JP5509120B2 - 無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法 - Google Patents
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Description
実施例1では、互いに硫黄化合物濃度の異なる無電解ニッケルめっき液を調製して、各液に対してLSV測定を行った。
測定結果を図2に示す。図2では、ボルタンメトリーにて得られた電流値を作用電極3の表面積で除して得た電流密度を縦軸に、上記電流値が得られたときの作用電極3の参照電極4に対する電位を横軸にプロットしている。図2に示すように、作用電極3の電位が200mV〜300mVの範囲において、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度によって電流値が定量的に変化するピークが見られた。これは、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物又は硫黄化合物に含まれる硫黄そのものが、作用電極3の表面で酸化反応を起こし、その酸化反応により作用電極3と対極5との間に電流が流れたことに起因すると考えられる。そこで、参照電極4に対する作用電極3の電位が300mVである場合と、310mVである場合とにおいて、各被測定液で得られた電流密度と、各被測定液に含まれる硫黄化合物の含有量との相関性を検証した。図3に結果を示すように、各電位における各被測定液の電流密度と、硫黄化合物含有量とは直線性を示し、相関係数は「0.99」程度であった。従って、硫黄化合物濃度が未知の無電解ニッケルめっき液を用いて同様に測定を行い、予め求めた図3に示すような電流値と硫黄化合物濃度との対応関係を参照することにより、所定の電位において作用電極3と対極5との間に流れた電流値に基づいて、測定対象とする無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度を精度よく、簡易に、且つ、迅速に求めることができる。
次に、実施例2について説明する。実施例2では、実施例1で調製した被測定液S×1に対して硫黄化合物の含有量を0.5倍にした被測定液S×0.5と、硫黄化合物の含有量を2倍にした被測定液S×2を調製した。これらの被測定液S×0.5及び被測定液S×2と、被測定液S×0及び被測定液S×1とを用いて、クーロメトリーを行った。当該測定に際して、実施例1と同じ電気化学測定装置1及び作用電極3、参照電極4及び対極5を用いた。クーロメトリーでは、参照電極4に対する作用電極3の電位を310mV(電解電位)に設定し、こので一定時間(1分間)保持した。また、作用電極3の回転数は実施例1と同様に1000rpmとした。そして、当該一定時間の間、作用電極3と対極5との間に流れた電流を積算することにより、作用電極3と対極5との間に流れた電荷量を求めた。
図4に、各被測定液を用いて得られた電荷量を、各被測定液に含まれる硫黄化合物の含有量の割合に対して、プロットしたグラフを示す。但し、図3と同様に、横軸は被測定液S×1に含まれる硫黄化合物の含有量を基準(=1)にしている。図4に示すように、実施例1と比較して、硫黄化合物濃度の低い被測定液S×2(硫黄化合物濃度60μmol/L)、被測定液S×0.5(硫黄化合物濃度15μmol/L)を用いた場合にも、上記電荷量と、各被測定液に含まれる硫黄化合物の含有量とは直線性を示し、相関係数は約「1(0.9991)」であった。このように、被測定液に含まれる硫黄化合物の濃度が極めて低い場合にも、作用電極3として銀回転ディスク電極を用いて、クーロメトリーを行うことにより、ノイズの影響なく、硫黄化合物の定量を精度よく行えることが確認できた。従って、予め、LSV測定を行うことにより、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の含有量によって、電流値の変化がピークを示す電位を検出しておき、作用電極3の電位を当該電位に一定時間保持して、その間に、作用電極3と対極5との間に流れた電荷量を求めることにより、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度を精度よく測定可能であることが確認された。
3・・・作用電極
4・・・参照電極
5・・・対極
6・・・電圧制御装置
Claims (7)
- 作用電極、参照電極及び対極と、当該参照電極に対する当該作用電極の電位を規制するために当該作用電極と当該対極との間に印加する電圧を制御する電圧制御装置とを用いて、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度を電気化学的に測定する無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法であって、
当該作用電極として、少なくとも無電解ニッケルめっき液に接触する表面が、金、銀、又は白金からなる電極を用い、
当該電圧制御装置により、前記作用電極及び前記対極間に電圧を印加して、当該参照電極に対する当該作用電極の電位に応じて、当該作用電極及び当該対極間に流れる電流値に基づいて、無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度を求めること、
を特徴とする無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。 - 前記電圧制御装置により、前記参照電極に対する前記作用電極の電位を予め定めた所定の電位に一定時間保持し、その間に前記作用電極と前記対極との間に流れた電流値を積算して、前記一定時間に前記作用電極と前記対極との間に流れた電荷量を求め、当該電荷量に基づいて前記無電解ニッケルめっき液に含まれる硫黄化合物の濃度を求める請求項1に記載の無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。
- 前記所定の電位は、既知の硫黄化合物濃度を有する無電解ニッケルめっき液を用いて、前記作用電極の前記参照電極に対する電位を掃引したときに、前記作用電極と前記対極との間に流れる電流値の変化に基づいて定めた値である請求項2に記載の硫黄化合物濃度測定方法。
- 前記所定の電位を検出する際の電位掃引速度は、1V/s以下である請求項3に記載の無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。
- 前記作用電極に対して、前記無電解ニッケルめっき液を相対的に対流させながら接触させる請求項1〜請求項4に記載の無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。
- 前記作用電極は、回転ディスク電極であり、
当該作用電極を回転させながら、当該作用電極に前記無電解ニッケルめっき液を接触させる請求項5に記載の無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。 - 前記無電解ニッケルめっき液をフローセルに所定の流速で導入しながら、
当該フローセル内において、前記作用電極に前記無電解ニッケルめっき液を接触させる請求項5に記載の無電解ニッケルめっき液の硫黄化合物濃度測定方法。
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