JP2004107653A6 - Coating composition, and article obtained using the composition - Google Patents
Coating composition, and article obtained using the composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004107653A6 JP2004107653A6 JP2003298428A JP2003298428A JP2004107653A6 JP 2004107653 A6 JP2004107653 A6 JP 2004107653A6 JP 2003298428 A JP2003298428 A JP 2003298428A JP 2003298428 A JP2003298428 A JP 2003298428A JP 2004107653 A6 JP2004107653 A6 JP 2004107653A6
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- mass
- acrylate
- parts
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
【課題】表面平滑性、耐熱性、付着性に優れた硬化塗膜を形成できる被覆材組成物を提供する。
【解決手段】ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）３０〜６５質量部、油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部］を含む被覆材組成物；ならびにこの被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品。
【選択図】図１An object of the present invention is to provide a coating composition capable of forming a cured coating film having excellent surface smoothness, heat resistance and adhesion.
SOLUTION: A copolymer (A) obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture is 30 to 65 parts by mass, an oil-modified alkyd resin (B) is 3 to 15 parts by mass, and three or more components per molecule are used. 20 to 100% by mass of a polyfunctional monomer (c-1) having a (meth) acryloyloxy group and monofunctional or bifunctional having one or two (meth) acryloyloxy groups in one molecule 30 to 65 parts by mass of monomer (C) comprising 80 to 0% by mass of monomer (c-2), and 0.1 to 15 parts by mass of photopolymerization initiator (D) [however, (A) to ( D) a coating material composition comprising: a metal coating film on a cured coating film formed using the coating material composition;
[Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は被覆材組成物に関し、より詳しくは、例えば、難塗装性樹脂成型品に付着性、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコートを、活性エネルギー線照射により硬化して形成する用途に使用する被覆材組成物に関する。 The present invention relates to a coating material composition, and more specifically, for example, is formed by curing an undercoat for vapor deposition having excellent adhesion, heat resistance, and surface smoothness on a difficult-to-coat resin molding by irradiation with active energy rays. The present invention relates to a coating composition for use.
ポリエステル樹脂は、生産性、成型性、耐熱性、軽量化等の利点を有する。そして、例えばガラス繊維強化ポリエチレンフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の樹脂成形品基材の表面上に、蒸着用のアンダーコート層（プライマー層）を形成し、その上にイオン化蒸着、スパッタリング等の金属化処理を施した金属化樹脂成型品が、各種装飾品、反射板など、きわめて広汎な分野に利用されている。 Polyester resins have advantages such as productivity, moldability, heat resistance, and weight reduction. Then, for example, an undercoat layer (primer layer) for vapor deposition is formed on the surface of a resin molded product base material such as glass fiber reinforced polyethylene phthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and unsaturated polyester resin, and ionized vapor deposition is performed thereon. Metallized resin molded products subjected to a metallization treatment such as sputtering are used in a wide variety of fields such as various decorative articles and reflectors.
このアンダーコート層の形成方法としては、例えば、アクリル系、メラミン系、ウレタン系等の樹脂からなる被覆材組成物を、熱または紫外線を用いて硬化さる方法がある。中でも、紫外線硬化系の被覆材組成物を用いる方法は、他の方法に比べて生産性に優れている等の利点がある（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
As a method for forming the undercoat layer, for example, there is a method in which a coating material composition made of an acrylic, melamine, or urethane resin is cured using heat or ultraviolet rays. Among them, a method using an ultraviolet-curable coating material composition has advantages such as superior productivity compared to other methods (
近年、このような金属化樹脂成型品に対して、より高品質、特に、より高外観であることが要求されるようになってきた。 In recent years, such a metallized resin molded article has been required to have higher quality, particularly higher appearance.
例えば、自動車用ヘッドランプのリフレクターの製造においては、まずスプレー塗装法により基材に樹脂組成物を塗布し、これを硬化させてアンダーコート層を形成し、その上に金属蒸着膜を形成することにより平滑な鏡面を得ている。この外観をより向上させる方法としては、例えば、レベリング剤を添加したり、塗装時に用いる希釈用溶剤を最適化する等の方法がある。 For example, in the manufacture of a reflector for an automobile headlamp, a resin composition is first applied to a substrate by a spray coating method, and then cured to form an undercoat layer, and a metal deposition film is formed thereon. To obtain a smooth mirror surface. As a method for further improving the appearance, for example, there are methods such as adding a leveling agent and optimizing a diluting solvent used at the time of coating.
しかし、自動車用ヘッドランプは、近年、ランプの大型化や形状の複雑化が進んできた結果、上述のような方法だけでは、外観向上を図ることができないのが現状である。その主な原因としては、アンダーコート層形成用樹脂組成物を塗装するガンと、基材との距離が不均一になってしまうことが挙げられる。具体的には、リフレクター基材の細部において塗装ガンとの距離が近い場合は、塗料のタレや溜りといった塗装不良が生じる傾向にある。また、リフレクター基材と塗装ガンとの距離が遠い場合は、塗装のかすれやレベリング不良が生じる傾向にある。 However, in recent years, as for the headlamp for automobiles, as the size of the lamp has become larger and the shape thereof has become more complicated, the external appearance cannot be improved by the above-described method alone. The main cause is that the distance between the gun for coating the resin composition for forming the undercoat layer and the base material becomes non-uniform. Specifically, when the distance from the coating gun is short in the details of the reflector base material, coating failure such as dripping or accumulation of the paint tends to occur. Further, when the distance between the reflector base material and the coating gun is long, there is a tendency that fainting of coating and poor leveling occur.
そのため大型化や形状の複雑化した基材に対して一定距離から塗装ガンで塗装すると、塗装不良が部分的に生じてしまう傾向にあり、基材全体に均一な硬化塗膜を形成することが困難であるのが現状である。
本発明は、上述した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、大型又は形状の複雑な基材であっても一定距離から塗装可能な、表面平滑性、耐熱性および付着性、および外観（特に耐熱性試験後）に優れた硬化塗膜を形成でき、かつ貯蔵安定性に優れた被覆材組成物、ならびに、これを用いた物品を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-described problems of the related art. That is, an object of the present invention is to provide a cured material having excellent surface smoothness, heat resistance and adhesion, and excellent appearance (especially after a heat resistance test), which can be applied from a certain distance even if the substrate is large or complicated. An object of the present invention is to provide a coating composition capable of forming a coating film and having excellent storage stability, and an article using the coating composition.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分を特定の組成で配合した被覆材組成物を、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、非常に優れた硬化塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, by coating a coating material composition containing a specific component with a specific composition, by irradiating with an active energy ray, the coating composition was extremely excellent. The inventors have found that a cured coating film can be formed, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）３０〜６５質量部、油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００質量部とする］を含む被覆材組成物である。 That is, the present invention relates to 30 to 65 parts by mass of a copolymer (A) obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture, 3 to 15 parts by mass of an oil-modified alkyd resin (B), 20 to 100% by mass of the above-mentioned polyfunctional monomer (c-1) having a (meth) acryloyloxy group and monofunctional or 2 monomer having one or two (meth) acryloyloxy groups in one molecule. 30 to 65 parts by mass of a monomer (C) composed of 80 to 0% by mass of a functional monomer (c-2) and 0.1 to 15 parts by mass of a photopolymerization initiator (D) [however, (A) To (D) the total of the components is 100 parts by mass].
また、本発明は、上記被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品である。 Further, the present invention is an article having a metal deposition film on a cured coating film formed using the above coating composition.
なお、本発明において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの総称である。 In the present invention, “(meth) acryloyl” is a general term for acryloyl and methacryloyl.
本発明によれば、大型または形状の複雑な基材に対して一定距離から塗装しても、優れた外観を有する硬化塗膜を形成する為の貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供できる。また、この硬化塗膜は、表面平滑性、耐熱性および付着性も兼ね備えたものであることから、特に、蒸着用アンダーコート層を形成する用途において非常に有用である。 According to the present invention, there is provided a coating composition having excellent storage stability for forming a cured coating film having an excellent appearance even when applied to a large or complicated base material from a fixed distance. it can. In addition, since the cured coating film has both surface smoothness, heat resistance, and adhesiveness, it is very useful particularly in applications for forming an undercoat layer for vapor deposition.
さらに本発明によれば、上述の被覆材組成物による優れた表面平滑性、耐熱性、付着性を示す硬化塗膜を有する物品（金属化樹脂成型物）を提供できる。この物品は、特に、難塗装性（難付着性）樹脂成型品を基材とした場合や、基材の大型化または形状の複雑化された場合においても、表面平滑性等の特性が損なわれない。具体的には、本発明の物品は、例えば、自動車用ランプのリフレクターの用途に非常に有用である。 Further, according to the present invention, it is possible to provide an article (metalized resin molded article) having a cured coating film exhibiting excellent surface smoothness, heat resistance, and adhesion by the above-described coating composition. In particular, even when the base material is a resin molded product having difficulty in coating (hard adhesion), or when the size of the base material is increased or the shape is complicated, characteristics such as surface smoothness are impaired. Absent. Specifically, the articles of the present invention are very useful, for example, for reflector applications in automotive lamps.
本発明においては、ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）と油変性アルキド樹脂（Ｂ）を含有させることによって、大型または形状の複雑な基材に対して一定距離から塗装しても、優れた外観を有する硬化塗膜を形成することが可能な、貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供できる。 In the present invention, by containing a copolymer (A) obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture and an oil-modified alkyd resin (B), a large or complex base material can be fixed. A coating composition having excellent storage stability and capable of forming a cured coating film having an excellent appearance even when applied from a distance can be provided.
このような効果は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することによって得られるものであり、一方のみを用いても得られるものではない。具体的には、共重合体（Ａ）単独の場合、つまり本発明の組成物から（Ｂ）成分を除く組成物の場合には、貯蔵安定性が不良で、基材と塗装ガンとの距離が遠いと得られる硬化塗膜の外観が不良となる傾向がある。一方、油変性アルキド樹脂（Ｂ）単独の場合、つまり本発明の組成物から（Ａ）成分を除く組成物の場合には、貯蔵安定性が不良で、基材と塗装ガンとの距離が近いと得られる硬化塗膜の外観が不良となる傾向がある。 Such an effect can be obtained by using the component (A) and the component (B) in combination, and cannot be obtained by using only one of them. Specifically, in the case of the copolymer (A) alone, that is, in the case of the composition excluding the component (B) from the composition of the present invention, the storage stability is poor and the distance between the substrate and the coating gun is poor. When the distance is too far, the appearance of the obtained cured coating film tends to be poor. On the other hand, in the case of the oil-modified alkyd resin (B) alone, that is, in the case of the composition excluding the component (A) from the composition of the present invention, the storage stability is poor and the distance between the substrate and the coating gun is short. And the appearance of the resulting cured coating film tends to be poor.
本発明に用いる共重合体（Ａ）は、ビニル系単量体混合物を共重合して得られるものである。ビニル系単量体混合物の共重合は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等により行うことができる。 The copolymer (A) used in the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture. The copolymerization of the vinyl-based monomer mixture can be performed, for example, by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like in the presence of a radical polymerization initiator.
ビニル系単量体としては、互いに共重合可能なものを用いればよい。 As the vinyl monomer, those copolymerizable with each other may be used.
ビニル系単量体の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクトン類の付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレンまたはスチレン誘導体；Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド化合物；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類；（メタ）アクリロニトリル等の重合性不飽和ニトリル類；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等の不飽和カルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；などが挙げられる。 Specific examples of the vinyl monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth). Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-di Cyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acyl Acrylates such as acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ethylene oxide; adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and propylene oxide; Hydroxyl-containing vinyl monomers such as adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and organic lactones such as adducts of hydroxyethyl (meth) acrylate and ε-caprolactone; styrene, α-methylstyrene Styrene or styrene derivatives such as pt-butylstyrene and vinyltoluene; acrylamide compounds such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide; (meth) acrylic acid, itaconic acid, Unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; polymerizable unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; unsaturated carboxylic acids such as diethyl maleate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate, diethyl itaconate and dibutyl itaconate Esters; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; and the like.
２種以上のビニル系単量体を混合し、その混合物を共重合することにより、共重合体（Ａ）を得ることができる。この共重合体（Ａ）は、特に、ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂に対して良好な付着性を有する共重合体からなるものであることが好ましい。 The copolymer (A) can be obtained by mixing two or more kinds of vinyl monomers and copolymerizing the mixture. The copolymer (A) is preferably made of a copolymer having good adhesion to a polyester resin or an unsaturated polyester resin.
このような観点から、２種以上のビニル系単量体のうち、少なくとも１種としては、下記一般式（Ｉ） From such a viewpoint, at least one of the two or more vinyl monomers has the following general formula (I)
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素残基、ｎは１〜５の整数を示す。）
で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）を用いることが好ましい。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5.)
It is preferable to use a (meth) acrylamide-based monomer (a-1) represented by the following formula:
一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の具体例としては、例えばＮ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（イソプロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソプロピオキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ベンジロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ベンジロキシメチル）メタクリルアミド等が挙げられる。これらは２種以上を併用することもできる。中でも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミドが好ましい。 Specific examples of the (meth) acrylamide-based monomer (a-1) represented by the general formula (I) include, for example, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (methoxymethyl) methacrylamide, N- (ethoxy) Methyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) methacrylamide, N- (n-propoxyoxymethyl) acrylamide, N- (n-propoxymethyl) methacrylamide, N- (isopropoxymethyl) acrylamide, N- (isopropoxy) Methyl) methacrylamide, N- (n-butoxymethyl) acrylamide, N- (n-butoxymethyl) methacrylamide, N- (isobutoxymethyl) acrylamide, N- (isobutoxymethyl) methacrylamide, N- (t- Butoxymethyl) acrylamide, N- (t-butoxymethyl) ) Methacrylamide, N- (benzyloxycarbonyl) acrylamide, N- (benzyloxycarbonyl) methacrylamides, and the like. These may be used in combination of two or more. Among them, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (n-propoxymethyl) acrylamide and N- (n-butoxymethyl) acrylamide are preferred.
共重合体（Ａ）としては、この一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）と、（ａ−１）成分と共重合可能な他の単量体（ａ−２）とからなるビニル系単量体混合物を共重合して得たものが好ましい。他の単量体（ａ−２）としては、先にビニル系単量体の具体例として挙げた各種単量体を用いることができる。 As the copolymer (A), a (meth) acrylamide monomer (a-1) represented by the general formula (I) and another monomer copolymerizable with the component (a-1) Those obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture comprising (a-2) are preferred. As the other monomer (a-2), various monomers described above as specific examples of the vinyl monomer can be used.
共重合体（Ａ）を構成する為の単量体混合物中、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の含有量は１５〜４０質量％が好ましく、（ａ−１）成分と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の含有量は６０〜８５質量％が好ましい。（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の含有量が１５質量％以上であれば、硬化塗膜の耐熱性が向上する傾向にある。また、４０質量％以下であれば、貯蔵安定性が向上する傾向にある。 In the monomer mixture for constituting the copolymer (A), the content of the (meth) acrylamide-based monomer (a-1) represented by the general formula (I) is preferably from 15 to 40% by mass. The content of the other monomer (a-2) copolymerizable with the component (a-1) is preferably from 60 to 85% by mass. When the content of the (meth) acrylamide-based monomer (a-1) is 15% by mass or more, the heat resistance of the cured coating film tends to be improved. When the content is 40% by mass or less, storage stability tends to be improved.
本発明の被覆材組成物において、共重合体（Ａ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３０〜６５質量部である。（Ａ）成分の含有量が３０質量部未満では、十分な付着性が得られない。また、６５質量部を超えると、硬化塗膜の耐熱性および表面平滑性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が４０質量部であり、上限値が６０質量部である。 In the coating composition of the present invention, the content of the copolymer (A) is 30 to 65 parts by mass based on 100 parts by mass in total of the components (A) to (D). When the content of the component (A) is less than 30 parts by mass, sufficient adhesion cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 65 parts by mass, the heat resistance and surface smoothness of the cured coating film decrease. A more preferred content has a lower limit of 40 parts by mass and an upper limit of 60 parts by mass.
本発明に用いる油変性アルキド樹脂（Ｂ）は、被覆材組成物の塗膜の表面平滑性を向上させる成分である。例えば、この油変性アルキド樹脂（Ｂ）を用いることにより、基材と塗装ガンとの距離が一定でない場合でも、表面平滑性に優れた硬化塗膜を形成することができ、その結果、硬化塗膜上に表面平滑性に優れた鏡面状態の金属蒸着膜を得ることが可能となる。 The oil-modified alkyd resin (B) used in the present invention is a component for improving the surface smoothness of the coating film of the coating composition. For example, by using this oil-modified alkyd resin (B), a cured coating film having excellent surface smoothness can be formed even when the distance between the base material and the coating gun is not constant. It is possible to obtain a mirror-deposited metal deposited film having excellent surface smoothness on the film.
油変性アルキド樹脂（Ｂ）は、例えば、多価アルコールと多塩基酸またはその酸無水物および油脂または油脂脂肪酸から合成できる。多価アルコールは、特に限定されず、具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。多塩基酸またはその酸無水物の具体例としては、フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。油脂または油脂脂肪酸は、特に限定されず、不乾性油、半乾性油、乾性油が使用可能であり、具体例としては、ヤシ油、大豆油、ヒマシ油、トール油、アマニ油、キリ油等が挙げられる。さらに、フェノール変性、ビニル変性等の変性アルキド樹脂も使用できる。 The oil-modified alkyd resin (B) can be synthesized, for example, from a polyhydric alcohol, a polybasic acid or an acid anhydride thereof, and a fat or oil or a fatty acid. The polyhydric alcohol is not particularly limited, and specific examples include glycerin and trimethylolpropane. Specific examples of the polybasic acid or its acid anhydride include phthalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride and the like. Fats and oils or fatty acids are not particularly limited, and non-drying oils, semi-drying oils, and drying oils can be used. Specific examples thereof include coconut oil, soybean oil, castor oil, tall oil, linseed oil, and tung oil. Is mentioned. Further, modified alkyd resins such as phenol-modified and vinyl-modified can also be used.
油変性アルキド樹脂（Ｂ）の油長は、塗膜の外観向上や他の成分との相溶性の観点から、２０〜５０％が好ましい。 The oil length of the oil-modified alkyd resin (B) is preferably from 20 to 50% from the viewpoint of improving the appearance of the coating film and compatibility with other components.
油変性アルキド樹脂（Ｂ）として、市販品を使用することができる。例えば、ヤシ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾール１３２３−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製、油長３２％）；トール油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＴ−３０６１−６０（大日本インキ化学工業社製、油長３０％）；大豆油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＳ−４０２０−５５（大日本インキ化学工業社製、油長４０％）、ベッコゾール０Ｄ−Ｅ−１９８−５０（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾール１３０７−６０−EL（大日本インキ化学工業社製、油長４１％）、アマニ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＬ−４５０１−５０（大日本インキ化学工業社製、油長４５％）；フェノール変性アルキド樹脂として、ベッコゾール１３４１（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾールＪ６０８（大日本インキ化学工業社製、油長４３％）等が挙げられる。
Commercial products can be used as the oil-modified alkyd resin (B). For example, as a coconut oil-modified alkyd resin, Veccosol 1323-60-EL (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, oil length 32%); as a tall oil-modified alkyd resin, as Veccosol ET-3061-60 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Manufactured by Soybean Oil-modified alkyd resin, Veccosol ES-4020-55 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., oil length 40%), Veccosol 0D-E-198-50 (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) Veccosol 1307-60-EL (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., oil length 41%), as a linseed oil-modified alkyd resin, Veccosol EL-4501-50 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 134% (
本発明の被覆材組成物において、油変性アルキド樹脂（Ｂ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３〜１５質量部である。（Ｂ）成分の含有量が３質量部未満では、十分なレベリング性が得られない。また、１５質量部を超えると、塗装時にタレが発生したり、塗膜硬度が低下する。より好ましい含有量は、下限値が３質量部であり、上限値が１２質量部である。 In the coating composition of the present invention, the content of the oil-modified alkyd resin (B) is 3 to 15 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the components (A) to (D). If the content of the component (B) is less than 3 parts by mass, sufficient leveling properties cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 15 parts by mass, sagging occurs at the time of coating, and the coating film hardness decreases. A more preferred content has a lower limit of 3 parts by mass and an upper limit of 12 parts by mass.
また、（Ｂ）成分の含有量は、塗料の貯蔵安定性の観点から、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部に対して２０質量％未満であることが好ましい。 Further, the content of the component (B) is preferably less than 20% by mass based on 100 parts by mass of the total content of the components (B) and (C) from the viewpoint of the storage stability of the paint.
（Ａ）成分および（Ｂ）成分と併用する硬化塗膜を形成するための成分は、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）である。 The component for forming a cured coating film used in combination with the component (A) and the component (B) is a polyfunctional monomer (c-1) having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. Monomer comprising 20 to 100% by mass and 80 to 0% by mass of monofunctional or bifunctional monomer (c-2) having one or two (meth) acryloyloxy groups in one molecule (C).
この単量体（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射により良好な重合活性を示し、例えば、難塗装性樹脂成型品に、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコート層としての架橋硬化塗膜を形成させる成分である。 This monomer (C) exhibits good polymerization activity upon irradiation with active energy rays. For example, it can be cross-linked and cured as a coating undercoat layer having excellent heat resistance and surface smoothness on difficult-to-paint resin moldings. It is a component that forms a coating film.
多官能性単量体（ｃ−１）の具体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたウレタントリ（メタ）アクリレート、イソホロンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンヘキサ（メタ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレート；トリメチロールエタンとコハク酸と（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンとコハク酸とエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステルポリ（メタ）アクリレート；など挙げられる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトルヘキサアクリレートが、特に好ましい。 Specific examples of the polyfunctional monomer (c-1) include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) Acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol Examples thereof include hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, and tripentaerythritol octa (meth) acrylate. Urethane tri (meth) acrylate obtained by reacting 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate; urethane hexa obtained by reacting isophorone diisocyanate with pentaerythritol tri (meth) acrylate Urethane poly (meth) acrylates such as (meth) acrylate; polyester (meth) acrylate obtained by reacting trimethylolethane with succinic acid and (meth) acrylic acid; trimethylolpropane, succinic acid, ethylene glycol and (meth) acrylic Polyester (meth) acrylates such as polyester (meth) acrylate reacted with an acid; and the like. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination. Among them, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferred.
単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等の単官能性（メタ）アクリレートモノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブテン−１,４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１,５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレート等の２官能性（メタ）アクリレートモノマー；などが挙げられる。その他、ビスフェノールＡ型ジエポキシと（メタ）アクリル酸とを反応させて得たエポキシジ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート；イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロメタンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロメタンジイソシアネートとポリ（ｎ＝６−１５）テトラメチレングリコールとのウレタン化反応物に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールとコハク酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得たポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステル（メタ）アクリレート；などが挙げられる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。中でも、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートが特に好ましい。 Specific examples of the monofunctional or bifunctional monomer (c-2) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, Cyclopentenyl (meth) acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl Xyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, ( Monofunctional (meth) acrylate monomers such as (meth) acrylic acid and (meth) acryloylmorpholine; ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-heptanediol di (meth) ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, -Butene-1,4-di (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanoldi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, 1,5-pentanedi (meth) acrylate, trimethylolethanedi ( (Meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis Such as-(4- (meth) acryloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (meth) acryloxy (2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, and bis- (2-methacryloyloxyethyl) phthalate Bifunctional (meth) acrylate monomerー; and the like. In addition, epoxy (meth) acrylates such as epoxy di (meth) acrylate obtained by reacting bisphenol A-type diepoxy with (meth) acrylic acid; obtained by reacting isophorone diisocyanate with 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Urethane di (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate obtained by reacting dicyclomethane diisocyanate with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dicyclomethane diisocyanate and poly (n = 6-15) tetramethylene glycol Urethane poly (meth) acrylates such as urethane di (meth) acrylate obtained by reacting 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with a urethanation reaction product; polyethylene glycol, succinic acid, and (meth) acrylic acid are reacted. Which was obtained polyester (meth) polyester acrylates such as (meth) acrylate; and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, hydrogenated bisphenol A diacrylate, cyclohexane-1,4-di Methanol diacrylate and tricyclodecane dimethanol diacrylate are particularly preferred.
単量体（Ｃ）は、多官能性単量体（ｃ−１）のみからなる単量体、または、多官能性単量体（ｃ−１）とその他の単量体からなる単量体混合物である。単量体（Ｃ）中、多官能性単量体（ｃ−１）の含有量は２０〜１００質量％、単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の含有量は８０〜０質量％である。さらに、硬化塗膜の耐熱性、密着性、表面平滑性のバランスの点からは、多官能性単量体（ｃ−１）の含有量は５０〜１００質量％、単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の含有量は５０〜０質量％であることが好ましい。 The monomer (C) is a monomer composed of only the polyfunctional monomer (c-1) or a monomer composed of the polyfunctional monomer (c-1) and another monomer It is a mixture. In the monomer (C), the content of the polyfunctional monomer (c-1) is 20 to 100% by mass, and the content of the monofunctional or bifunctional monomer (c-2) is 80 to 100%. 0% by mass. Furthermore, from the viewpoint of the balance between heat resistance, adhesion and surface smoothness of the cured coating film, the content of the polyfunctional monomer (c-1) is 50 to 100% by mass, monofunctional or bifunctional. The content of the monomer (c-2) is preferably from 50 to 0% by mass.
本発明の被覆材組成物において、単量体（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３０〜６５質量部である。（Ｃ）成分の含有量が３０質量部未満では、十分な耐熱性が得られない。また、６５質量部を超えると、硬化塗膜の付着性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が４０質量部であり、上限値は６０質量部である。 In the coating composition of the present invention, the content of the monomer (C) is 30 to 65 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the components (A) to (D). If the content of the component (C) is less than 30 parts by mass, sufficient heat resistance cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 65 parts by mass, the adhesion of the cured coating film decreases. A more preferred content has a lower limit of 40 parts by mass and an upper limit of 60 parts by mass.
本発明に用いる光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、例えばベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２,２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド；などが挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上の混合系で使用できる。中でも、ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノンが好ましい。 Specific examples of the photopolymerization initiator (D) used in the present invention include, for example, benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, 2,2 Carbonyl compounds such as -diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-ethylanthraquinone; Sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Ido; and the like. These can be used alone or in a mixture of two or more. Among them, benzophenone and 2-ethylanthraquinone are preferred.
本発明の被覆材組成物において、光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として０.１〜１５質量部である。（Ｄ）成分の含有量が０.１質量部未満では、硬化が不十分となる。また、１５質量部を超えると、硬化塗膜の付着性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が１質量部であり、上限値が１０質量部である。 In the coating composition of the present invention, the content of the photopolymerization initiator (D) is 0.1 to 15 parts by mass based on 100 parts by mass in total of the components (A) to (D). If the content of the component (D) is less than 0.1 part by mass, curing will be insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 15 parts by mass, the adhesion of the cured coating film decreases. A more preferred content has a lower limit of 1 part by mass and an upper limit of 10 parts by mass.
本発明の被覆材組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分を主成分として含むものであるが、例えば所望の粘度に調整する為に、有機溶剤を加えて用いることができる。有機溶剤の具体例としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；ペンタン、ヘキサン等の脂肪族化合物；などが挙げられる。 The coating material composition of the present invention contains the above-mentioned components (A) to (D) as a main component. For example, in order to adjust the viscosity to a desired value, an organic solvent can be used. Specific examples of the organic solvent include ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; ester compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and methoxyethyl acetate; diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, dioxane, and the like. Ether compounds; aromatic compounds such as toluene and xylene; aliphatic compounds such as pentane and hexane;
本発明の被覆材組成物には、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤等、従来より知られる各種の添加剤を加えることができる。 In the coating composition of the present invention, if necessary, various conventionally known additives such as a leveling agent, an antifoaming agent, an antisettling agent, a lubricant, an abrasive, a rust inhibitor, an antistatic agent, etc. Can be added.
本発明の被覆材組成物は、被覆材として各種の用途に使用できる。特に、金属蒸着のアンダーコーティング用の材料として非常に有用である。この金属蒸着のアンダーコーティングは、難塗装性樹脂成型品などに対して行われる。例えば、本発明の被覆材組成物を樹脂成型品の表面に塗付し、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、アンダーコート層を形成できる。アンダーコート層の厚さは、硬化塗膜の厚さで３〜４０μｍが好ましい。 The coating composition of the present invention can be used for various applications as a coating. In particular, it is very useful as a material for undercoating of metal deposition. The undercoating of the metal deposition is performed on a difficult-to-paint resin molding or the like. For example, an undercoat layer can be formed by applying the coating material composition of the present invention to the surface of a resin molded product and irradiating it with an active energy ray to cure it. The thickness of the undercoat layer is preferably 3 to 40 μm in terms of the thickness of the cured coating film.
被覆材組成物の塗布方法としては、例えば、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、フローコート等の方法が挙げられる。特に、塗布作業性、硬化塗膜の平滑性、均一性の点から、スプレーコート法、フローコート法が好ましい。 Examples of the method for applying the coating composition include brush coating, spray coating, dip coating, spin coating, and flow coating. In particular, the spray coating method and the flow coating method are preferred from the viewpoints of application workability, smoothness and uniformity of the cured coating film.
被覆材組成物を塗布する前に有機溶剤を配合した場合は、その塗膜を硬化させる前に溶剤を揮発させる。溶剤を揮発させるには、例えば、塗膜をＩＲヒーターおよび／または温風で、６０〜１３０℃の温度で、５〜２０分程度加熱すればよい。 When an organic solvent is blended before applying the coating composition, the solvent is volatilized before the coating film is cured. In order to volatilize the solvent, for example, the coating may be heated with an IR heater and / or warm air at a temperature of 60 to 130 ° C. for about 5 to 20 minutes.
被覆材組成物を硬化するために用いる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が挙げられる。例えば、高圧水銀灯を用いる場合は、照射される紫外線エネルギー量は、５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。 The active energy rays used for curing the coating composition include ultraviolet rays, electron beams, and the like. For example, when a high-pressure mercury lamp is used, the amount of irradiated ultraviolet energy is preferably about 500 to 4000 mJ / cm 2 .
以上のように形成したアンダーコート層の上には、従来より知られる蒸着方法によりアルミニウム等の金属膜を良好に蒸着できる。その他の金属膜の形成方法としては、スパッタリング方法やイオンプレーティング方法を用いることができる。この金属膜の上には、腐食防止の目的で、さらに熱硬化型トップコート、紫外線硬化トップコート、プラズマ重合膜等を積層形成しても良い。 On the undercoat layer formed as described above, a metal film such as aluminum can be satisfactorily deposited by a conventionally known deposition method. As a method for forming another metal film, a sputtering method or an ion plating method can be used. For the purpose of preventing corrosion, a thermosetting top coat, an ultraviolet curing top coat, a plasma polymerized film, or the like may be further formed on the metal film.
もう一つの本発明は、本発明の被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品である。この物品を得るには、例えば、基材に被覆材組成物を塗布し、その塗膜を硬化させ、得られた硬化塗膜上に金属蒸着膜を形成すればよい。 Another aspect of the present invention is an article having a metal deposited film on a cured coating film formed using the coating composition of the present invention. In order to obtain this article, for example, a coating material composition is applied to a substrate, the coating film is cured, and a metal deposition film may be formed on the obtained cured coating film.
この基材は、特に限定されず、従来より知られる各種の基材を用いることができる。特に、本発明の被覆材組成物は、難付着性の物品に対する付着性が非常に良好なので、基材として難付着性の物品を用いた場合に非常に有用である。中でも、ポリプロピレン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂等の樹脂からなる物品を基材とした場合に著しい効果が得られる。 The substrate is not particularly limited, and various types of conventionally known substrates can be used. In particular, the coating composition of the present invention has very good adhesion to hard-to-adhere articles, and is therefore very useful when a hard-to-adhere article is used as a substrate. Among them, a remarkable effect is obtained when an article made of a resin such as a polypropylene resin, an unsaturated polyester resin, or a polyethylene resin is used as a base material.
また、本発明によれば、特に、基材の大型化や形状の複雑化に対応でき、基材と塗装ガンとの距離によらず基材の内面等に鏡面状の平滑なアンダーコート層を形成でき、塗装作業性が良好で、効率的な生産が可能である。 According to the present invention, in particular, it is possible to cope with an increase in the size and complexity of the shape of the base material, and a mirror-like smooth undercoat layer on the inner surface of the base material regardless of the distance between the base material and the coating gun. It can be formed, coating workability is good, and efficient production is possible.
すなわち、本発明の物品は、優れた鏡面を有する金属化処理物品として様々な用途に適用可能である。特に、耐熱性や優れた鏡面を有する物品が得られることから、例えば、自動車用ランプのリフレクター、照明用ランプの光反射部材等、様々な用途に非常に適している。 That is, the article of the present invention can be applied to various uses as a metallized article having an excellent mirror surface. In particular, since an article having heat resistance and an excellent mirror surface can be obtained, it is very suitable for various uses such as, for example, a reflector of an automobile lamp and a light reflecting member of an illumination lamp.
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳しく説明する。また、各種の測定・評価は、次の方法で実施した。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. Various measurements and evaluations were performed by the following methods.
［硬化塗膜の外観（初期）］
得られた組成物を、スプレー塗装法により塗布し、硬化後の外観を目視評価した。外観評価の判定は以下の基準で行った。
「〇」：表面が平滑で、透明である。
「△」：表面に凸凹があり、平滑でない。
「×」：平滑でなく、白化、クモリまたはタレが観察される。
[Appearance of cured coating (initial)]
The obtained composition was applied by a spray coating method, and the appearance after curing was visually evaluated. The appearance evaluation was determined according to the following criteria.
"〇": The surface is smooth and transparent.
“△”: The surface is uneven and not smooth.
“×”: not smooth, whitening, cloudiness or sagging is observed.
［硬化塗膜の外観（耐熱性試験後）］
金属化処理したサンプルを１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、外観を目視評価した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：変化なし。
「△」：塗板の一部にクラック、白化、クモリまたはニジ現象が観察される。
「×」：塗板の全部にクラック、白化、クモリまたはニジ現象が観察される。
[Appearance of cured coating film (after heat resistance test)]
The metallized sample was placed in a hot air dryer at 150 ° C. for 24 hours, and the appearance was visually evaluated. The evaluation was evaluated according to the following criteria.
"O": No change.
"△": Cracks, whitening, clouding or blemishes are observed in a part of the coated plate.
“×”: Cracks, whitening, clouding or blemishes were observed on the entire coated plate.
［硬化塗膜の付着性（初期）］
碁盤目剥離試験により、付着性を評価した。すなわち、金属化処理したサンプルに１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ2の碁盤目を１００個作り、その上にセロハンテープ（ニチバン社製、商品名セロテープ（登録商標））を貼りつけ、急激に剥がし、剥離した碁盤目の数を数えた。評価の判定は以下の基準で行った。
「〇」：剥離なし。
「△」：剥離した碁盤目の数が１〜５０個。
「×」：剥離した碁盤目の数が５１〜１００個。
[Adhesion of cured coating (initial)]
Adhesion was evaluated by a cross-cut peel test. That is, a cross cut reaching the substrate at 1 mm intervals is inserted into the metallized sample with a cutter knife, 100 cross-cuts of 1 mm 2 are made, and a cellophane tape (Nichiban Co., trade name Cellotape (registered trademark)) is formed thereon. ) Was affixed, peeled off sharply, and the number of peeled grids was counted. The evaluation was evaluated according to the following criteria.
"〇": No peeling.
“Δ”: The number of peeled grids is 1 to 50.
“×”: 51 to 100 peeled grids.
［硬化塗膜の付着性（耐熱性試験後）］
金属化処理したサンプルを１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、その後サンプルの表面に基材まで達する傷をカッターナイフで入れ、その上にセロハンテープ（ニチバン社製、商品名セロテープ（登録商標））を貼りつけ、急激に剥がし、そのサンプルの状態を観察した。また、そのうち付着性が良好なサンプルについては、さらに上記付着性の評価方法と同様にして碁盤目をつくり、耐熱性試験後の碁盤目剥離試験も実施した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：剥離なし。
「△」：やや剥離。
「×」：セロハンテープの貼付け面積のほぼ全面が剥離。
「◎」：碁盤目剥離試験でも剥離なし。
[Adhesion of cured coating film (after heat resistance test)]
The metallized sample is placed in a hot air dryer at 150 ° C. for 24 hours, and then a scratch reaching the base of the sample is made with a cutter knife, and a cellophane tape (Nichiban Co., trade name Cellotape (registered trademark)) is placed thereon. ) Was adhered and peeled off rapidly, and the state of the sample was observed. Among the samples having good adhesion, a grid was further formed in the same manner as in the evaluation method of the adhesion described above, and a grid peeling test after the heat resistance test was also performed. The evaluation was evaluated according to the following criteria.
"O": No peeling.
"△": Slight peeling.
“×”: Almost all of the area where the cellophane tape was stuck was peeled off.
“◎”: No peeling was observed even in a cross-cut peeling test.
［硬化液の貯蔵安定性］
硬化液を４０℃および５０℃で１ヶ月間保存して観察した。評価の判定は、以下の基準で行った。
「◎」：４０℃および５０℃の保存状態で外観変化および粘度変化なし。
「○」：４０℃の保存状態で外観変化および粘度変化なし。５０℃では粘度変化がある。
「×」：何れの保存状態でも粘度変化がある。またはゲル物が生成している。
[Storage stability of curing liquid]
The cured liquid was stored at 40 ° C. and 50 ° C. for one month and observed. The evaluation was evaluated based on the following criteria.
“◎”: No change in appearance and no change in viscosity in storage at 40 ° C. and 50 ° C.
“O”: No change in appearance and no change in viscosity in the storage state at 40 ° C. At 50 ° C., there is a change in viscosity.
“×”: There is a change in viscosity in any storage state. Or a gel is formed.
＜実施例１＞
表１に示す成分をステンレス容器に計量し、約３０分間、全体が均一になるまで攪拌して、硬化液（被覆材組成物）を調製した。次いで、不飽和ポリエステル樹脂［昭和高分子(株)製、商品名リゴラックＢＭＣ，ＲＮＣ４２０］の成型品（直径約１５ｃｍ、深さは約５ｃｍのお椀型の形状）であるランプリフレクター（基材）の内面に、この硬化液を用いてスプレー塗装して塗膜を有するランプリフレクターを得た。なお、このスプレー塗装は、図１に示すように、ランプリフレクター１をその内面が上向きになるように配置させた上方より、スプレーガン２を一方向に水平に移動させながら行った。また、スプレーガン２のノズル先端２ａとランプリフレクター１の開口面Ａとの直線距離Ｌが、Ｌ＝１０ｃｍ、２０ｃｍ、及び３０ｃｍとなる合計３種類の条件で、それぞれ塗布した。
<Example 1>
The components shown in Table 1 were weighed into a stainless steel container, and stirred for about 30 minutes until the whole became uniform to prepare a curing liquid (coating material composition). Next, a lamp reflector (base material), which is a molded product (a bowl-shaped shape having a diameter of about 15 cm and a depth of about 5 cm) of an unsaturated polyester resin [trade name: Rigolac BMC, RNC420, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.] The inner surface was spray-coated using this curing liquid to obtain a lamp reflector having a coating film. The spray coating was performed while moving the
このようにして塗膜を形成した３種のランプリフレクターを、それぞれ８０℃の温風乾燥器中で５分間加熱することにより、塗膜中に含有される有機溶剤を揮発させた。次いで、空気中で、高圧水銀灯により、波長３４０〜３８０ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の活性エネルギー線を塗膜に照射し、硬化後の膜厚が約５〜２０μｍ程度の硬化塗膜（プライマー層）を形成した。 The three types of lamp reflectors on which the coating films were formed as described above were heated in a hot air dryer at 80 ° C. for 5 minutes to volatilize the organic solvent contained in the coating films. Next, the coating film is irradiated with an active energy ray having a wavelength of 340 to 380 nm and an integrated light amount of 2000 mJ / cm 2 by a high-pressure mercury lamp in the air to obtain a cured coating film (primer layer) having a cured film thickness of about 5 to 20 μm. ) Was formed.
次いで、日本真空技術株式会社製の真空蒸着装置ＥＢＸ−６Ｄを使用して、真空蒸着法によりアルミニウム膜厚が約２０ｎｍとなるように蒸着させた。さらに、金属蒸着膜の上に保護を目的としたアクリルメラミン硬化系クリアー塗料［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤビームＵＴ−０４７Ａ］を、硬化後の膜厚が５μｍとなるようにスプレー塗装し、その後１２０℃、１０分間の条件にて加熱処理し硬化させて、金属化樹脂成型品を完成した。評価結果を表１に示す。 Next, using a vacuum deposition apparatus EBX-6D manufactured by Japan Vacuum Engineering Co., Ltd., the aluminum was deposited by a vacuum deposition method so that the aluminum film thickness was about 20 nm. Further, an acrylic melamine curable clear paint [Diabeam UT-047A, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] for protection is spray-coated on the metal vapor-deposited film so that the film thickness after curing becomes 5 μm. Then, it was heated and cured at 120 ° C. for 10 minutes to complete a metallized resin molded product. Table 1 shows the evaluation results.
＜実施例２〜７、比較例１〜５＞
表１に示す成分を用いたこと以外は、実施例１と同様にして硬化液を調製し、金属化樹脂成型品を得た。なお、実施例５〜７および比較例５では、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤナイト(登録商標)ＭＤ８０３０］の成型品を基材として使用した。評価結果を表１に示す。
<Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 5>
A curing liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 were used, and a metallized resin molded product was obtained. In Examples 5 to 7 and Comparative Example 5, a molded product of glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Diamondite (registered trademark) MD8030] was used as a base material. Table 1 shows the evaluation results.
表１中の「距離１０ｃｍ」、「距離２０ｃｍ」及び「距離３０ｃｍ」は、それぞれ図１に示した直線距離Ｌを意味する。また、表１中の略号は、以下の化合物を表わす。
・「ＰＡ１」：Ｎ−(ｎ−ブトキシメチル)アクリルアミド／メチルメタアクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート(３０／２０／３０／２０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量２.０×１０4
・「ＰＡ２」：Ｎ-(ｎ-ブトキシメチル)アクリルアミド／メチルメタアクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート／Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド(２０／５／３５／３０／１０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量４.５×１０4
・「ＰＡ３」：メチルメタアクリレート／スチレン／ブチルメタアクリレート(３０／４０／３０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量２.５×１０4
・「ＡＲ１」：フェノール変性アルキド樹脂、油長２８％
・「ＡＲ２」：フェノール変性アルキド樹脂、油長４３％
・「ＡＲ３」：アマニ油変性アルキド樹脂、油長４５％
・「ＡＲ４」：大豆油変性アルキド樹脂、油長４０％
・「ＤＰＨＡ」：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・「ＰＥＴＡ」：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
・「ＴＭＰＴＡ」：トリメチロールプロパントリアクリレート
・「ＨＢＡＤＡ」：水素化ビスフェノールＡジアクリレート
・「ＤＣＰＥＡ」：２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート
・「ＢＮＰ」：ベンゾフェノン
・「２−ＥＡＱ」：２−エチルアントラキノン
・「ＢＭＣ」：不飽和ポリエステル樹脂［昭和高分子(株)製、商品名リゴラックＢＭＣ，ＲＮＣ４２０］
・「ＰＥＴ」：ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤナイト(登録商標)ＭＤ８０３０］
“Distance 10 cm”, “distance 20 cm”, and “distance 30 cm” in Table 1 each mean the linear distance L shown in FIG. The abbreviations in Table 1 represent the following compounds.
"PA1": a copolymer composed of N- (n-butoxymethyl) acrylamide / methyl methacrylate / styrene / isobornyl methacrylate (mass ratio of 30/20/30/20), weight average molecular weight by
-"PA2": a mixture composed of N- (n-butoxymethyl) acrylamide / methyl methacrylate / styrene / isobornyl methacrylate / N, N-dimethylacrylamide (mass ratio of 20/5/35/30/10) Polymer, weight average molecular weight by GPC 4.5 × 10 4
"PA3": a copolymer of methyl methacrylate / styrene / butyl methacrylate (mass ratio of 30/40/30), weight-average molecular weight by GPC 2.5 × 10 4
-"AR1": phenol-modified alkyd resin,
"AR2": phenol-modified alkyd resin, oil length 43%
"AR3": Linseed oil-modified alkyd resin, oil length 45%
-"AR4": soybean oil-modified alkyd resin, oil length 40%
-"DPHA": dipentaerythritol hexaacrylate-"PETA": pentaerythritol tetraacrylate-"TMPTA": trimethylolpropane triacrylate-"HBADA": hydrogenated bisphenol A diacrylate-"DCPEA": 2-dicyclopen Tenoxyethyl acrylate “BNP”: Benzophenone “2-EAQ”: 2-Ethyl anthraquinone “BMC”: Unsaturated polyester resin [Rigorac BMC, RNC420, trade name, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.]
-"PET": glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Diamondite (registered trademark) MD8030]
１ ランプリフレクター
２ スプレーガン
２ａ スプレーガンのノズル先端
Ａ ランプリフレクターの開口面
Ｌ スプレーガンのノズル先端とランプリフレクターの開口面との直線距離
1
Claims (6)
油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および
光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部
［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００質量部とする］
を含む被覆材組成物。 30 to 65 parts by mass of a copolymer (A) obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture,
3 to 15 parts by mass of an oil-modified alkyd resin (B),
20 to 100% by mass of a polyfunctional monomer (c-1) having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule and one or two (meth) acryloyloxy groups in one molecule 30 to 65 parts by mass of a monomer (C) consisting of 80 to 0% by mass of a monofunctional or bifunctional monomer (c-2), and 0.1 to 15 parts by mass of a photopolymerization initiator (D) Parts (provided that the total of components (A) to (D) is 100 parts by mass)
A coating material composition comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003298428A JP4480970B2 (en) | 2002-08-27 | 2003-08-22 | Coating composition and article obtained using this composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002246878 | 2002-08-27 | ||
| JP2002246878 | 2002-08-27 | ||
| JP2003298428A JP4480970B2 (en) | 2002-08-27 | 2003-08-22 | Coating composition and article obtained using this composition |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004107653A JP2004107653A (en) | 2004-04-08 |
| JP2004107653A6 true JP2004107653A6 (en) | 2004-09-09 |
| JP2004107653A5 JP2004107653A5 (en) | 2006-09-21 |
| JP4480970B2 JP4480970B2 (en) | 2010-06-16 |
Family
ID=32301198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003298428A Expired - Fee Related JP4480970B2 (en) | 2002-08-27 | 2003-08-22 | Coating composition and article obtained using this composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4480970B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7081151B2 (en) | 2016-03-04 | 2022-06-07 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable coating material composition and laminate |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5394266B2 (en) * | 2010-01-07 | 2014-01-22 | 三菱レイヨン株式会社 | COATING COMPOSITION FOR REFORMING UNDERCOAT LAYER FOR METAL DEPOSITION AND RESIN MOLDED MATERIAL |
| JP5757062B2 (en) * | 2010-02-22 | 2015-07-29 | 三菱レイヨン株式会社 | Active energy ray curable paint and molded product |
| JP5282918B2 (en) * | 2011-02-14 | 2013-09-04 | 東洋工業塗料株式会社 | Undercoat paint for extension substrate used in vehicle lamp, coating film forming method using undercoat paint, and vehicle lamp having extension obtained by coating film forming method |
| JP6277806B2 (en) | 2013-06-05 | 2018-02-14 | 株式会社リコー | ink |
| JP2017039792A (en) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Dic株式会社 | Active energy-ray curable resin composition, coating agent for undercoating and molded body containing the same |
| KR101989277B1 (en) * | 2018-04-25 | 2019-06-13 | 주식회사 비전씨앤디 | Composition for paving road comprising adhesive resin binder using recycling cooking oil and method for paving road using the same |
-
2003
- 2003-08-22 JP JP2003298428A patent/JP4480970B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7081151B2 (en) | 2016-03-04 | 2022-06-07 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable coating material composition and laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5260169B2 (en) | Metal surface coating composition and laminated resin molded product | |
| JP5283305B2 (en) | Coating composition for forming undercoat layer for metallization treatment | |
| JP5713156B1 (en) | Active energy ray-curable resin composition, coating agent for undercoat containing the same, and molded article | |
| JP4863464B2 (en) | Method for manufacturing laminate exhibiting iris color | |
| JP4480970B2 (en) | Coating composition and article obtained using this composition | |
| WO2015001949A1 (en) | Radiation-curable resin composition, undercoating agent containing same, and molding | |
| JP6075614B2 (en) | COATING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE | |
| JP3508866B2 (en) | Coating composition for forming undercoat layer for vapor deposition | |
| JP2004107653A6 (en) | Coating composition, and article obtained using the composition | |
| JP2009149735A (en) | Coating material composition and molded product coated with cured product thereof | |
| JP4374262B2 (en) | Laminated film | |
| JP2023116624A (en) | Active energy ray-curable coating material composition and laminate | |
| JP2008179693A (en) | Active energy beam curable type coating material composition and molded article covered by the same | |
| JP3266705B2 (en) | Undercoating composition for metal deposition | |
| JP2006169308A (en) | Photocurable coating composition for topcoating of metal deposited surface | |
| JP5930261B2 (en) | Metal surface coating composition and laminated molded product | |
| JP5433195B2 (en) | Coating composition and molded article | |
| JP3270209B2 (en) | Coating material composition and metallic coated article using the composition | |
| JP3270208B2 (en) | Coating composition | |
| JP6794681B2 (en) | Metal surface topcoat composition and resin molded product | |
| JP2007211094A (en) | Composition for molding undercoat layer for tin film, undercoat layer for tin film, and tin-film-coated resin molding | |
| JP2004131653A (en) | Undercoating material composition for metallization | |
| JP2011246515A (en) | Active energy ray-curable coating material composition and molded product | |
| JP5394266B2 (en) | COATING COMPOSITION FOR REFORMING UNDERCOAT LAYER FOR METAL DEPOSITION AND RESIN MOLDED MATERIAL | |
| JP2011168753A (en) | Active energy ray curable coating material and molding |