resin molded product, particularly a metallized resin molded product having a complicated shape such as an automotive lamp reflector, can be obtained. Since this metallized resin molded article has an undercoat layer for metal vapor deposition formed using the coating material composition of the present invention, it has excellent heat resistance and adhesion.
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳しく説明する。実施例及び比較例における各種の測定評価は次のような方法で実施した。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. Various measurement evaluations in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods.
１．［付着性］
碁盤目剥離試験により、付着性を評価した。すなわち、金属化樹脂成型品に１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ2の碁盤目を１００個作り、その上にセロハンテープを貼りつけ、急激にはがし、剥離した碁盤目を数えた。評価の判定は以下の基準で行った。
「〇」：剥離なし。
「△」：剥離の数１〜５０個。
「×」：剥離の数５１〜１００個。
1. [Adhesiveness]
Adhesion was evaluated by a cross-cut peel test. That is, a cross cut reaching a base material at intervals of 1 mm is put into a metallized resin molded product with a cutter knife, 100 square grids of 1 mm 2 are made, cellophane tape is pasted thereon, abruptly peeled off and peeled off. I counted. Evaluation was determined based on the following criteria.
“◯”: No peeling.
“Δ”: Number of peels 1 to 50.
"X": The number of peeling is 51 to 100.
２．［耐熱性（１）（外観）］
金属化樹脂成型品を１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、外観を目視評価した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：変化なし。
「△」：塗板の一部にクラック、白化、クモリ又はニジ現象が観察される。
「×」：塗板の全部にクラック、白化、クモリ又はニジ現象が観察される。
2. [Heat resistance (1) (Appearance)]
The metallized resin molded product was placed in a hot air dryer at 150 ° C. for 24 hours, and the appearance was visually evaluated. Evaluation was determined based on the following criteria.
“O”: No change.
“Δ”: Cracks, whitening, fogging or bulging phenomenon are observed in a part of the coated plate.
“X”: Cracks, whitening, fogging, or rainbow phenomenon are observed on the entire coated plate.
３．［耐熱性（２）（外観）］
金属化樹脂成型品を２００℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、外観を目視評価した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：変化なし。
「△」：塗板の一部にクラック、白化、クモリ又はニジ現象が観察される。
「×」：塗板の全部にクラック、白化、クモリ又はニジ現象が観察される。
3. [Heat resistance (2) (Appearance)]
The metallized resin molded product was placed in a 200 ° C. hot air dryer for 24 hours, and the appearance was visually evaluated. Evaluation was determined based on the following criteria.
“O”: No change.
“Δ”: Cracks, whitening, fogging or bulging phenomenon are observed in a part of the coated plate.
“X”: Cracks, whitening, fogging, or rainbow phenomenon are observed on the entire coated plate.
４．［耐熱性（付着性）］
金属化樹脂成型品を１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、その後サンプルの表面に基材まで達するクロスカットをカッターナイフで傷を入れ、その上にセロハンテープを貼りつけ、急激にはがし、剥離した状態を観察した。また、その付着性が良好なものについは、上記碁盤目剥離試験（熱試験後のサンプル）も実施した。評価の判定は以下の基準で行った。
「◎」：剥離なし。碁盤目剥離試験でも剥離なし。
「○」：剥離なし。碁盤目剥離試験では剥離が見られた。
「△」：やや剥離。
「×」：テープ貼付け面積のほぼ全面が剥離。
4). [Heat resistance (adhesion)]
Put the metallized resin molded product in a hot air dryer at 150 ° C for 24 hours, then scratch the cross-cut reaching the base material with a cutter knife on the surface of the sample, apply cellophane tape on it, peel off rapidly, and peel off Observed state was observed. Moreover, the said cross-cut peel test (sample after a thermal test) was also implemented about the thing with the favorable adhesiveness. Evaluation was determined based on the following criteria.
“◎”: No peeling. No peeling even in cross cut test.
“◯”: No peeling. In the cross-cut peel test, peeling was observed.
“△”: Slightly peeled.
“×”: almost the entire surface of the tape is peeled off.
５．［硬化液の貯蔵安定性］
硬化液を４０℃で１ヶ月間保存して観察した。評価の判定は、以下の基準で行った。
「○」：外観及び粘度変化なし。
「×」：粘度変化がある、又はゲル化物が生成している。
5). [Storage stability of curable liquid]
The cured solution was stored at 40 ° C. for 1 month and observed. Evaluation was determined according to the following criteria.
“◯”: No change in appearance and viscosity.
"X": There exists a viscosity change or the gelled material has produced | generated.
＜実施例１＞
表１に示す成分をステンレス容器に計量し、約３０分間、全体が均一になるまで攪拌して、被覆材組成物（硬化液）を調製した。次いで、不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子（株）製、商品名：リゴラックＢＭＣ，ＲＮＣ４２０）の成型品であるテストピース（３ｃｍ×５ｃｍ）に、この硬化液を硬化後の膜厚が約１５μｍになるようにスプレー塗装し、さらに、８０℃の温風乾燥器中に５分間保持する加熱条件により有機溶剤を揮発させた。その後、空気中で、高圧水銀灯により、波長３４０〜３８０ｎｍ、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2の活性エネルギー線を照射して金属蒸着用アンダーコート層（プライマー層）を形成した。
<Example 1>
The components shown in Table 1 were weighed into a stainless steel container and stirred for about 30 minutes until the whole became uniform to prepare a coating material composition (curing solution). Next, this cured solution is applied to a test piece (3 cm × 5 cm), which is a molded product of unsaturated polyester resin (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., trade name: Rigolac BMC, RNC420) to a film thickness of about 15 μm after curing. Then, the organic solvent was volatilized under heating conditions of 5 minutes in an 80 ° C. hot air dryer. Thereafter, an active energy ray having a wavelength of 340 to 380 nm and an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 was irradiated in air with a high-pressure mercury lamp to form a metal deposition undercoat layer (primer layer).
次いで、日本真空技術株式会社製の真空蒸着装置ＥＢＸ−６Ｄ（商品名）を使用した真空蒸着法により、金属蒸着用アンダーコート層の上にアルミニウムを膜厚が約１００ｎｍとなるように蒸着した。さらに、金属蒸着膜の上に、保護を目的としてアクリルメラミン硬化系クリアー塗料ダイヤビームＵＴ−０４７Ａ（商品名、三菱レイヨン（株）製）を、硬化後の膜厚が５μｍとなるようにスプレー塗装した。その後、１２０℃、１０分間の条件にて加熱処理して硬化させて、金属化樹脂成型品を得た。 Subsequently, aluminum was vapor-deposited on the undercoat layer for metal vapor deposition so that a film thickness might be set to about 100 nm by the vacuum vapor deposition method using the vacuum vapor deposition apparatus EBX-6D (brand name) by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd. Furthermore, acrylic melamine curable clear paint Diabeam UT-047A (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is spray-coated on the metal vapor-deposited film for the purpose of protection so that the film thickness after curing is 5 μm. did. Then, it heat-processed on 120 degreeC and the conditions for 10 minutes, and it was made to harden, and the metallized resin molded product was obtained.
得られた金属化樹脂成型品の評価結果を表１に示す。 The evaluation results of the obtained metallized resin molded product are shown in Table 1.
＜実施例２〜６、比較例１〜５＞
表１に示す成分を用いたこと以外は、実施例１と同様にして硬化液を調製し、金属化樹脂成型品を得た。得られた金属化樹脂成型品の評価結果を表１に示す。
<Examples 2-6, Comparative Examples 1-5>
Except having used the component shown in Table 1, the hardening | curing liquid was prepared like Example 1 and the metallized resin molded product was obtained. The evaluation results of the obtained metallized resin molded product are shown in Table 1.
表１中の略号は、以下の化合物を表わす。
・「ＤＰＨＡ」：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・「ＰＥＴＡ」：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
・「ＴＭＰＴＡ」：トリメチロールプロパントリアクリレート
・「ＨＢＡＤＡ」：水素化ビスフェノールＡジアクリレート
・「ＤＡＰ１」：オルソフタル酸ジアリル（ダイソー株式会社製、商品名：ダイソーダップモノマー）
・「ＤＡＰ２」：フタル酸ジアリルポリマー（ダイソー株式会社製、商品名：ダイソーダップＫ）
・「ＰＡ１」：Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド／メチルメタクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート（３０／２０／３０／２０の質量比）からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量２．０×１０4
・「ＰＡ２」：Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド／メチルメタクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（２０／５／３５／３０／１０の質量比）からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量４．５×１０4
・「ＡＲ１」：アマニ油変性アルキッド樹脂［大日本インキ化学工業社製、商品名：ベッコゾールＥＬ−４５０１−５０］
・「ＢＮＰ」：ベンゾフェノン
・「ＨＣＰＫ」：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
以上説明したように、本発明によれば、不飽和ポリエステル樹脂成型品などの難付着性樹脂成型品に対しても、優れた付着性を有する被覆材組成物を提供できる。また、この被覆材組成物を硬化した塗膜は、耐熱性及び付着性を兼ね備えたものであることから、特に、金属蒸着用アンダーコート層を形成する用途において非常に有用である。
The abbreviations in Table 1 represent the following compounds.
"DPHA": dipentaerythritol hexaacrylate "PETA": pentaerythritol tetraacrylate "TMPTA": trimethylolpropane triacrylate "HBADA": hydrogenated bisphenol A diacrylate "DAP1" diallyl orthophthalate (Daiso) (Product name: Daisodap Monomer)
・ "DAP2": diallyl phthalate polymer (product name: Daiso Dup K, manufactured by Daiso Corporation)
“PA1”: a copolymer composed of N- (n-butoxymethyl) acrylamide / methyl methacrylate / styrene / isobornyl methacrylate (mass ratio of 30/20/30/20), weight average molecular weight by GPC 0x10 4
"PA2": Co-weight consisting of N- (n-butoxymethyl) acrylamide / methyl methacrylate / styrene / isobornyl methacrylate / N, N-dimethylacrylamide (mass ratio of 20/5/35/30/10) Combined, GPC weight average molecular weight 4.5 × 10 4
"AR1": Linseed oil-modified alkyd resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name: Beckosol EL-4501-50]
-"BNP": Benzophenone-"HCPK": 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone As explained above, according to the present invention, it is excellent even for hard-to-adhere resin molded products such as unsaturated polyester resin molded products. A coating composition having adhesiveness can be provided. Moreover, since the coating film which hardened | cured this coating material composition has heat resistance and adhesiveness, it is very useful especially in the use which forms the undercoat layer for metal vapor deposition.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011094083A (en) * | 2009-11-02 | 2011-05-12 | Kohjin Co Ltd | Ultraviolet-curable coating composition |
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-
2007
- 2007-12-19 JP JP2007327476A patent/JP2009149735A/en active Pending
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