JP5548474B2 - 複合膜および燃料電池 - Google Patents

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Description

本発明は燃料電池に関する。より具体的には、本発明はセルが平面配列された燃料電池に関する。
燃料電池は水素と酸素とから電気エネルギを発生させる装置であり、高い発電効率を得ることができる。燃料電池の主な特徴としては、従来の発電方式のように熱エネルギや運動エネルギの過程を経ない直接発電であるので、小規模でも高い発電効率が期待できること、窒素化合物等の排出が少なく、騒音や振動も小さいので環境性が良いことなどが挙げられる。このように、燃料電池は燃料のもつ化学エネルギを有効に利用でき、環境にやさしい特性を持っているので、21世紀を担うエネルギ供給システムとして期待され、宇宙用から自動車用、携帯機器用まで、大規模発電から小規模発電まで、種々の用途に使用できる将来有望な新しい発電システムとして注目され、実用化に向けて技術開発が本格化している。
中でも、固体高分子形燃料電池は、他の種類の燃料電池に比べて、作動温度が低く、高い出力密度を持つ特徴が有り、特に近年、携帯機器(携帯電話、ノート型パーソナルコンピュータ、PDA、MP3プレーヤ、デジタルカメラ、電子辞書あるいは電子書籍)などの電源への利用が期待されている。携帯機器用の固体高分子形燃料電池としては、複数の単セルを平面状に配列した平面配列型の燃料電池が知られている(特許文献1、2参照)。
特開2008−262909号公報 特表2007−536713号公報
従来の平面配列型の燃料電池では、電解質膜を形成するにあたり、電解質溶液をキャスト法により成膜するプロセスが主に採用されている。キャスト法により電解質膜を成膜する場合には、電解質溶液の塗布が不均一になると、電解質膜に穴が開いたり、電解質膜が欠落するといった問題が発生し、燃料電池の信頼性が低下するという課題がある。
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、平面配列型の燃料電池の信頼性を高めることができる複合膜の提供にある。また、本発明の他の目的は、平面配列型の燃料電池の信頼性を高める技術の提供にある。
本発明のある態様は燃料電池用の複合膜である。当該複合膜は、電解質膜と電解質膜の一方の面に設けられたアノードと電解質膜の他方の面に設けられたカソードとをそれぞれ含み、平面配列された複数の膜電極接合体と、膜電極接合体の隣接方向に対向する電解質膜の側面においてそれぞれ設けられている導電性部材を含むインターコネクタと、を備え、インターコネクタは、電解質膜のカソード側において電解質膜の中央部の方へ突出した支持部を含み、支持部と電解質膜の縁部のカソード側の表面とが接触し、支持部により前記電解質膜が保持されていることを特徴とする。
本発明の他の態様は燃料電池である。当該燃料電池は、上述した態様の複合体を有する。
本発明の複合膜によれば、平面配列型の燃料電池の信頼性を高めることができる。
実施の形態1に係る燃料電池の構成を示す分解斜視図である。 図2(A)は、図1のA−A’線に沿った断面図である。図2(B)は、図1のB−B’線に沿った断面図である。 図3(A)は、実施の形態1に係る燃料電池で使用される複合膜のアノード側の平面図である。また、図3(B)は、実施の形態1に係る燃料電池で使用される複合膜のカソード側の平面図である。 図4は、膜電極接合体およびインターコネクタの構成を示す要部断面図である。 インターコネクタをカソード側から平面視した図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜を作製する方法を示す工程図である。 図12は、実施の形態2に係る燃料電池の構成を示す断面図である。図12(A)は、図1のA−A’線に沿った断面図に相当する。図12(B)は、図1のB−B’線に沿った断面図に相当する。
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
(実施の形態1)
図1は、実施の形態1に係る燃料電池の構成を示す分解斜視図である。図2(A)は、図1のA−A’線に沿った断面図である。図2(B)は、図1のB−B’線に沿った断面図である。図3(A)は、本実施の形態の燃料電池で使用される複合膜のアノード側の平面図である。また、図3(B)は、本実施の形態の燃料電池で使用される複合膜のカソード側の平面図である。なお、図1のB−B’線は、後述する突出部32の形成領域に対応して図示されている(図3(B)参照)。
図1および図2に示すように、燃料電池10は、複合膜100、カソード用ハウジング50およびアノード用ハウジング52を備える。
複合膜100は、平面配列された複数の膜電極接合体20を含む。膜電極接合体20は、電解質膜22と、電解質膜22の一方の面に設けられたカソード触媒層24およびアノード触媒層26を有する。複合膜100の縁部は電解質膜22で形成されており、複数の膜電極接合体20は、当該縁部の内側の領域に形成されている。
電解質膜22は、湿潤状態または加湿状態において良好なイオン伝導性を示すことが好ましく、カソード触媒層24とアノード触媒層26との間でプロトンを移動させるイオン交換膜として機能する。電解質膜22は、含フッ素重合体や非フッ素重合体等の固体高分子材料によって形成され、例えば、スルホン酸型パーフルオロカーボン重合体、ポリサルホン樹脂、ホスホン酸基又はカルボン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体等を用いることができる。スルホン酸型パーフルオロカーボン重合体の例として、ナフィオン(デュポン社製:登録商標)イオノマー溶液などが挙げられる。また、非フッ素重合体の例として、スルホン化された、芳香族ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホンなどが挙げられる。電解質膜22の厚さは、たとえば約10〜約200μmである。
カソード触媒層24は、カソードとして機能し、電解質膜22の一方の面にそれぞれ離間した状態で形成されている。カソード触媒層24には、酸化剤として空気が供給されてもよい。また、アノード触媒層26は、アノードとして機能し、電解質膜22の他方の面にそれぞれ離間した状態で形成されている。アノード触媒層26には燃料ガスとして水素が供給されてもよい。本実施の形態では、水素が燃料ガスとして用いられているが、たとえば、メタノール、蟻酸、ブタン、または、他の水素担体などの他の適当な燃料も使用されうる。一対のカソード触媒層24とアノード触媒層26との間に電解質膜が22が狭持されることにより単セルが構成され、各単セルは燃料(たとえば、水素)と空気中の酸素との電気化学反応により発電する。
カソード触媒層24およびアノード触媒層26は、それぞれイオン交換体ならびに触媒粒子、場合によって炭素粒子を有する。カソード触媒層24およびアノード触媒層26に含まれるイオン交換体は、触媒粒子と電解質膜22との間の密着性を向上させるために用いられてよく、両者間においてプロトンを伝達する役割を持ってもよい。このイオン交換体は、電解質膜22と同様の高分子材料から形成されてよい。触媒金属としては、Sc、Y、Ti、Zr、V、Nb、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Os、Ir、ランタノイド系列元素やアクチノイド系列の元素の中から選ばれる合金や単体が挙げられる。また触媒を担持する場合には炭素粒子として、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンナノチューブなどを用いてもよい。なお、カソード触媒層24およびアノード触媒層26の厚さは、それぞれ、たとえば約10〜約40μmであってもよい。
このように、本実施の形態の燃料電池10では、電解質膜22を挟んでカソード触媒層24にアノード触媒層26がそれぞれ対となり、複数の膜電極接合体(単セル)20が平面状に形成されている。
インターコネクタ(導電性部材)30は、膜電極接合体20の隣接方向に対向する電解質膜22の側面においてそれぞれ設けられている。インターコネクタ30の導電性を担う材料としては、カーボンファイバー、グラファイトシート、カーボンペーパー、カーボン粉末などのカーボン系の材料、白金、金、ステンレス、チタン、ニッケルなどの金属系の材料が挙げられる。
本実施の形態では、インターコネクタ30の上面は電解質膜22のアノード側に突出しているが、インターコネクタ30の上面(アノード側の面)は電解質膜22のアノード側の表面と面一でもよい。
図4は、膜電極接合体20およびインターコネクタ30の構成を示す要部断面図である。
図4に示すように、インターコネクタ30は、電解質膜22のカソード側において電解質膜22の中央部の方へ突出した支持部31を含む。支持部31と電解質膜22の縁部のカソード側の表面とが接触し、支持部31により電解質膜22が保持されている。このとき、支持部31は電解質膜22の中央部に対して左右対称とは限らない。アノード側の開口部の長さをL1、カソード側の開口部の長さをL2とすると、0.666<L2/L1<1であることが好ましい。
隣接する膜電極接合体20の間に設けられているインターコネクタ30により、隣接する膜電極接合体20のうち一方の膜電極接合体20のカソード触媒層24と、隣接する膜電極接合体20のうち他方の膜電極接合体20のアノード触媒層26とが電気的に接続されている。より具体的には、電解質膜22の側面において対向して設けられた一対のインターコネクタ30のうち、一方のインターコネクタ30の方へカソード触媒層24が延在してもよく、カソード触媒層24と一方のインターコネクタ30とが電気的に接続している。また、電解質膜22の側面において対向して設けられた一対のインターコネクタ30のうち、他方のインターコネクタ30の方へアノード触媒層26が延在し、アノード触媒層26と他方のインターコネクタ30とが電気的に接続している。これにより、隣接する膜電極接合体(単セル)20同士が直列接続され、ひいては平面配列された複数の膜電極接合体20が電気的に直列接続されている。他の実施の形態では、アノード触媒層26および/またはカソード触媒層24は、電気的に並列接続された複数の膜電極接合体、または、直列接続と並列接続が組み合わせされた複数の膜電極接合体をもたらすように適合されてよい。
また、図4に示すように、本実施の形態では、電解質膜22はインターコネクタ30の側面に沿って延在している。これにより、電解質膜22は支持部31以外のインターコネクタ30とも接触しており、電解質膜22とインターコネクタ30との接触面積の増加が図られている。また、支持部31の電解質膜22の側の面と、電解質膜22の側面に接するインターコネクタ30の側面とがなす角度αが90度より大きくてもよい。これにより、電解質膜22と支持部31以外のインターコネクタ30との密着性または接触をより確実にしうる。
図5は、実施の形態に係るインターコネクタ30をカソード側から平面視した図である。電解質膜22の側面に設けられた一対のインターコネクタ30のうち、インターコネクタ30は、隣接するインターコネクタ30と接触しない範囲内で上述した支持部31からさらに電解質膜22のカソード側の面を支持するように突出した突出部32を含む。本実施の形態では、突出部32は所定の間隔で複数設けられており、櫛の歯状に形成されている。単セルの大きさが60mm×2mm程度の場合、突出部32の長さはたとえば約500〜約1500μm、幅は約100〜約1000μm、本数は約5〜約20本である。突出部32の総面積は、セルの総面積に対して10%以下となるようにすることが好ましい。
図2に戻り、カソード用ハウジング50は、燃料電池10の筐体の一部を構成してもよく、カソード触媒層24と隣接して設けられてよい。カソード用ハウジング50には、外部から空気を取り込むための空気取入口51が設けられてもよい。カソード用ハウジング50とカソード触媒層24との間に、空気が流通する空気室60が形成されていてもよい。空気室60内の空気の圧力は大気圧と同等である。
一方、アノード用ハウジング52は、燃料電池10の筐体の一部を構成してもよく、アノード触媒層26と隣接して設けられてよい。アノード用ハウジング52とアノード触媒層26との間に、燃料貯蔵用の燃料ガス室62が形成されていてもよい。なお、燃料カートリッジなどから燃料ガスを適宜補充可能とするように、アノード用ハウジング52に燃料供給口(図示せず)を設置してもよい。燃料ガス室62内の燃料ガスの圧力は、大気圧より高く維持されていてもよい。
カソード用ハウジング50およびアノード用ハウジング52に用いられる材料としては、フェノール樹脂、ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂等の一般的なプラスティック樹脂が挙げられる。
カソード用ハウジング50とアノード用ハウジング52とは、複合膜100の周縁部に設けられたガスケット70を介して、ボルト、ナットなどの締結部材(図示せず)を用いて締結されていてもよい。これにより、ガスケット70に圧力が加えられ、ガスケット70によるシール性が高めうる。
以上説明した燃料電池10によれば、電解質膜22の縁部がインターコネクタ30の支持部31によってカソード側から支えられうる。これにより、燃料ガス室62内の燃料ガスの圧力が上昇して電解質膜22に圧力がかかっても、電解質膜22の変形・破断が生じにくくなりうる。これにより、平面配列型の燃料電池10の信頼性を高めうる。
他の実施の形態(図示せず)では、締結部材を用いて燃料電池に取り付けられたアノード用ハウジングとカソード用ハウジングとの間に燃料電池が締結されていない形態も可能である。たとえば、燃料電池は、締結部材に代えて、米国特許出願公開番号2009/0081493に開示された接着剤または内部接着部材(internal bonding components)を用いて燃料プレナムに直に接着されていてもよい。なお、米国特許出願公開番号2009/0081493の開示全体は参照により本明細書に組み込まれている。当該実施の形態において、複合膜の外縁は電解質膜で形成されていてもよく、たとえば、インターコネクタまたは支持部材のような他の材料により形成されていてもよい。また、当該実施の形態において、燃料電池は、カソード用ハウジングを備えなくてもよく、燃料電池に固定または接着されたカソード用ハウジングを備えてもよい。
また、突出部32が支持部31から電解質膜22の中央部分にせり出すことにより、インターコネクタ30が電解質膜22を支持する面積が増える。これにより、燃料電池10の信頼性をさらに高めることができる。また、突出部32は集電部材としての機能を担うため、セルのカソード側の導電性を向上させ、ひいては燃料電池10の内部抵抗を低減することがきる。
(複合膜の作製方法)
実施の形態1に係る燃料電池に用いられる複合膜100の作製方法について、図6乃至図11を参照して説明する。図6乃至図11は、実施の形態1に係る膜電極接合体20を作製する方法を示す工程図である。なお、図6および図7では、左側(i)にアノード側の平面図を示し、右側(ii)にアノード側の平面図のA−A線に沿った断面図を示す。また、図8乃至図11では、左側(i)、(iii)にそれぞれ、アノード側の平面図、カソード側の平面図を示し、右側(ii)、(iV)に平面図のA−A線に沿った断面図、平面図のA−A線に沿った断面図を示す。
まず、図6(A)に示すように、導電性基材36を用意する。導電性基材36の厚さは、たとえば、10〜1000μmである。導電性基材36として、たとえば、平板状のカーボンフィルムまたはカーボンプレートを用いることができる。たとえば、カーボン材としては伸縮性の高い膨張黒鉛が用いられうる。
次に、図6(B)に示すように、導電性基材36の一方の主表面(アノード側となるべき面)に凹部を形成する。凹部を形成する方法は特に限定されないが、たとえば金型による加圧圧縮が挙げられる。ここで形成される凹部37は、導電性基材36の縁を残すようにに導電性基材36の縁に沿って形成される部分の凹部37aと、この部分で取り囲まれた領域に導電性基材36で仕切られた状態で併設される部分の凹部37bとに分けられる。導電性基材36で仕切られた凹部37bの底辺の幅をL1とする(図6(B)(ii)参照)。なお、本実施の形態では、凹部37bの側面がテーパ状となっているが、このような形状は、金型を用いる場合に金型の形状設計により得ることができる。
次に、図7(A)に示すように、導電性基材36に形成された凹部に電解質溶液22a(たとえば、ナフィオン溶液:ナフィオン20重量部、溶媒80重量部)を堆積させる。この際に、凹部37以外の導電性基材36の主表面(突起状に形成された部分の頂部面)が少なくとも露出するように電解質溶液22aの堆積量を調節してもよい。
次に、図7(B)に示すように、電解質溶液に含まれる溶媒を乾燥除去し、熱処理により電解質膜22を形成する。乾燥中の電解質溶液の表面張力によって形成されるメニスカス形状が電解質膜22に反映されうる。
次に、図8に示すように、たとえば、レーザ加工などの適切な手法により、導電性基材36の他方の主表面(カソード側となるべき面)を電解質膜22が露出するように選択的に除去してインターコネクタ30を形成する。図8(ii)に示すように、凹部37bの底辺の幅L1より電解質膜22のカソード側の露出面の幅L2が短くなるように加工することにより、インターコネクタ30に支持部31が形成される。また、図8(iii)および図8(iv)に示すように、隣接するインターコネクタ30と接触しない範囲内で支持部31からさらに電解質膜22のカソード側の面を支持するように突出した突出部32を形成する。
なお、導電性基材を選択的に除去するためにレーザ加工をする際に、導電性基材のカソード側から導電性基材に向けてレーザを照射してもよいが、レーザ光が電解質膜22を透過する場合には、導電性基材のアノード側から導電性基材に向けてレーザを照射してもよい。
次に、図9に示すように、電解質膜22のアノード側において、複数の電解質膜22を跨ぐように、アノード触媒層26を形成する。ある実施の形態では、水10g、ナフィオン溶液5g、白金ブラックまたは白金担持カーボン5g、1−プロパノール5gを混合することにより触媒スラリを調整してもよい。ある実施の形態では、上述した触媒スラリをスプレー塗布することによりアノード触媒層26を形成する。同様に、電解質膜22のカソード側において、複数の電解質膜22を跨ぐように、上述した触媒スラリをたとえばスプレー塗布することにより、カソード触媒層24を形成する。カソード触媒層24およびアノード触媒層26の厚さは、たとえば、約10〜約40μmであってもよい。
次に、図10に示すように、アノード触媒層26の所定領域を部分的に除去してもよい。当該所定領域は、適切な機械的または化学的プロセスを用いて部分的に除去されてよい。たとえば、機械的スクレーピング、化学エッチング、アブレーション、ミクロアブレーション、エキシマレーザなどのレーザ加工を用いてよい。当該所定領域を部分的に除去してアノード触媒層26を分断し、電解質膜22を部分的に露出させる。たとえば、アノード触媒層26を除去する部分は、一対のインターコネクタ30で仕切られた電解質膜22のうち、一方のインターコネクタ30(本実施の形態では、対象となる電解質膜22のカソード側を支持する突出部32を有するインターコネクタ30)と接触する電解質膜22の端部に対応する領域であってもよい。
一方、カソード触媒層24の所定領域を上述したアノード触媒層26の部分的除去において説明したような適切な機械的または化学的プロセスを用いて部分的に除去してカソード触媒層24を分断し、電解質膜22を部分的に露出させる。本実施の形態では、カソード触媒層24を除去する部分は、一対のインターコネクタ30で仕切られた電解質膜22のうち、他方のインターコネクタ30と接触する電解質膜22の端部に対応する領域であってもよい。
最後に、図11に示すように、導電性基材36の縁を切除することにより、実施の形態1に係る燃料電池10で使用される複合膜100が作製されうる。なお、上述した製造工程では、各工程でアノード側およびカソード側に同様な工程を実施した後、次の工程に移行しているが、たとえば、アノード側に一連の工程を施した後、カソード側に一連の工程を施してもよい。
(実施の形態2)
図12は、実施の形態2に係る燃料電池の構成を示す断面図である。図12(A)は、図1のA−A’線に沿った断面図に相当する。図12(B)は、図1のB−B’線に沿った断面図に相当する。実施の形態2に係る燃料電池10の構成は、インターコネクタ30を除き、実施の形態1と同様である。このため、実施の形態1と同様な構成についての説明を適宜省略する。
本実施の形態では、インターコネクタ30は、PCT出願(PCT/CA2009/000253)に記載されたような、絶縁部材34と導電性部材33a、33bからなる複合部材により形成されうる。PCT出願(PCT/CA2009/000253)の開示全体は参照により本明細書に組み込まれている。本実施の形態では、インターコネクタ30のうち、電解質膜22およびアノード触媒層26と接する部分、ならびに支持部31が絶縁部材34により形成されている。絶縁部材34としては、ガラス繊維などのガラス系材料や、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂等の樹脂材料が挙げられる。ガラス系材料と樹脂材料を組み合わせたものを用いてもよい。絶縁部材34は、たとえば、グラスファイバーなどのガラス系材料、または、ポリプロピレン樹脂など樹脂材料などのフィラー材を含んでもよい。
導電性部材33aは絶縁部材34を貫通し、インターコネクタ30のアノード側とカソード側にそれぞれ露出している。電解質膜22の側面において対向して設けられた一対のインターコネクタ30のうち、一方のインターコネクタ30の方へカソード触媒層24が延在し、カソード触媒層24と一方のインターコネクタ30に含まれる導電性部材33aとが電気的に接続している。また、電解質膜22の側面において対向して設けられた一対のインターコネクタ30のうち、他方のインターコネクタ30の方へアノード触媒層26が延在し、アノード触媒層26と他方のインターコネクタ30に含まれる導電性部材33aとが電気的に接続している。これにより、隣接する膜電極接合体(単セル)20同士が直列接続され、ひいては平面配列された複数の膜電極接合体20が直列接続されている。
導電性部材33bは、突出部32に相当する領域に形成されており、支持性および集電性の向上に寄与しうる。
以上説明した構成の燃料電池10によっても、実施の形態1と同様な効果を得ることができる。
本発明は、上述の各実施の形態に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて各種の設計変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれうるものである。
たとえば、上述の実施の形態1の複合膜の作製方法では、インターコネクタ30により分断された複数の電解質膜22を跨ぐように触媒層を塗布した後、不要な部分を除去しているが、不要部分にマスクを設置した状態で触媒層を塗布してもよい。
10 燃料電池、20 膜電極接合体、22 電解質膜、24 カソード触媒層、26 アノード触媒層、30 インターコネクタ、31 支持部、32 突出部、50 カソード用ハウジング、52 アノード用ハウジング、60 空気室、62 燃料ガス室、100 複合膜

Claims (6)

  1. 電解質膜と前記電解質膜の一方の面に設けられたアノードと前記電解質膜の他方の面に設けられたカソードとをそれぞれ含み、平面配列された複数の膜電極接合体と、
    前記膜電極接合体の隣接方向に対向する前記電解質膜の側面においてそれぞれ設けられている導電性部材を含むインターコネクタと、
    を備え、
    前記インターコネクタは、前記電解質膜のカソード側において前記電解質膜の中央部の方へ突出した支持部を含み、
    前記支持部と前記電解質膜の縁部のカソード側の表面とが接触し、前記支持部により前記電解質膜が保持されており、
    前記支持部の前記電解質膜の側の面と、前記電解質膜の側面に接する前記インターコネクタの側面とがなす角度αが90度より大きい複合膜。
  2. 前記アノードが前記電解質膜の側面において対向して設けられた前記インターコネクタのうち、一方のインターコネクタの方へ延在し、前記アノードと前記一方のインターコネクタに含まれる導電性部材とが電気的に接続し、
    前記カソードが前記電解質膜の側面において対向して設けられた前記インターコネクタのうち、他方のインターコネクタの方へ延在し、前記カソードと前記他方のインターコネクタに含まれる導電性部材とが電気的に接続している請求項1に記載の複合膜。
  3. 前記他方のインターコネクタは、前記一方のインターコネクタと接触しない範囲で、前記支持部からさらに前記電解質膜のカソード側の面を支持するように突出した突出部を含む請求項1または2に記載の複合膜。
  4. 前記電解質膜が前記インターコネクタの側面に沿って延在している請求項1乃至のいずれか1項に記載の複合膜。
  5. 複数のインターコネクタが導電性部材の近傍に設けられた絶縁部材を含む複合部材により形成されている請求項1乃至のいずれか1項に記載の複合膜。
  6. 請求項1乃至のいずれか1項に記載の複合膜を有する燃料電池。
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