JP5439751B2 - ハードコート自己吸着ラベルの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ハードコート自己粘着ラベルに関し、さらに詳しくは、被貼着体へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（固定）することができるハードコート自己吸着ラベルの製造方法に関するものである。

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「印字」は「印画」の略語、同意語、機能的表現、通称、又は業界用語である。

（主なる用途）ハードコート自己吸着ラベル４０を被貼着体１０１へ貼着してなるハードコート層付き媒体１００の主なる用途としては、液晶ディスプレー装置などの装置表面に貼着しての保護機能、社員証、会員証及び学生証などのＩＤカード、特に、被貼着体に画像を形成し該画像上に貼着しての保護機能（ハードコート層、保護層）付き媒体である。しかしながら、被貼着体へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（固定）することができる用途であれば、特に限定されるものではない。

（背景技術）従来、パソコン、携帯端末、携帯電話などでは情報を画像として表示し、該画像は、通常、ディスプレー装置（画像表示装置）を用いて表示している。ディスプレー装置は、例えば液晶ディスプレーや有機エレクトロルミネッセンスディスプレーなどで、ディスプレーモジュールに光出射面を被覆する光学部材とから構成されている。該光学部材はガラス又はフィルム状であり、使用者はこれを通して画像を見たり、タッチパネルであれば触れて操作を行う。即ち、使用者が直接接触したり、不作為に接触したりするので、保護機能が必要である。また、普及が進んだ携帯電話などでは、画像表示部を保護すると同時に、自分好みの装飾を施すことが求められ、保護機能及び／又は装飾機能を粘着ラベルを用いて行っているが、容易に貼着して固定できるが気泡が巻き込み易く、所望時にも取り外しができず、更に再貼着（固定）することもできない。さらに、例えば、ＩＤカードでは媒体の表面へ文字、数字、顔写真等のような画像が形成される。これらの画像の形成は、近年、所謂溶融転写タイプ又は昇華転写タイプのインクリボンを用いて熱転写又は昇華転写による転写法で行われることが多い。該転写法は基材シート上に着色転写層を形成した熱転写シートにおいて、その背面からサーマルヘッドなどにより、画像状に加熱して、上記の着色転写層を熱転写受像シートの表面に熱転写して、画像形成するものである。この熱転写方法は、その着色転写層の構成によって、昇華転写型と熱溶融転写型の二方式に大別され、両方式ともに、フルカラー画像の形成が可能である。特に、昇華転写型の熱転写シートで画像形成した場合、顔写真等の階調性画像を精密に形成することができるが、通常の印刷インキによる画像とは異なり、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。その解決策として、熱転写画像上に熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写フィルムを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて、透明性を有する熱転写性樹脂層を転写させ、画像上に保護層を形成することが行われている。上記の保護層はサーマルヘッドまたは熱ロールによる転写時に、部分的に転写する必要があることから、箔切れ性を有する必要がある。この場合、保護層を数ミクロン程度の厚さの樹脂膜にせざるを得ないことから、強靱な耐擦傷性、耐薬品性等の耐久性を持たせることが出来ない。上記の保護層に装飾を施すこともできるが、固定図柄であり、自分好みの装飾を施すことはできない。
従って、ディスプレー装置や、カードなどの媒体（被貼着体）の表面を保護し、かつ、装飾を施すことができ、被貼着体へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（固定）することができるハードコート自己吸着ラベルの製造方法、ハードコート自己粘着ラベル、及びハードコート層付き媒体が求められている。

（先行技術）従来、重量平均分子量Ｍｗ、重量平均分子量と数平均分子量Ｍｎの比、ＤＳＣ分析における融解ピーク温度、及び融解熱を限定したエチレン−α−オレフィン共重合体からなる粘着層と他のポリオレフィン系樹脂からなる基材とが共押出によって一体に形成されていることを特徴とする表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、これは所謂プロテクトフィルムであり、自己吸着性や再剥離性についての記載や示唆はない。
また、再剥離性能にすぐれ、装置内部に組み込まれて使用された場合でも、装置の部品に密着する接着剤の層から熱分解生成物が生成しないか、またはその熱分解生成物が残留し難い、光学フィルタが知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、被着面に対して再剥離性を有するようにするオレフィンベースポリマー含有接着剤を用いる光学フィルム限定であり、気泡の界面反射による光透過率低下の防止し、フィルム基材はポリカーボネ−ト、フタレート系ポリマー（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、アクリル系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、結晶性ポリウレタン（ポリカーボネート系ポリウレタン等）などが例示されているが、これらのフィルムは一般的な耐久性はあるものの、スクラッチによる耐擦傷性（耐スクラッチ性ともいう）が劣るという欠点がある。

特開平８−１５７７９１号公報 特開２００４−２９６７３号公報

そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、液晶ディスプレー装置などの装置や社員証などの被貼着体の表面に貼着して保護機能（ハードコート層）付き媒体となり、被貼着体へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（固定）することができるハードコート自己吸着ラベルの製造方法を提供する。

上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるハードコート自己吸着ラベルの製造方法は、（１）転写基材と、該転写基材の一方の面に離型層及びハードコート層からなるハードコート転写箔を準備するハードコート転写箔準備工程と、（２）ラベル基材と、該ラベル基材の一方の面に、自己吸着性かつ再剥離性のある接着層を設け、該接着層面へ剥離自在に剥離紙を設けてなる自己吸着ラベルを準備する自己吸着ラベル準備工程と、（３）前記ハードコート転写箔のハードコート層面と前記自己吸着ラベルのラベル基材面とを接着剤層を介して積層して積層体とする積層工程と、（４）前記積層体から前記ハードコート転写箔の転写基材及び離型層を剥離し除去する剥離工程と、からなるように、したものである。

請求項１の本発明によれば、（１）ハードコート転写箔１０及び自己吸着ラベル２０の製造、積層工程及び剥離工程も、既存技術及び既存設備で製造できるので、低コストで、容易に製造することができるハードコート自己吸着ラベルの製造方法が提供される。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法に使用するハードコート転写箔の断面図である。
図２は、本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法に使用する自己吸着ラベル転写箔の断面図である。
図３は、本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法の積層工程を説明する断面図である。
図４は、ハードコート自己吸着ラベルの断面図である。
図５は、ハードコート自己吸着ラベルを貼着したハードコート層付き媒体の断面図である。
図６は、ハードコート自己吸着ラベルの断面図である。

（ハードコート自己粘着ラベルの製造方法）本発明のハードコート自己吸着ラベル４０の製造方法は、（１）転写基材１１と、該転写基材１１の一方の面に離型層１３及びハードコート層１４からなるハードコート転写箔１０を準備するハードコート転写箔１０準備工程と、（２）ラベル基材２１と、該ラベル基材２１の一方の面に、自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９を設け、該接着層２９面へ剥離自在に剥離紙２３を設けてなる自己吸着ラベル２０を準備する自己吸着ラベル２０準備工程と、（３）前記ハードコート転写箔１０のハードコート層１４面と前記自己吸着ラベル２０のラベル基材２１面とを接着剤層３９を介して積層して積層体３０とする積層工程と、（４）前記積層体３０から前記ハードコート転写箔１０の転写基材１１及び離型層１３を剥離し除去する剥離工程と、からなる。
（ハードコート自己粘着ラベル）ハードコート自己吸着ラベル４０は、請求項１に記載のハードコート自己吸着ラベル４０の製造方法で製造されたハードコート自己吸着ラベル４０であって、ハードコート層１４、接着剤層３９、ラベル基材２１、及び自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９からなる。
（ハードコート層付き媒体）ハードコート層付き媒体１００は、ハードコート自己吸着ラベル４０の露出した接着層２９面を被貼着体１０１へ貼着してなる。ハードコート層付き媒体１００は、保護機能及び／又は装飾機能を有するハードコート自己吸着ラベルが貼着され、その最表面はホログラム層（ハードコート性を兼務している）となっているので、耐熱性、耐溶剤性や耐候性などに加えて、フィルムの欠点である鋭利なものの接触に対しても耐擦傷性に優れ、かつ、自分好みの装飾を有する別のハードコート自己吸着ラベルに貼り替えることが容易にできる。また、貼着に失敗した場合にも、同じハードコート自己吸着ラベルを剥離し、再度貼り直すことも容易にできる。

ハードコート自己吸着ラベル４０は、次のような効果を奏する。（１）ハードコート自己吸着ラベル４０は被貼着体１０１へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（固定）することができる。従来の粘着層では構成する成分の分子量や同分布により、成分の一部が被貼着体１０１面へ残留したり、移行（ブリードアウト）したりして、安定した再剥離性や再自己吸着性が劣る。（２）ハードコート自己吸着ラベル４０を被貼着体１０１へ貼着した際に、被貼着体１０１と接着層２９との間に気泡を巻き込みにくく、気泡が巻き込んだとしても、再剥離し再貼着することで、気泡を逃がすことができる。気泡が巻き込まれると、外観が悪く空気界面での界面反射で透明性が低下するので、これらも防止することができる。（３）ハードコート自己吸着ラベル４０を被貼着体１０１へ貼着した際に、被貼着体１０１面との吸着力（接着力）に経時的な低下が少なく、僅かな外力によって被貼着体１０１の表面から剥がれたり、部分的な剥離（所謂浮き）が発生したりすることがない。従来の粘着層では構成する成分の分子量や同分布により、成分の一部が被貼着体１０１面へ移行して、構成成分が変わって自己吸着性（接着力）が強くなったり、弱くなったりすることがある。（４）ハードコート自己吸着ラベル４０を被貼着体１０１から剥離した後でも、被貼着体１０１表面を汚染することが少なく、かつ、再剥離したハードコート自己吸着ラベル４０の接着層２９の自己吸着性かつ再剥離性が適度に保持されており、繰り返し再使用することができる。（５）ハードコート自己吸着ラベル４０の自己吸着性かつ再剥離性の接着層２９は、再剥離してもゴミは単に付着しているだけで、気体の噴射や水洗で容易に取り除け、新品同様な状態で何度でも使用でき、ランニングコストを低くすることができる。（６）ハードコート自己吸着ラベル４０は、被貼着体１０１からの除去（再剥離）が容易であることから、被貼着体１０１（部品等）をリサイクルする場合にも便利である。

ハードコート自己吸着ラベル４０の製造方法は、ハードコート転写箔１０、及び自己吸着ラベル２０を別々に準備し、これらを積層体３０とした後に、ハードコート転写箔１０の一部（転写基材１１及び離型層１３）を剥離し除去する製造方法であり、次のような効果を奏する。（１）ハードコート転写箔１０及び自己吸着ラベル２０は、既存技術及び既存設備で製造できるので、低コストで、容易に製造することができる。（２）また、積層工程及び剥離工程も、既存技術及び既存設備で製造できるので、低コストで、容易に製造することができる。（３）図４に示すハードコート自己吸着ラベル４０を製造する方法には、（イ）一旦、図２に示す自己吸着ラベル２０を製造し、このラベル基材２１面にハードコート層１４を設ける方法、（ロ）ラベル基材２１面にハードコート層１４を設けた後に、もう一方の面へ自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９を設け、剥離紙を積層する方法がある。しかしながら、いずれも製造工程が多く、また複数工程を１走行で行うことができず、各工程でロスが生じ、本願発明のハードコート転写箔１０の一部（転写基材１１及び離型層１３）を剥離し除去する無駄を相殺しても、本願発明の方が安定して歩留りよく低コストで製造することができる。また、（イ）及び（ロ）の方法ではハードコート層１４の表面が自由表面となって平面性にも劣る。さらに、（ロ）の方法では接着層２９を設ける際に、一旦ハードコート層１４が加工されて、目に見えないタルミや湾曲を含む積層材料に、特異な特徴を有する樹脂を厳しい成形条件で加工するので、歩留り低く高コストとなってしまう。

（ハードコート自己粘着ラベルの製造方法）ハードコート自己吸着ラベルの製造方法は、（１）転写基材と、該転写基材の一方の面に離型層及びハードコート層からなるハードコート転写箔を準備するハードコート転写箔準備工程と、（２）ラベル基材と、該ラベル基材の一方の面に、自己吸着性かつ再剥離性のある接着層を設け、該接着層面へ剥離自在に剥離紙を設けてなる自己吸着ラベルを準備する自己吸着ラベル準備工程と、（３）前記ハードコート転写箔のハードコート層面と前記自己吸着ラベルのラベル基材面とを接着剤層を介して積層して積層体とする積層工程と、（４）前記積層体から前記ハードコート転写箔の転写基材及び離型層を剥離し除去する剥離工程と、からなる。
工程順に、材料も含めて説明する。

（ハードコート転写箔の準備工程）（１）ハードコート転写箔１０準備工程で、ハードコート転写箔１０は、転写基材１１と、該転写基材１１の一方の面に離型層１３及びハードコート層１４からなっている。

（転写基材）転写基材１１としては、用途に応じて種々のフィルム材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、ポリアリレートなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン系樹脂、セロファンなどのセルロース系フィルムなどが例示できる。該転写基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。

また、該転写基材１１は、延伸又は未延伸のフィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。厚さは、通常２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、２．５〜２５μｍが好適である。該転写基材１１は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えてもよい。２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのフィルムが、耐熱性、機械的強度がよいため好適に使用され。

（離型層）転写時の剥離性を向上させるために、離型層１３を設け、必要に応じて、剥離層も設けてもよく、離型層１３及び剥離層の両方を設けるとより転写性をより向上させることができる。

（離型層）離型層１３としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、特に限定されないが、好ましくはメラミン系樹脂である。後述するハードコート層１４と組合わせることで、離型層１３との剥離性が安定し、転写時の転写性を向上させることができる。

離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。

（剥離層）必要に応じて設ける剥離層としては、弗素系樹脂、シリコーン、各種のワックスなどの離型剤を添加または共重合させたアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、繊維素系樹脂、ワックス、メラミン系樹脂等が例示でき、離型層１３及び剥離層の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合には、剥離層は転写後に保護層としての機能を合わせ持つ。

（ハードコート層）ハードコート層１４としては、少なくとも電離放射線硬化樹脂を主成分とし、必要に応じてフィラーを含むようにする。該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、必要に応じて、ポリエチレンワックスやシリカを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。

前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。

（フィラー）フィラーとしてはマイクロシリカやポリエチレンワックスなどが例示でき、ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。その添加量は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。転写後にはハードコート層１４が最表面層となり、含まれるフィラーは、機械的な摩擦、及び摩耗から媒体を保護し、後述する画像などの固有情報も保護する。

（１）ポリエチレンワックスを含ませることで、転写後にはハードコート層１４が最表面層となるが、極めて過酷な環境での使用、長期間にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から被転写体に設けられた画像を保護し、傷付きにくく耐久性に優れる。（２）ハードコート層１４はメラミン系樹脂を用いた離型層１３と界面を接しているので、ハードコート層１４と離型層１３との間で剥離し、安定した剥離性となる。

（ハードコート層の形成）ハードコート層１４の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂にポリエチレンワックス、必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、電離放射線で反応（硬化）させればよい。

（ハードコート層の厚味）ハードコート層１４の厚さは、通常、１〜５μｍ程度であるが、本発明では、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤や機械的な摩擦及び摩耗、特に引掻きから画像を保護し、傷付きにくい耐久性を付与するために、ハードコート層１４の厚みは１〜２５μｍ程度、好ましくは５〜１５μｍである。

（自己吸着ラベルの準備工程）（２）自己吸着ラベル２０準備工程で、自己吸着ラベル２０は、ラベル基材２１と、該ラベル基材２１の一方の面に、自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９を設け、該接着層２９面へ剥離自在に剥離紙２３を設けてある。

（ラベル基材）ラベル基材２１としては、転写基材１１の材料と同様なものが適用でき、易接着処理、添加剤も同様である、但し、厚さはハンドリング性からやや厚手とし、通常２０〜２５０μｍ程度、好ましくは２５〜１８８μｍである。

（接着層）接着層２９としては、自己吸着性かつ再剥離性のあるものを用いる。ここで、自己吸着性とは自己粘着層とも呼ばれるが、粘着性はほとんどなく、被貼着体と接すると空気を押し退けながら密着する性質である。再剥離性とは、貼着面の一端を持ち上げることで、剥離が周辺に広がり全体が取り外せることをいう。即ち、自己吸着性かつ再剥離性とは、被貼着体へ貼着し固定する場合には、一端を密着させると貼着が周辺に広がって自己吸着し、剪断方向に強力で固定し、剥離方向には弱力で固定され、逆に被貼着体から剥離する場合には、貼着面の一端を持ち上げて剥離すると、剥離が周辺に広がり全体が取り外せることをいう。再剥離したものは、再び貼着することができる。

（接着層）自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９としては、シリコン樹脂系、ポリオレフィン樹脂系、ポリウレタン系の熱可塑性エラストマー系などの自己粘着性樹脂、ゴム系、ポリ塩化ビニル樹脂系も例示できる。自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９をＰＥＴやポリオレフィン系樹脂などの基材に形成してなる自己吸着性の複合シートが市販されている。例えば、住友化学（株）の商品名スミロンＳやパナック（株）の商品名オレフィンゲルポリマーシートなどが好ましく用いることができる。

接着層２９としては、好ましくは次の点からポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー系である。
（１）ポリオレフィン系を含む接着層２９は、被貼着体１０１へ容易に貼着して固定でき、所望時には取り外し、さらに、再貼着（貼り替え）することができる。従来の粘着層では構成する成分の分子量や同分布により、成分の一部が被貼着体１０１面へ残留したり、移行（ブリードアウト）したりして、安定した再剥離性や再自己吸着性が劣る。また、熱安定性が高く、熱分解生成物の生成もほとんどないので、より安定している。（２）被貼着体１０１へ貼着した際に、被貼着体１０１と接着層２９との間に気泡を巻き込みにくく、気泡が巻き込んだとしても、再剥離し再貼着することで、気泡を逃がすことができる。気泡が巻き込まれると、外観が悪く空気界面での界面反射で透明性が低下するので、これらも防止することができる。（３）被貼着体１０１へ貼着した際に、被貼着体１０１面との吸着力（接着力）に経時的な低下が少なく、僅かな外力によって被貼着体１０１の表面から剥がれたり、部分的な剥離（所謂浮き）が発生したりすることがない。従来の粘着層では構成する成分の分子量や同分布により、成分の一部が被貼着体１０１面へ移行して、構成成分が変わって自己吸着性（接着力）が強くなったり、弱くなったりすることがある。（４）被貼着体１０１から剥離した後でも、被貼着体１０１表面を汚染することが少なく、かつ、再剥離した接着層２９の自己吸着性かつ再剥離性が適度に保持されており、繰り返し再使用することができる。（５）再剥離してもゴミは単に付着しているだけで、気体の噴射や水洗で容易に取り除け、新品同様な状態で何度でも使用でき、ランニングコストを低くすることができる。（６）被貼着体１０１からの除去（再剥離）が容易であることから、被貼着体１０１（部品等）をリサイクルする場合にも便利である。

さらに、ディスプレー装置のディスプレーモジュールの光出射面を覆う光学部材として用いる場合には、全光線透過率で９０％以上の透明性が好ましい。被貼着体１０１に損傷を与えず、かつ再剥離し易い点で、接着層２９のＰＥＴ表面との剥離強度は、Ｔ型剥離で０．１〜１０Ｎ／２５ｍｍ幅が好ましい。

（剥離紙）剥離紙２３（セパレート紙、セパ紙とも呼ばれる）は、上質紙・コート紙・含浸紙・プラスチックフィルムなどの基材の片面に離型層を有している。該離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。該剥離紙２３には、剥がしやすくするためのマット処理やマット処理層、ゴミを付着しにくくするための帯電防止処理や帯電防止処理層を設けるのが好ましい。

（製造）自己吸着ラベル２０の製造は、前記ラベル基材２１面に、接着層２９を熔融押出して塗布し、該接着層２９面へ剥離紙２３を積層すればよい。接着層２９の厚さとしては、通常５〜３００μｍ程度、好ましくは２０〜１５０μｍである。

（積層工程）（３）積層工程は、前記ハードコート転写箔１０のハードコート層１４面と前記自己吸着ラベル２０のラベル基材２１面とを接着剤層３９を介して積層して、図３に示すような、積層体３０とする。積層方法は公知のドライラミネーション法などが適用できる。

（ドライラミネーション法）ドライラミネーション法とは、溶媒へ分散または溶解した接着剤（接着剤層３９となる）を塗布し乾燥させて、貼り合せ基材を重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで、２種の材料を積層させる方法である。ノンソルベントラミネーション法とは、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を塗布し乾燥させて、貼り合せ基材を重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで、２種の材料を積層させる方法である。

（接着剤）ドライラミネーション法、またはノンソルベントラミネーション法で用いる接着剤層３９の接着剤として、熱、または紫外線・電子線などの電離放射線で硬化する接着剤が適用できる。熱硬化接着剤としては、具体的には、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤などが適用できるが、２液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。

（剥離工程）（４）剥離工程は、前記積層体３０から前記ハードコート転写箔１０の転写基材１１及び離型層１３を剥離し除去すればよく、図４に示すようハードコート自己吸着ラベル４０となる。剥離工程の方法としては特に限定されず、積層体３０から転写基材１１及び離型層１３を、予め分離して２つとし、手作業でも巻取り機械でもよく、剥離すればよい。

（ハードコート自己粘着ラベル）ハードコート自己吸着ラベル４０は、以上の製造方法で製造され、ハードコート層１４、接着剤層３９、ラベル基材２１、及び自己吸着性かつ再剥離性のある接着層２９からなり、必要に応じて剥離紙２３を設けている。また、剥離紙２３を含めてカットして枚葉ラベルとしたり、剥離紙２３だけを残してハードコート自己吸着ラベル４０部分をハーフカット処理してもよい。ハーフカット処理法としては、カッター刃を取り付けた上型と台座の間に、カット前の積層状態のハードコート自己吸着ラベル４０を挿入して、上型を上下動させる方法や、シリンダータイプのロータリーカッター方法、レーザー加工手段により熱処理加工方法等、ハーフカットできる方法であれば特に制限はない。ラベル部分以外のカス部分を除去しなくてもよいが、ハーフカットしてラベル部分のみを残して、それ以外部分を予め剥離し除去しておく（当業者はカス取りという）のが好ましい。ラベルの形状としては、特に限定されないが、例えば矩形、楕円形、丸形、ドーナッツ形などが例示できる。

（ハードコート層付き媒体）ハードコート層付き媒体１００は、図５に示すように、ハードコート自己吸着ラベル４０の露出した接着層２９面を被貼着体１０１へ貼着したものである。貼着は手作業でもラベラーなどの公知の自動機でもよく、特に限定されない。

（被転写体）被転写体１０１としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等の外、社員証、会員証及び学生証などのＩＤカード、例えば液晶ディスプレーや有機エレクトロルミネッセンスディスプレーなどディスプレー装置（画像表示装置）などの装置、部材、部品などのいずれのものでもよく、用途によって、適宜選択すればよい。また、被転写体１０１には少なくとも１部に画像、着色、印画、印刷、その他の加飾が施されていてもよく、さらに、磁気記録層、光記録層、ＩＣチップなどの情報記録体が塗布、積層、転写、埋め込みなどの手段で設けられていてもよい。

（ハードコート自己粘着ラベル）ハードコート自己吸着ラベル４０は、図６に示すように、ハードコート層１４と接着剤層３９との間へ、ホログラム層１５と反射層１７とを設け、ハードコート層１４／ホログラム層１５／反射層１７／接着剤層３９／ラベル基材２１／接着層２９／（必要に応じて）剥離紙２３、の構成としてもよい。また、ハードコート層１４の表面へ光回折性の微細な凹凸を賦型して、ハードコート層１４へホログラム機能を与えてもよく、ホログラム層１５（ハードコート層１４兼用）／反射層１７／接着剤層３９／ラベル基材２１／接着層２９／（必要に応じて）剥離紙２３、の構成としてもよい。本願発明のハードコート自己吸着ラベル４０の効果に加えて、ホログラムの特異な意匠性とセキュリティ性が付与されるので好ましい。

（ホログラム層）ホログラム層１５としては、バインダ樹脂としては電離放射線硬化樹脂を主成分とし、必要に応じてシリコーンやフィラーなどの添加物を含ませてもよい。
該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、好ましくはポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。

前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。

（ホログラム層の形成）ホログラム層１５の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂、必要に応じてシリコーンやフィラー、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、ホログラムを賦型後に電離放射線で反応（硬化）させればよい。ホログラム層１５の厚さは、通常、１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍである。

（ホログラム）ホログラム層１５の表面に、光回折性の微細な凹凸を形成してホログラム層１５とし、微細な凹凸面に反射層１７を設けることで、ホログラムの持つ高意匠性及び偽造防止性を付与することができる。

（ホログラム）次に、ホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定の微細な凹凸（レリーフ構造）を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。

ホログラム層１５面へ、レリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。

また、ホログラム層１５に形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、紫外線や電子線などの電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（微細な凹凸＝レリーフ構造＝ホログラム）となる。

（反射層）反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ホログラム層１５の反射率のより高れば、特に限定されない。該反射層１７としては、真空薄膜法などによる金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層は部分的に設け、透明反射層は被転写体へ形成されている画像の面へ転写しても、画像が観察できるので好ましい。透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｓ₃、ＳｉＯ、ＳｎＯ₂、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ₂、ＡｌＦ₃がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。

（耐久性）多数回の繰り返し使用でも、被貼着体１０１の表面と保護し、機械的化学的な損傷から長期間にわたって保護することができ、かつ、貼り換えることもできる。また、液晶ディスプレー装置などの装置表面に貼着しての保護機能や、特に携帯電話では、画像表示部を保護すると同時に、自分好みの装飾を施すことが求められ、容易に貼着して固定でき、所望時にも取り外して、別の意匠のものへ貼り換えることもできる。さらに、例えば、社員証、会員証及び学生証などのＩＤカード、特にＩＤカードでは媒体の表面へ文字、数字、顔写真等のような画像が形成される。これらの画像の形成は、近年、所謂溶融転写タイプ又は昇華転写タイプのインクリボンを用いて熱転写又は昇華転写による転写法で行われるが、通常の印刷インキによる画像とは異なり、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。その解決策として、熱転写画像上にハードコート自己吸着ラベル４０を貼着させて、ハードコート層付き媒体１００となる。極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどにも好適に使用することができる。

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。

（実施例１）
（１）ハードコート転写箔１０の準備工程
転写基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
該離型層１３面へ、下記のハードコート層１４組成物をグラビアリバースコート法で乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ハードコート層１４を形成して、ハードコート転写箔１０とした。
・＜ハードコート層組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、紫外線硬化性樹脂商品名） ２５質量部
メタアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製、商品名紫光６６３０Ｂ）５質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０質量部
（２）自己吸着ラベル２０の準備工程
厚さが１００μｍのＰＥＴフィルム（ラベル基材２１）／厚さが３０μｍの自己吸着性かつ再剥離性の樹脂層（接着層２９）／厚さ３８μｍのＰＥＴセパ紙（剥離紙２３）からなる、パナック（株）の商品名オレフィンゲルポリマーシートを自己吸着ラベル２０とした。
（３）る積層工程
前記ハードコート転写箔１０のハードコート層１４面と前記自己吸着ラベル２０のラベル基材２１（予め易接着処理されている）面とを、接着剤層３９としてウレタン系２液接着剤を用いて、公知のドライラミネーション法で積層して、積層体３０を得た。
（４）剥離工程
前記積層体３０から前記ハードコート転写箔１０の転写基材１１及び離型層１３を剥離し除去して、実施例１のハードコート自己吸着ラベル４０を得た。

（実施例２）ハードコート層１４の表面へ光回折性の微細な凹凸を賦型して、ハードコート層１４へホログラム機能を与える以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層１４（ホログラム層１５兼用）／反射層１７／接着剤層３９／ラベル基材２１／接着層２９／（必要に応じて）剥離紙２３の構成とした実施例２のハードコート自己吸着ラベル４０を得た。
即ち、下記のハードコート層１４組成物をグラビアリバースコート法で乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた後に、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ハードコート層１４（ホログラム層１５兼用）を形成した。該レリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明な反射層１７とした。

（実施例３〜４）被転写体１０１としてポリ塩化ビニール製のクレジットカード仕様のカードを用い、該被転写体１０１の表面へ、昇華型熱転写シート（大日本印刷（株）製、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラー標準リボン）を用いて、６００ｄｐｉの熱転写プリンターで固有情報である顔写真及び氏名を印画し画像を形成した。
該画像面へ、実施例１〜２のハードコート自己吸着ラベル４０の剥離紙を剥離し除去して、露出した接着層２９面を、被転写体１０１の全面に貼着して、実施例３〜４のハードコート層付き媒体１００を得た。

（実施例５〜６）被転写体１０１として携帯電話を用い、液晶ディスプレイの表示画面へ、実施例１〜２のハードコート自己吸着ラベル４０の剥離紙を剥離し除去して、露出した接着層２９面を、被転写体１０１の全面に貼着して、実施例５〜６のハードコート層付き媒体１００を得た。

（評価）実施例１のハードコート自己吸着ラベル４０のハードコート層１４面、及び実施例２のハードコート自己吸着ラベル４０のハードコート層１４（ホログラム層１５兼用）面において、鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有していた。
また、実施例３〜６のハードコート層付き媒体１００において、それぞれのハードコート自己吸着ラベル４０部分を指で剥離すると容易に剥離でき、該剥離したラベルを再び貼着すると、正常に貼着でき、自己吸着性かつ再剥離性が確認することができた。
さらに、実施例４、６のハードコート層付き媒体１００ではホログラム（回折格子）の光輝性で意匠性に富み、かつセキュリティ性も向上を図ることができた。

本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法に使用するハードコート転写箔の断面図である。 本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法に使用する自己吸着ラベル転写箔の断面図である。 本発明のハードコート自己吸着ラベルの製造方法の積層工程を説明する断面図である。 ハードコート自己吸着ラベルの断面図である。 ハードコート自己吸着ラベルを貼着したハードコート層付き媒体の断面図である。 ハードコート自己吸着ラベルの断面図である。

符号の説明

１０：ハードコート転写箔
１１：転写基材
１４：ハードコート層
１５：ホログラム層
１７：反射層
２０：自己吸着ラベル
２１：ラベル基材
２３：剥離紙
２９：接着層
３０：積層体
３９：接着剤層
４０：ハードコート自己粘着ラベル
１００：偽造防止媒体
１０１：ハードコート層付き媒体

Claims (1)

1. （１）転写基材と、該転写基材の一方の面に離型層及びハードコート層からなるハードコート転写箔を準備するハードコート転写箔準備工程と、（２）ラベル基材と、該ラベル基材の一方の面に、自己吸着性かつ再剥離性のある接着層を設け、該接着層面へ剥離自在に剥離紙を設けてなる自己吸着ラベルを準備する自己吸着ラベル準備工程と、（３）前記ハードコート転写箔のハードコート層面と前記自己吸着ラベルのラベル基材面とを接着剤層を介して積層して積層体とする積層工程と、（４）前記積層体から前記ハードコート転写箔の転写基材及び離型層を剥離し除去する剥離工程と、からなることを特徴とするハードコート自己吸着ラベルの製造方法。
   

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