JP5334467B2 - スプレー式漂白剤 - Google Patents
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Description
本発明は、スプレー式漂白剤、より具体的には硬質表面用として好適なスプレー式漂白剤に関する。
従来、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主成分とする漂白剤組成物は多く知られており、浴室、浴槽、台所、配水管等の硬質表面に付着した汚れ、特にカビ等に起因する汚れの除去を目的として広範囲に使用されている。上記の如き漂白剤組成物は、適用される硬質表面が水平面に限らず垂直面、傾斜面など様々であることから、いかなる表面に適用された場合にも優れた漂白性能を発揮させるために、対象となる汚れへの付着滞留性が要求されている。このような要求に応えるべく、種々の方法による組成物の付着滞留性の向上が試みられている。例えば、特許文献１には組成物に粘度を付与することで付着滞留性を高めた
洗浄剤製品が開示されている。特許文献２にはチキソトロピー性を有する比較的高粘度の洗浄剤を、スプレーヤーを用いて適度な粗さの泡状に噴霧することで、対象物が網目構造体であっても網目を通過することなく対象物の表面を均一に覆うように付着し、優れた付着滞留性を発揮することが可能な洗浄剤及び洗浄剤製品が開示されている。また、特許文献３では特定の重合体を含有する貯蔵安定性に優れた漂白剤組成物が開示されている。
洗浄剤製品が開示されている。特許文献２にはチキソトロピー性を有する比較的高粘度の洗浄剤を、スプレーヤーを用いて適度な粗さの泡状に噴霧することで、対象物が網目構造体であっても網目を通過することなく対象物の表面を均一に覆うように付着し、優れた付着滞留性を発揮することが可能な洗浄剤及び洗浄剤製品が開示されている。また、特許文献３では特定の重合体を含有する貯蔵安定性に優れた漂白剤組成物が開示されている。
また、従来の塩素系の漂白洗浄剤はタイルや目地、その他黒ずみ汚れに対して十分な効果を示したが、最近では、タイルや目地以外に、壁と浴槽等のつなぎ目に使用されているシリコーン樹脂系のコーキングや軟質ポリ塩化ビニル樹脂系のパッキンなどの樹脂部にカビが発生する例が増加してきており、タイルや目地に対して十分な効果を発揮していた従来の漂白洗浄剤であっても、これら樹脂部に発生したカビ汚れに対しては漂白洗浄力が十分であるとはいいがたく、樹脂部のカビ汚れに対して優れた漂白洗浄力を有する漂白剤組成物が求められている。このような要求に応えるべく、種々の方法による樹脂部のカビ汚れに対する漂白性能の向上が試みられている。特許文献４及び５には、第４級アンモニウム型界面活性剤を含有する液体漂白剤組成物が開示されている。
特開２００３−４１３００号
特開２００３−２５３２９７号
特開平７−３０５０９９号
特開２００２−２４１７９１号
特開２００２−２５６２８９号
特許文献１記載の洗浄剤製品は、組成物の付着滞留性は高まるが、トリガー式のスプレーヤーで噴霧しても泡にならず、使い心地や視認性に劣る。特許文献２記載の洗浄剤及び洗浄剤製品は、洗浄剤の付着滞留性は高まるが、粗い泡のため視認性や使い心地に劣る。また、特許文献３記載の漂白剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の貯蔵安定性には優れるが、トリガー式スプレーヤーで噴霧した際の状態についての記載はなく、緻密で対象面への付着滞留性に優れた泡を提供できる手段については具体的に示唆されていない。特許文献４及び５記載の液体漂白剤組成物は、樹脂部に生えたカビに対する漂白性に優れるが、付着滞留性に優れた泡の形成が困難であるという問題がしばしば生じる。
すなわち、トリガー等のスプレーヤーにより、噴霧時に緻密な泡が形成され、高い付着滞留性を有することで、コーキングやパッキンに発生したカビ汚れに対して優れた漂白性能を有する、スプレー式の漂白剤が求められている。
本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する漂白剤組成物（以下、本発明の漂白剤組成物ということもある）を、噴霧手段を備えた容器に充填してなるスプレー式漂白剤に関する。
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2 （１）
〔式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり５〜１５０の数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子、アルキル基になることはない。〕
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2 （１）
〔式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり５〜１５０の数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子、アルキル基になることはない。〕
本発明によれば、トリガー等のスプレーヤーにより、噴霧時に緻密な泡が形成され、高い付着滞留性を有することで、コーキングやパッキンに発生したカビ汚れに対して優れた漂白性能を有する、スプレー式の漂白剤が得られる。
［（ａ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ａ）成分として次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する。（ａ）成分としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸ナトリウムは、製造上次亜塩素酸ナトリウムと当モルの塩化ナトリウムが混在するが、塩化ナトリウムが多量に存在する次亜塩素酸ナトリウムは貯蔵安定性を損なう場合があるため、予め塩化ナトリウムを低減化したものを用いることが好ましい。具体的には塩化ナトリウムが次亜塩素酸ナトリウムに対して１０〜６０モル％、好ましくは１０〜４０モル％のものが好適である。このような塩化ナトリウムを低減化した次亜塩素酸ナトリウムは、低食次亜塩素酸ナトリウムとして市販されている。本発明の漂白剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％が更に好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。（ａ）成分の含有量が０．１質量％以上では充分な漂白力が得られ、５質量％以下では次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性が得られる。
本発明の漂白剤組成物は、（ａ）成分として次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する。（ａ）成分としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸ナトリウムは、製造上次亜塩素酸ナトリウムと当モルの塩化ナトリウムが混在するが、塩化ナトリウムが多量に存在する次亜塩素酸ナトリウムは貯蔵安定性を損なう場合があるため、予め塩化ナトリウムを低減化したものを用いることが好ましい。具体的には塩化ナトリウムが次亜塩素酸ナトリウムに対して１０〜６０モル％、好ましくは１０〜４０モル％のものが好適である。このような塩化ナトリウムを低減化した次亜塩素酸ナトリウムは、低食次亜塩素酸ナトリウムとして市販されている。本発明の漂白剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％が更に好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。（ａ）成分の含有量が０．１質量％以上では充分な漂白力が得られ、５質量％以下では次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性が得られる。
［（ｂ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｂ）成分として陽イオン界面活性剤を含有する。好適には、本発明は下記一般式（２）に表される陽イオン界面活性剤を用いることができる。
本発明の漂白剤組成物は、（ｂ）成分として陽イオン界面活性剤を含有する。好適には、本発明は下記一般式（２）に表される陽イオン界面活性剤を用いることができる。
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２のアルキル基、好適には炭素数８〜１０のアルキル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、好適には炭素数１又は２のアルキル基、より好適にはメチル基、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキレン、好適にはメチレン基、Ｘ-は対イオン、好適には塩化物イオンを示す。）
本発明の漂白剤組成物中における（ｂ）成分の含有量は、コーキングやパッキンに発生したカビ汚れに対する高い漂白効果を発揮させる観点から、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％、更に好ましくは０．１〜０．３質量％である。
［（ｃ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｃ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。（ｃ）成分は１種又は２種以上の混合物を使用することができる。（ｃ）成分を含有する漂白剤組成物は、特にトリガー式のスプレーヤーで噴霧した場合、起泡力及び泡の緻密さを更に向上させることができる。
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2 （１）
〔式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり５〜１５０の数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子、アルキル基になることはない。〕
本発明の漂白剤組成物は、（ｃ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。（ｃ）成分は１種又は２種以上の混合物を使用することができる。（ｃ）成分を含有する漂白剤組成物は、特にトリガー式のスプレーヤーで噴霧した場合、起泡力及び泡の緻密さを更に向上させることができる。
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2 （１）
〔式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり５〜１５０の数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子、アルキル基になることはない。〕
上記一般式（１）で表される化合物のＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等が挙げられるが、特にエチレンオキシ基が好ましい。ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示し、５〜１５０の数であり、１０〜１００が好ましく、１０〜４０が更に好ましい。アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上では良好な付着滞留性が得られ、また１５０以下では組成物の白濁を抑制できる等、良好な組成物の安定性が得られる。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）、炭素数１〜６のアルキル基を示し、両末端のＸ1、Ｘ2が同時に水素原子、アルキル基になることはない。これらの中でも次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性の点で、両末端のＸ1、Ｘ2が共に硫酸基又はそのアルカリ金属塩であること、すなわち−ＳＯ3Ｍ（Ｍはアルカリ金属原子）であることが特に好ましい。
本発明の漂白剤組成物中における（ｃ）成分の含有量は、０．０５〜３質量％、更に０．０５〜２質量％、特に０．０５〜１質量％が好ましい。（ｃ）成分の含有量が０．０５質量％以上では良好な起泡力が得られ、３質量％以下では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られる。
更に、本発明の漂白剤組成物中における（ｂ）成分と（ｃ）成分とのモル比〔（ｃ）／（ｂ）のモル比〕〔但し、（ｃ）成分において、Ｘ1とＸ2との両方が−ＳＯ3Ｍ又は−ＣＨ2ＣＯＯＭである場合、当該化合物のモル数に２を乗じる〕は、コーキングやパッキンに発生したカビ汚れに対する高い漂白効果を発揮させる観点から、２以下であることが好ましい。中でも１以下になるとさらに好ましく、０．５以下が特に好ましい。また、（ｃ）／（ｂ）のモル比は、スプレー時の泡立ち性の観点から、０を超えることが好ましく、中でも、０．００１以上がより好ましく、０．０１以上が更により好ましく、０．１以上がより更により好ましく、０．１５以上が更により好ましい。
［（ｄ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、下記一般式（３）で表される第３級アミンオキサイドを含有し得る。
Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｎ→Ｏ （３）
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。）
本発明の漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、下記一般式（３）で表される第３級アミンオキサイドを含有し得る。
Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｎ→Ｏ （３）
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。）
（ｄ）成分の具体例を以下に示す。Ｒ5で示される炭素数８〜２０のアルキル基としてはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらのなかでも特にデシル基、ドデシル基、テトラデシル基及びヘキサデシル基が好ましい。また（ｄ）成分は、天然物から誘導された炭素数の異なるアルキル基を有する第３級アミンオキシドの混合物であってもよい。また、Ｒ6及びＲ7で示される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これらのうちメチル基が特に好ましい。
本発明の漂白剤組成物中における（ｄ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましく、０．１〜１質量％が特に好ましい。（ｄ）成分の含有量が０．１質量％以上で良好な洗浄力が得られ、５質量％以下で目的の粘度が得られる。
Ｒ5のアルキル基が炭素数１４以上の化合物を用いると、トリガースプレーヤーで噴霧した際の泡がきめ細かくなり、良好な使用感を与えることができる。
［（ｅ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｅ）成分として、ベンゼン環を有するハイドロトロープ剤を含有し得る。（ｅ）成分としては、例えばキシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、又はこれらのアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも特にメタキシレンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましい。
本発明の漂白剤組成物は、（ｅ）成分として、ベンゼン環を有するハイドロトロープ剤を含有し得る。（ｅ）成分としては、例えばキシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、又はこれらのアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも特にメタキシレンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましい。
本発明の漂白剤組成物中における（ｅ）成分の含有量は、粘度の調整や、トリガー式のスプレーヤーで噴霧した際の起泡力、及び泡の緻密さを更に向上させる観点から、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましく、０．１〜１質量％が特に好ましい。（ｄ）成分の含有量が０．１質量％以上で起泡力が得られ、５質量％以下で組成物の粘度を目的の範囲内に調整することができる。
［（ｆ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｆ）成分として、下記一般式（４）で表される化合物を含有し得る。
Ｒ11ＣＯＯＭ （４）
（式中、Ｒ11は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。）
本発明の漂白剤組成物は、（ｆ）成分として、下記一般式（４）で表される化合物を含有し得る。
Ｒ11ＣＯＯＭ （４）
（式中、Ｒ11は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。）
上記一般式（４）で表される脂肪酸又はその塩（炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの）としては、Ｒ11で示される炭素数６〜２２の直鎖のアルキル基を有する脂肪酸のアルカリ金属塩が好ましく、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の直鎖脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。また、低温保管時の安定性の面で、アルキル基に分布があると更に好ましく、具体的には、アルキル基の炭素数が１０〜１６の脂肪酸の混合物であって、炭素数１２のものが全脂肪酸の３０％以上を占めるものを用いることが最も好ましい。また、炭素数１０の脂肪酸（ｆc10）と炭素数１２の脂肪酸（ｆc12）の質量比が、（ｆc10）／（ｆc12）＝２／１〜１／２であると低温の安定性と付着性を両立することができる。
本発明の漂白剤組成物中における（ｆ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましく、０．１〜１質量％が特に好ましい。（ｆ）成分の含有量が０．１質量％以上で洗浄力が得られ、５質量％以下で目的の粘度、及びスプレー噴霧したときに良好な泡が得られる。
［（ｇ）成分］
本発明の漂白剤組成物は、（ｇ）成分として、アルカリ金属の水酸化物を含有し得る。
（ｇ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。（ｇ）成分は、（ａ）成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を向上する成分として好ましい。本発明の漂白剤組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０．１〜１質量％が好ましく、０．２〜０．８質量％が更に好ましく、０．３〜０．７質量％が特に好ましい。（ｇ）成分の含有量が０．１質量％以上では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られ、１質量％以下では良好な漂白性能が得られる。
本発明の漂白剤組成物は、（ｇ）成分として、アルカリ金属の水酸化物を含有し得る。
（ｇ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。（ｇ）成分は、（ａ）成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を向上する成分として好ましい。本発明の漂白剤組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０．１〜１質量％が好ましく、０．２〜０．８質量％が更に好ましく、０．３〜０．７質量％が特に好ましい。（ｇ）成分の含有量が０．１質量％以上では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られ、１質量％以下では良好な漂白性能が得られる。
［その他］
本発明の漂白剤組成物は、その他の任意成分として、香料を含有することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５質量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と含有量には注意を要する。
本発明の漂白剤組成物は、その他の任意成分として、香料を含有することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５質量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と含有量には注意を要する。
本発明の漂白剤組成物は、その他の任意の成分として、前記（ｂ）成分の陽イオン界面活性剤、前記（ｄ）成分の第３級アミンオキサイド及び前記（ｆ）成分の一般式（４）で表される化合物以外の界面活性剤を含有し得る。その界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、陰イオン界面活性剤を含むことが好ましい。具体的には、下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ12Ｏ（ＡＯ）nＲ13ＣＯＯＭ （５）
（式中、Ｒ12は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基の１種又は２種以上を示し、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。ｎは、平均付加モル数であり、０〜１００の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。）
Ｒ12Ｏ（ＡＯ）nＲ13ＣＯＯＭ （５）
（式中、Ｒ12は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基の１種又は２種以上を示し、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。ｎは、平均付加モル数であり、０〜１００の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。）
上記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート（炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの）のＲ12で示される炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、特にドデシル基、テトラデシル基が好ましい。また、Ａで示される炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、炭素数２〜４のものが好ましく、例えばエチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、特にエチレン基、イソプロピレン基が好ましい。また、Ｒ13で示される炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、特にメチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基が好ましい。また、一般式（５）中のＭで示されるアルカリ金属原子としては、例えばナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられ、特にナトリウム原子が好ましく、アルカリ土類金属原子としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。また、一般式（５）中のｎは平均付加モル数であり、１〜５０、更に１〜２０が好ましい。
上記一般式（５）で表される化合物の具体例としては、ヘキシルポリオキシエチレンオキシ酢酸ナトリウム（ｎ＝３．８）、オクチルポリオキシエチレンオキシ酢酸ナトリウム（ｎ＝４．５）、ドデシルポリオキシエチレンオキシ酢酸ナトリウム（ｎ＝１０）、ドデシルポリオキシプロピレンオキシ酢酸ナトリウム（ｎ＝２）、ドデシルポリオキシエチレンオキシプロピオン酸ナトリウム（ｎ＝６）等が挙げられ、これらのうち、製造コストの点で特にアルキル（炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖）ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜２０）オキシ酢酸ナトリウムのような混合物として使用することが好ましい。ここで、ｎはエチレンオキサイド平均付加モル数である。
本発明の漂白剤組成物は液体組成物であり、その残部は水であり、保存安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は保存安定性の点から、組成物中８０〜９８質量％、更に９０〜９８質量％が好ましい。また、組成物の２０℃におけるｐＨを１２．５〜１３．５に調整することが、保存安定性及び漂白効果の点から好ましい。
本発明の漂白剤組成物は、垂直面や傾斜面など様々な対象面への付着滞留性という点から粘性を付与した組成物が好ましく、粘度（Ｂ型粘度計、測定条件：２０℃、ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、回転を始めてから６０秒後の値を粘度とする）が、５〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
本発明の漂白剤組成物は、噴霧手段を備えた容器に充填したスプレー式漂白剤として用いられる。簡便性、発泡性の点から、該組成物をスプレー容器に充填してなる、スプレー容器入り漂白剤の形態が好ましい。噴霧手段としては（ａ）〜（ｃ）成分を含有した漂白剤組成物を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレー、具体的には１回の操作で０．５〜２ｍＬの組成物を吐出し、泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガーが好ましい。また、本発明の漂白剤組成物を使用する際には対象物１ｍ2に対して５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。
泡形成機構としては、好ましくはスピンエレメント及び直径４〜８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８−３３２４２２号公報や特開平８−１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２−６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径５〜７ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３〜８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８〜１．２ｍｍ、長さ２〜４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は３０〜９０面積％、好ましくは４０〜８０面積％、より好ましくは４０〜７０面積％が好適であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。
本発明に用いるスプレー容器入り漂白剤の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンを原料として得られるものであり、ブロー成型などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０５〜３．０ｍｍであり、容器の容量は２００〜１０００ｍＬである。（ａ）成分の次亜塩素酸塩を配合する場合、光による分解を抑制するために容器は不透明である。不透明化のために容器に酸化チタン等を含有するものが用いられるが、その場合、容器は多層構造を有するものであり、特に最内側の液体漂白剤組成物と接触する層は、金属物を含まないものが用いられる。容器に充填される液体漂白剤組成物の量は、取り扱い上、２００〜７００ｍｌが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
表１〜３に示す液体漂白剤組成物を調製した。それらの組成物について、泡の付着滞留性の評価、保存安定性の確認、漂白性能、粘度、及び泡比容を下記の方法で評価した。結果を表１〜３に示す。
＜泡の付着滞留性評価＞
液体漂白剤組成物を花王（株）製カビとりハイターのトリガー（噴霧量１ｍｌ／回）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの陶器タイルが張られた浴室壁のタイル目地に沿って１０ｃｍ離れたところから、横幅１０ｃｍの範囲内に横に４回噴霧し、泡が付着した位置から１分後に泡が垂れ落ちた位置までの面積を算出した。数値が小さい程、付着滞留性が高いことを示している。なお、数値上の表現による相違は少ないが、目視のよる相違は明らかである。
液体漂白剤組成物を花王（株）製カビとりハイターのトリガー（噴霧量１ｍｌ／回）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの陶器タイルが張られた浴室壁のタイル目地に沿って１０ｃｍ離れたところから、横幅１０ｃｍの範囲内に横に４回噴霧し、泡が付着した位置から１分後に泡が垂れ落ちた位置までの面積を算出した。数値が小さい程、付着滞留性が高いことを示している。なお、数値上の表現による相違は少ないが、目視のよる相違は明らかである。
＜保存安定性の確認＞
液体漂白剤組成物１００ｍＬを、−５℃で１ヶ月間静置した後、組成物の外観を下記の基準で目視評価した。
（評価基準）
１：分離などせずに均一で透明な液体である。
２：白濁や分離を生じたり、沈殿物を生成するなど不均一な液体である。
液体漂白剤組成物１００ｍＬを、−５℃で１ヶ月間静置した後、組成物の外観を下記の基準で目視評価した。
（評価基準）
１：分離などせずに均一で透明な液体である。
２：白濁や分離を生じたり、沈殿物を生成するなど不均一な液体である。
＜漂白性能の評価＞
一般家庭の浴室ドアに使用している軟質ポリ塩化ビニル樹脂パッキンに実使用条件にてカビを発生させ、その試験片を採取し約１ｃｍ程度に切断し評価サンプルとした。測色色差計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し、Ｌ値の差が±２以内のものを用いて評価を行った。垂直方向のカビ付着面に対して、液体漂白剤組成物１ｍLを花王（株）製カビとりハイタートリガー（噴霧量１ｇ／回）により泡状に噴霧した。２０分間放置した後、評価サンプルを水洗し、風乾して漂白処理を行った。処理後の評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し、処理前の明度との差を漂白性能とした。Ｌ値の差が大きいほど、漂白効果が高いことを意味する。
一般家庭の浴室ドアに使用している軟質ポリ塩化ビニル樹脂パッキンに実使用条件にてカビを発生させ、その試験片を採取し約１ｃｍ程度に切断し評価サンプルとした。測色色差計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し、Ｌ値の差が±２以内のものを用いて評価を行った。垂直方向のカビ付着面に対して、液体漂白剤組成物１ｍLを花王（株）製カビとりハイタートリガー（噴霧量１ｇ／回）により泡状に噴霧した。２０分間放置した後、評価サンプルを水洗し、風乾して漂白処理を行った。処理後の評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し、処理前の明度との差を漂白性能とした。Ｌ値の差が大きいほど、漂白効果が高いことを意味する。
＜粘度の測定＞
液体漂白剤組成物を、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）を使用して、２０℃で測定した。
液体漂白剤組成物を、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）を使用して、２０℃で測定した。
＜泡比容＞
液体漂白剤組成物を花王（株）製カビとりハイタートリガー（噴霧量１ｇ／回）を用いて、２００ｍＬのメスシリンダーに１０回スプレーした時に出来る泡の容量（ｍＬ）を読みとる。また、その時の噴霧量（ｇ）の下２ケタ天秤を用いて測定し、泡比容（ｍＬ／ｇ）＝泡の容量（ｍＬ）／噴霧量（ｇ）の計算式で算出した。数値が大きい程、良好な効果感や視認性が得られる。
液体漂白剤組成物を花王（株）製カビとりハイタートリガー（噴霧量１ｇ／回）を用いて、２００ｍＬのメスシリンダーに１０回スプレーした時に出来る泡の容量（ｍＬ）を読みとる。また、その時の噴霧量（ｇ）の下２ケタ天秤を用いて測定し、泡比容（ｍＬ／ｇ）＝泡の容量（ｍＬ）／噴霧量（ｇ）の計算式で算出した。数値が大きい程、良好な効果感や視認性が得られる。
・化合物１：溶媒中でポリオキシエチレングリコール１５４０〔一般式（１）中のＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基、ｎが３５、Ｘ1、Ｘ2がともに水素原子のもの、三洋化成工業（株）製〕とモル比２倍量の無水硫酸を反応させて、水酸化ナトリウムで中和したサンプル〔硫酸の一置換体と二置換体のモル比は、一置換体／二置換体＝０．０１／０．９９である。〕。
Claims (6)
- （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩、（ｂ）陽イオン界面活性剤、（ｃ）下記一般式（１）で表される化合物を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分とのモル比（ｃ）／（ｂ）〔但し、（ｃ）成分において、Ｘ1とＸ2との両方が−ＳＯ3Ｍ又は−ＣＨ2ＣＯＯＭである場合、当該化合物のモル数に２を乗じる〕が、０．１以上、１以下である漂白剤組成物を、噴霧手段を備えた容器に充填してなるスプレー式漂白剤。
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2 （１）
〔式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり５〜１５０の数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子）を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子になることはない。〕 - 前記漂白剤組成物における（ｂ）成分が、下記一般式（２）で表される陽イオン界面活性剤である、請求項１記載のスプレー式漂白剤。
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２のアルキル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキレン、Ｘ-は対イオンを示す。） - 前記漂白剤組成物が、更に、（ｄ）下記一般式（３）で表される第３級アミンオキサイドを含有する、請求項１又は２記載のスプレー式漂白剤。
Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｎ→Ｏ （３）
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。） - 前記漂白剤組成物が、更に、（ｅ）ベンゼン環を有するハイドロトロープ剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のスプレー式漂白剤。
- 前記漂白剤組成物が、更に、（ｆ）下記一般式（４）で表される化合物を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のスプレー式漂白剤。
Ｒ11ＣＯＯＭ （４）
（式中、Ｒ11は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。） - 前記漂白剤組成物が、更に、（ｇ）アルカリ金属の水酸化物を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載のスプレー式漂白剤。
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