JP5512994B2 - 液体漂白剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、液体漂白剤組成物に関する。

浴室やトイレ、シンクに発生する細菌やカビに由来する黒ずみ汚れを除去するために、次亜塩素酸塩を配合した塩素系の漂白洗浄剤が用いられている。これらのカビは床や排水口など、水平に設置された部材だけではなく、浴室や浴槽の壁、窓枠など、垂直に設置された部材にも発生する。この様な垂直面に発生したカビを除去する方法として、スプレー時の起泡性を向上させたり、溶液粘度を高めたりするなど、対象物への付着時間を長くすることによって除去性能を向上させる方法が知られている。例えば、特許文献１には次亜塩素酸塩を含有する液体洗浄剤に、オクチルジメチルアミンオキサイドやラウリルジメチルアミンオキサイド等の特定２種のアミンオキサイドを併用することによって、汚れ面への付着性、滞留性を向上した液体洗浄剤組成物が開示されている。

また、従来の塩素系の漂白洗浄剤はタイルや目地、その他黒ずみ汚れに対して十分な効果を示したが、最近では、タイルや目地以外に、壁と浴槽等のつなぎ目に使用されているシリコーン樹脂系のコーキングや軟質ポリ塩化ビニル樹脂系のパッキンなどの樹脂部にカビが発生する例が増加してきており、タイルや目地に対して十分な効果を発揮していた従来の漂白洗浄剤であっても、これら樹脂部に発生したカビ汚れに対しては漂白洗浄力が十分であるとはいいがたく、樹脂部のカビ汚れに対して優れた漂白洗浄力を有する漂白剤組成物が求められている。このような要求に応えるべく、種々の方法による樹脂部のカビ汚れに対する漂白性能の向上が試みられている。例えば、特許文献２、３には、第４級アンモニウム型界面活性剤を含有する液体漂白剤組成物が開示されている。

特開２００５−２８１６５１号 特開２００１−１９２７００号 特開２００２−２４１７９１号

しかしながら、従来提案されている方法では、垂直面に発生したカビ汚れを、短時間で除去することが困難であった。特許文献１の実施例では、泡の付着性や滞留性を評価しているが、実際の漂白性能、とりわけ垂直面に発生したカビ汚れに対する漂白性能については示されていない。

本発明の課題は、垂直面に発生したカビ汚れ等に対して、短時間で十分な除去ができる液体漂白剤組成物を提供することである。

本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物を０．２〜１質量％、（ｃ１）オクチルジメチルアミンオキサイドと（ｃ２）ラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアミンオキサイドとを合計で０．３〜２質量％、並びに（ｄ）第４級アンモニウム塩型界面活性剤を０．０１〜０．３質量％含有し、（ｃ１）の（ｃ２）との質量比が（ｃ１）／（ｃ２）＝９７／３〜７５／２５である液体漂白剤組成物に関する。

また、本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕を０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物〔以下、（ｂ）成分という〕を０．２〜１質量％、（ｃ１）オクチルジメチルアミンオキサイド〔以下、（ｃ１）成分という〕と（ｃ２）ラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアミンオキサイド〔以下、（ｃ２）成分という〕とを合計で０．３〜２質量％、並びに（ｄ）第４級アンモニウム塩型界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を０．０１〜０．３質量％含有し、（ｃ１）の（ｃ２）との質量比が（ｃ１）／（ｃ２）＝９７／３〜７５／２５である液体漂白剤組成物を、トリガー式スプレーヤーを具備する容器に充填してなるスプレー容器入り液体漂白剤物品に関する。以下、（ｃ１）成分と（ｃ２）とを合わせて（ｃ）成分という。

本発明によれば、垂直面に発生したカビ汚れ等に対して、短時間で十分な除去ができ、漂白性能の速効性に優れた液体漂白剤組成物が提供される。

〔液体漂白剤組成物〕
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する。（ａ）成分としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸ナトリウムは、製造上次亜塩素酸ナトリウムと当モルの塩化ナトリウムが混在するが、塩化ナトリウムが多量に存在する次亜塩素酸ナトリウムは貯蔵安定性を損なう場合があるため、予め塩化ナトリウムを低減化したものを用いることが好ましい。具体的には塩化ナトリウムが次亜塩素酸ナトリウムに対して１０〜６０モル％、好ましくは１０〜４０モル％のものが好適である。このような塩化ナトリウムを低減化した次亜塩素酸ナトリウムは、低食次亜塩素酸ナトリウムとして市販されている。本発明の漂白剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．５〜５質量％であり、１〜４質量％が好ましく、２〜４質量％がより好ましい。（ａ）成分の含有量が０．５質量％以上では充分な漂白力が得られ、５質量％以下では次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性が得られる。

［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分としてアルカリ金属水酸化物を含有する。（ｂ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。（ｂ）成分は、（ａ）成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を向上する成分として好ましい。本発明の液体漂白剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、０．２〜１質量％であり、０．２〜０．８質量％が好ましく、０．２〜０．６質量％がより好ましく、０．３〜０．６質量％がさらに好ましく、０．４〜０．６質量％がさらにより好ましい。（ｂ）成分の含有量が０．２質量％以上では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られ、１質量％以下では良好な漂白性能が得られる。

［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ１）成分のオクチルジメチルアミンオキサイドと、（ｃ２）成分のラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアミンオキサイドとを、合計で０．３〜２質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％、更に好ましくは０．６〜１．２質量％含有する。また、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分との質量比は、漂白性能の速効性の観点から、（ｃ１）／（ｃ２）＝９７／３〜７５／２５であり、好ましくは９７／３〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜８０／２０であり、さらに好ましくは９５／５〜８５／１５である。また、（ｃ２）成分の中では、漂白性能の速効性の観点からラウリルジメチルアミンオキサイドが好ましい。

［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、第４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有する。（ｄ）成分としては、下記一般式（ｄ１）で表される第４級アンモニウム塩型界面活性剤及び下記一般式（ｄ２）で表される第４級アンモニウム塩型界面活性剤から選ばれる第４級アンモニウム塩型界面活性剤を用いることができる。

（式中、Ｒ¹は炭素数６〜１８のアルキル基、好適には炭素数８〜１６のアルキル基、より好適には炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、好適には炭素数１又は２のアルキル基、より好適にはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキレン基、好適にはメチレン基、Ｘ^-は対イオン、好適には塩化物イオン又は臭化物イオン、より好適には塩化物イオンである。）

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸はこれらの内１つ又は２つは炭素数８〜１８のアルキル基、好適には炭素数８〜１６のアルキル基、より好適には炭素数１０〜１４のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、好適には炭素数１又は２のアルキル基、より好適にはメチル基、Ｙ^-は対イオン、好適には塩化物イオン又は臭化物イオン、より好適には塩化物イオンである。）

本発明の液体漂白剤組成物中における（ｄ）成分の含有量は、漂白性能の速効性、更には、コーキングやパッキンに発生したカビ汚れに対する高い漂白効果を発揮させる観点から、０．０１〜０．３質量％であり、好ましくは０．０２〜０．２質量％、より好ましくは０．０３〜０．１質量％である。

本発明者らがカビ除去速度を向上させる方法を詳細に検討したところ、従来行われているような組成物の増粘や起泡性の向上といった観点とは異なる、特定の泡挙動を呈することにより、本発明の課題を解決しえることを見出した。すなわち、トリガー式スプレーヤーで噴霧した直後は起泡性が高く、付着性のある泡として対象物に付着させることが必要であるが、ある程度時間が経過した後、例えば５分程度経過した後には泡が崩壊することが重要であり、このような挙動を行うための液体漂白剤組成物、及び、トリガー式スプレーヤーを組み合わせることで本発明の課題を解決できることを見出した。このような泡挙動を呈することでなぜカビ汚れ除去速度が向上するかについての詳細は不明であるが、泡による付着性以外に、付着させた液体漂白剤組成物が空気中のＣＯ₂を吸収してｐＨが低下することでカビ除去速度を改善でき、泡が崩壊することでＣＯ₂の吸収を促進させることができるためと本発明者らは考えている。すなわち、泡安定性に極めて優れる（ｃ２）成分と泡安定性の低い（ｃ１）との所定比率での混合系に、極めて泡安定性の低い（ｄ）成分を加えることが、スプレー直後の泡立ち性を高めると同時に、すみやかに泡を崩壊させるという泡挙動を発現させるために必須の組み合わせであると考えている。

本発明では、（ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ｄ）／（ｃ）＝０．００５〜０．３、更に０．０１〜０．２、より更に０．０２〜０．１であることが、漂白性能の速効性の観点から好ましい。

本発明の液体漂白剤組成物の残部は水であり、保存安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は保存安定性の点から、組成物中８０〜９８質量％、更に９０〜９８質量％が好ましい。また、組成物の２０℃におけるｐＨを１１〜１４、さらに１２〜１４、さらに１２．５〜１３．５に調整することが、保存安定性及び漂白効果の点から好ましい。

本発明の液体漂白剤組成物は、カビ汚れなどへの浸透性や起泡性の点から粘度の低いほうが良好であり、粘度（ウベローデ粘度計、測定条件：２０℃）が１〜３．０ｍｍ²／ｓが好ましく、１〜２．０ｍｍ²／ｓが更に好ましく、１〜１．５ｍｍ²／ｓが特に好ましい。

本発明の液体漂白剤組成物は、対象面に噴霧して適用することが好ましい。後述のように、トリガー式スプレーヤーを具備する容器等の噴霧手段を備えた容器に充填して用いることが好ましい。

〔スプレー容器入り液体漂白剤物品〕
本発明の液体漂白剤組成物は、トリガー式スプレーヤーを具備する容器に充填してなるスプレー容器入り液体漂白剤物品として用いられる。トリガー式スプレーヤーとしては本発明の液体漂白剤組成物を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレー、具体的には１回の操作で０．５〜２ｇの組成物を吐出し、泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガーが好ましい。また、本発明の漂白剤組成物を使用する際には対象物１ｍ²に対して５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。

泡形成機構としては、好ましくはスピンエレメント及び直径４〜８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８−３３２４２２号公報や特開平８−１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２−６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。

泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径４〜８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３〜８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８〜１．２ｍｍ、長さ２〜４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は３０〜９０面積％、好ましくは４０〜８０面積％、より好ましくは４０〜７０面積％が好適であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。

本発明に用いるトリガー式スプレーヤーを具備する容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンを原料として得られるものであり、ブロー成型などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０５〜３．０ｍｍであり、容器の容量は２００〜１０００ｍＬである。（ａ）成分の次亜塩素酸塩を配合する場合、光による分解を抑制するために容器は不透明である。不透明化のために容器に酸化チタン等を含有するものが用いられるが、その場合、容器は多層構造を有するものであり、特に最内側の液体漂白剤組成物と接触する層は、金属物を含まないものが用いられる。容器に充填される液体漂白剤組成物の量は、取り扱い上、２００〜７００ｍｌが望ましい。また液の充填は、通常、技術常識に基づいて適切な空隙を残して行われる。

本発明では、特定の液体漂白剤組成物を用いることで、スプレー時の起泡性を高めて組成物を対象物にしっかりと付着させると同時に、発生した泡を速やかに消失させることによって、垂直面に発生したカビが短時間で除去可能となる。

本発明のスプレー容器入り液体漂白剤物品は、下記に定義される吐出直後の泡比容が１０ｍＬ／ｇ以上、更に１１ｍＬ／ｇ以上、より更に１１．５ｍＬ／ｇ以上であることが好ましく、且つ、下記に定義される吐出１０分後の泡比容が７．５ｍＬ／ｇ以下、更に７．２ｍＬ／ｇ以下であることが好ましい。

＜泡比容＞
液体漂白剤組成物を、泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレー容器（噴霧量１ｇ／回）を用いて、２００ｍＬのメスシリンダー（内径３６ｍｍ）に１０回スプレーした時に出来る泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出直後の泡の容量とする。その時の噴霧量（ｇ）の下２ケタを天秤を用いて測定し、噴霧量（ｇ）とする。吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出１０分後の泡の容量とする。これらから、吐出直後の泡比容及び吐出１０分後の泡比容を、泡比容（ｍＬ／ｇ）＝〔吐出直後又は吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）〕／噴霧量（ｇ）の計算式で算出する。

この泡比容の評価に用いるトリガー式スプレー容器は、泡形成機構として、前記したスピンエレメント及び液体通過板を有する。該トリガー式スプレー容器として、花王（株）製、強力カビハイター用のトリガー式スプレー容器（噴霧量１ｇ／回）を用いることができる。

表１に示す液体漂白剤組成物を調製した。それらの組成物について、漂白性能、及び泡比容を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。

〔漂白性能〕
一般家庭の浴槽まわりや浴室壁に使用しているパッキン（シリコンシーラント）に実使用条件にてカビを発生させ、そのパッキンを採取して約１ｃｍ角に切断したものを試験片とした。測色色差計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて試験片の明度（Ｌ値）を測定し、Ｌ値の差が±２以内の試験片のみを用いて評価を行った。試験片の評価面が床に対して垂直になるように設置し、評価面に向かってトリガースプレーヤー〔花王（株）製、強力カビハイター用のトリガー式スプレー容器（噴霧量１ｇ／回）〕を用いて組成物を噴霧して１０分間放置した。水洗、風乾した後に測色色差計でＬ値を測定し、評価前後におけるＬ値の差（ΔＬ値）を算出し、その数値の大きさからカビ汚れに対する漂白性能を評価した。

〔泡比容〕
液体漂白剤組成物を、泡形成機構を備えたトリガー式スプレー容器である花王（株）製、強力カビハイター用のトリガー式スプレー容器（噴霧量１ｇ／回）を用いて、２００ｍＬのメスシリンダー（内径３６ｍｍ）に１０回スプレーした時に出来る泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出直後の泡の容量とする。その時の噴霧量（ｇ）の下２ケタを天秤を用いて測定し、噴霧量（ｇ）とする。吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出１０分後の泡の容量とする。これらから、吐出直後の泡比容及び吐出１０分後の泡比容を、泡比容（ｍＬ／ｇ）＝〔吐出直後又は吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）〕／噴霧量（ｇ）の計算式で算出した。

Claims (5)

1. （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物を０．２〜１質量％、（ｃ１）オクチルジメチルアミンオキサイドと（ｃ２）ラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアミンオキサイドとを合計で０．３〜２質量％、並びに（ｄ）第４級アンモニウム塩型界面活性剤を０．０１〜０．３質量％含有し、（ｃ１）の（ｃ２）との質量比が（ｃ１）／（ｃ２）＝９７／３〜８０／２０であり、泡状で対象物に適用される、液体漂白剤組成物。
2. （ｃ１）と（ｃ２）とを合わせて（ｃ）として、（ｃ）と（ｄ）の質量比が（ｄ）／（ｃ）＝０．００５〜０．３である請求項１記載の液体漂白剤組成物。
3. （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物を０．２〜１質量％、（ｃ１）オクチルジメチルアミンオキサイドと（ｃ２）ラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアミンオキサイドとを合計で０．３〜２質量％、並びに（ｄ）第４級アンモニウム塩型界面活性剤を０．０１〜０．３質量％含有し、（ｃ１）の（ｃ２）との質量比が（ｃ１）／（ｃ２）＝９７／３〜８０／２０である液体漂白剤組成物を、該液体漂白剤組成物を泡状にして噴霧するトリガー式スプレーヤーを具備する容器に充填してなるスプレー容器入り液体漂白剤物品。
4. 下記に定義される吐出直後の泡比容が１０ｍＬ／ｇ以上であり、吐出１０分後の泡比容が７．５ｍＬ／ｇ以下である、請求項３記載のスプレー容器入り液体漂白剤物品。
   ＜泡比容＞
   液体漂白剤組成物を、泡を形成する機構を備えたトリガー式スプレー容器（噴霧量１ｇ／回）を用いて、２００ｍＬのメスシリンダー（内径３６ｍｍ）に１０回スプレーした時に出来る泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出直後の泡の容量とする。その時の噴霧量（ｇ）の下２ケタを天秤を用いて測定し、噴霧量（ｇ）とする。吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）を読みとり、吐出１０分後の泡の容量とする。これらから、吐出直後の泡比容及び吐出１０分後の泡比容を、泡比容（ｍＬ／ｇ）＝〔吐出直後又は吐出１０分後の泡の容量（ｍＬ）〕／噴霧量（ｇ）の計算式で算出する。
5. 液体漂白剤組成物における（ｃ１）と（ｃ２）とを合わせて（ｃ）として、（ｃ）と（ｄ）の質量比が（ｄ）／（ｃ）＝０．００５〜０．３である、請求項３又は４記載のスプレー容器入り液体漂白剤物品。