JP5436609B2 - Insecticide for clothing - Google Patents

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Description

本発明は、タンス、引き出し、クローゼット、衣料収納箱等において使用される衣料用防虫剤に関する。   The present invention relates to an insect repellent for clothing used in a chiffon, a drawer, a closet, a clothing storage box and the like.

イガ類、カツオブシムシ類、シミ類等の衣料害虫から繊維製品を保護するため、様々な防虫剤が実用化されている。防虫剤の有効成分として、古くはp−ジクロロベンゼン、ナフタレン等の昇華性殺虫成分が使用されていたが、近年ではエムペントリン、プロフルトリン等の常温で揮散性を有する常温揮散性ピレスロイド系殺虫成分(以後、単に「ピレスロイド系殺虫成分」と称する)が多く使用されている。また、最近は消費者のニーズが多様化し、無臭よりも幾分芳香性を有する防虫剤を使用することで、処理空間や衣類に積極的に賦香する傾向も見られる。殺虫成分に香料成分を組み合わせて使用する場合、刺激性が少ないピレスロイド系殺虫成分は好都合である。   Various insect repellents have been put to practical use in order to protect textile products from clothing pests such as moths, cutlet worms, and stains. In the past, sublimable insecticidal components such as p-dichlorobenzene and naphthalene have been used as active ingredients of insect repellents. However, in recent years, room temperature volatile pyrethroid insecticides such as empentrin and profluthrin have volatility at room temperature , Simply referred to as “pyrethroid insecticide”). Recently, consumer needs have diversified, and there is a tendency to positively perfume the treatment space and clothing by using an insect repellent that is somewhat aromatic than odorless. When a fragrance component is used in combination with an insecticidal component, a pyrethroid type insecticidal component that is less irritating is advantageous.

ピレスロイド系殺虫成分は、衣料害虫に対して微量で高い殺虫効果を奏するとともに、人体への安全性に優れているという利点を有する。一方、ピレスロイド系殺虫成分は、処理空間に充満するまである程度の時間を要するため、状況によっては使用初期段階において十分な殺虫効果が得られない場合がある。   The pyrethroid insecticidal component has an advantage that it exhibits a high insecticidal effect in a small amount against clothing pests and is excellent in safety to the human body. On the other hand, since a pyrethroid insecticide component requires a certain amount of time until the treatment space is filled, a sufficient insecticidal effect may not be obtained in the initial stage of use depending on the situation.

防虫剤に関して、従来、ピレスロイド系殺虫成分と香料成分とを併用する提案が幾つかなされている。例えば、異なる二種類の高蒸気圧の害虫防除成分の混合物を有効成分として含有する害虫防除用組成物が開発されている(例えば、特許文献1を参照)。特許文献1では、第一の高蒸気圧の害虫防除成分として殺虫成分であるピレスロイド系化合物を含有するとともに、第二の高蒸気圧の害虫防除成分として香料成分であるテルペン類を含有する害虫防除用組成物が示されている。   With respect to insect repellents, several proposals have been made in which pyrethroid insecticide ingredients and perfume ingredients are used in combination. For example, a pest control composition containing a mixture of two different high vapor pressure pest control components as an active ingredient has been developed (see, for example, Patent Document 1). In Patent Document 1, the first high vapor pressure pest control component contains a pyrethroid compound as an insecticidal component, and the second high vapor pressure pest control component contains a terpene as a fragrance component. Compositions are shown.

また、テルペン系化合物を有効成分とする衣類害虫の増殖阻害剤も知られている(例えば、特許文献2を参照)。特許文献2では、テルペン系化合物とピレスロイド系化合物とを併用することにより、優れた殺虫効果が発揮されることが示されている。   In addition, clothing pest growth inhibitors containing a terpene compound as an active ingredient are also known (see, for example, Patent Document 2). Patent Document 2 shows that an excellent insecticidal effect is exhibited by using a terpene compound and a pyrethroid compound in combination.

特開平3−44305号公報JP-A-3-44305 特開平11−269009号公報JP 11-269909 A

エムペントリン等のピレスロイド系殺虫成分は、使用を開始すると徐々に揮散し、通常の使用では6〜12ヵ月程度に亘って殺虫効果が持続する。一方、香料成分として使用されるテルペン系化合物は、ピレスロイド系殺虫成分に比べて使用開始時からの揮散性が高い。このため、特許文献1及び2のように、ピレスロイド系殺虫成分とテルペン系化合物とを併用した場合、ピレスロイド系殺虫成分は十分な殺虫効果を発揮するまでにしばらく時間を要するのに対し、テルペン系化合物は使用初期段階から揮散するため時間の経過とともに防虫効果が低下する。その結果、ピレスロイド系殺虫成分の持続期間全体に亘って増強された殺虫効果及び防虫効果(ピレスロイド系殺虫成分とテルペン系化合物との相乗効果)を発揮し続けることは困難である。   Pyrethroid insecticides such as empentrin gradually evaporate when they are used, and the insecticidal effect lasts for about 6 to 12 months under normal use. On the other hand, the terpene compound used as a fragrance component has higher volatility from the start of use than the pyrethroid insecticide component. Therefore, as in Patent Documents 1 and 2, when a pyrethroid insecticidal component and a terpene compound are used in combination, the pyrethroid insecticidal component takes a while to exhibit a sufficient insecticidal effect, whereas the terpene system Since the compounds are volatilized from the initial stage of use, the insect repellent effect decreases with time. As a result, it is difficult to continue to exert enhanced insecticidal and insecticidal effects (synergistic effect of the pyrethroid insecticidal component and the terpene compound) over the entire duration of the pyrethroid insecticidal component.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ピレスロイド系殺虫成分の持続期間全体に亘って増強された殺虫効果及び防虫効果を発揮し続けることが可能な芳香性を備えた衣料用防虫剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and is used for clothing having fragrance capable of continuing to exhibit enhanced insecticidal and insecticidal effects over the entire duration of the pyrethroid insecticidal component. It aims at providing an insect repellent.

上記課題を解決するための本発明に係る衣料用防虫剤の特徴構成は、
(a)防虫香料成分として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートと、
(b)常温で揮散性を有するピレスロイド系殺虫成分として、エムペントリンと、
を含むことにある。
The characteristic configuration of the insect repellent for clothing according to the present invention for solving the above problems is as follows:
(A) p-tert-butylcyclohexyl acetate as an insect repellent component;
(B) as Lupi Resuroido insecticide component having a volatile at ambient temperature, and empenthrin,
It is to include.

本発明において、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートエムペントリンとの配合比率((a):(b))は、重量比で0.01:1〜0.2:1であることが好ましい。 In the present invention, the blending ratio ((a) :( b)) of p-tert-butylcyclohexyl acetate and empentrin is preferably 0.01 : 1 to 0.2 : 1 by weight.

本発明において、(c)第二防虫香料成分として、カルボンを含むことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that (c) the second insect repellent fragrance component contains carvone .

本発明において、(d)前記防虫香料成分より長い持続性を有する持続性香料成分として、ガラクソリドを含むことが好ましい。 In the present invention, as persistent perfume ingredients having a longer lasting than; (d) insect perfume ingredients, preferably contains Garakusori de.

本発明において、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートとエムペントリンとの配合比率((a):(b))は、重量比で0.04:1〜0.14:1であり、ガラクソリドエムペントリンとの配合比率((d):(b))は、重量比で0.01:1〜0.29:1であることが好ましい。 In the present invention, p-tert-butylcyclohexyl acetate and mixing ratio of the empenthrin ((a) :( b)) is 0.04 weight ratio: 1 to 0.14: 1, the Garakusorido and empenthrin The blending ratio ((d) :( b)) is preferably 0.01 : 1 to 0.29 : 1 by weight.

本発明の衣料用防虫剤は、防虫香料成分としてp−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートと常温で揮散性を有するピレスロイド系殺虫成分として、エムペントリンとを組み合わせることにより、エムペントリンの持続期間全体に亘ってp−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートを作用させることができる。その結果、エムペントリンによる殺虫効果とp−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートによる防虫効果との相乗効果により、増強された効果を長期に亘って発揮し続けることが可能となる。また、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートを配合することで、長期に亘って芳香性が付与された衣料用防虫剤として商品の付加価値が高まる。また、第二防虫香料成分としてカルボンを配合することで、芳香性がさらに高まるとともに、特に使用初期段階の防虫効果が増強される。さらに、持続性香料成分としてガラクソリドを配合することで、増強された防虫効果及び芳香性をさらに長続きさせることが可能となる。エムペントリンと組み合わせるp−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートカルボン、及びガラクソリドは、人畜に対する安全性が高いため、本発明の衣料用防虫剤は家庭用等に好適であり、実用性に優れている。 Fabric protectant agent of the present invention, as pyrethroid insecticidal ingredients with volatile at p-tert-butylcyclohexyl acetate and cold as insect perfume ingredients, by combining the empenthrin, throughout the duration of empenthrin p- Tert-butyl cyclohexyl acetate can be allowed to act. As a result, by the synergistic effect of the insect repellent according pesticidal effect and p-tert-butylcyclohexyl acetate by empenthrin, an enhanced effect it is possible to continue to exert a long term. In addition, by adding p-tert-butylcyclohexyl acetate , the added value of the product is increased as an insect repellent for clothing to which fragrance has been imparted over a long period of time. Further, by adding carvone as the second insect repellent component, the fragrance is further enhanced, and the insect repellent effect at the initial stage of use is particularly enhanced. Further, by adding galaxolide as a long-lasting fragrance component , it is possible to further enhance the enhanced insect repellent effect and fragrance. Since p-tert-butylcyclohexyl acetate , carvone , and galaxolide combined with empentrin are highly safe for human livestock, the insect repellent for clothing of the present invention is suitable for home use and has excellent practicality.

以下、本発明の衣料用防虫剤について説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されることを意図しない。   Hereinafter, the insect repellent for clothing of the present invention will be described. However, the present invention is not intended to be limited to the embodiments described below.

初めに、本明細書では、衣料害虫を排除する効果として、主に殺虫成分に由来する効果を「殺虫効果」、主に香料成分に由来する効果を「防虫効果」と表している。また、本明細書における「殺虫効果」及び「防虫効果」は、衣料害虫の幼虫や成虫を殺虫する効果の他、衣料害虫を寄せ付けない忌避効果、衣類等への侵入防止効果、衣類等の食害防止効果等を包摂する総合的な効果を意味する。   First, in the present specification, as an effect of eliminating clothing pests, an effect mainly derived from an insecticidal component is expressed as an “insecticidal effect”, and an effect mainly derived from a perfume component is expressed as an “insecticidal effect”. In addition, the “insecticidal effect” and “insect-proofing effect” in this specification are not only the effects of killing larvae and adults of clothing pests, but also the repellent effect of keeping clothes pests away, the effect of preventing entry into clothing, etc. It means a comprehensive effect that includes prevention effects.

本発明者らによる鋭意研究の結果、常温で揮散性を有するピレスロイド系殺虫成分を含有する衣料用防虫剤において、使用初期段階から殺虫効果及び防虫効果を増強させるためには、防虫香料成分として酢酸エステル化合物を含有させることが有効であることが判明した。ここで、「常温で揮散性を有する」とは、25℃において、0.001Pa以上の蒸気圧を示すことを意味し、揮散量として、0.005mg/Hr以上であれば、常温で揮散性を有するとみなすことができる。   As a result of intensive studies by the present inventors, in an insect repellent for clothing containing a pyrethroid insecticidal component having volatility at room temperature, acetic acid is used as an insect repellent component in order to enhance the insecticidal effect and insect repellent effect from the initial use stage. It has been found effective to contain an ester compound. Here, “has volatility at normal temperature” means that it exhibits a vapor pressure of 0.001 Pa or higher at 25 ° C., and if the volatilization amount is 0.005 mg / Hr or higher, it is volatile at normal temperature. Can be considered as having

本発明の衣料用防虫剤は、(a)防虫香料成分として、以下の式(I):
CH−COO−R ・・・ (I)
(R:炭素数が6〜12のアルコール残基)
で表される一種以上の酢酸エステル化合物と、(b)常温で揮散性を有する一種以上のピレスロイド系殺虫成分とを含むように調製される。さらに、本発明の衣料用防虫剤は、防虫香料成分及びピレスロイド系殺虫成分に加えて、(c)第二防虫香料成分、及び(d)防虫香料成分より長い持続性を有する持続性香料成分を含むように調製され得る。以下、各成分について説明する。
The insect repellent for clothing of the present invention has the following formula (I) as (a) insect repellent component:
CH 3 —COO—R (I)
(R: an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms)
And (b) one or more pyrethroid insecticidal components having volatility at room temperature. Furthermore, the insect repellent for clothing of the present invention comprises (c) a second insect repellent component, and (d) a persistent perfume component having a longer persistence than the insect repellent component in addition to the insect repellent component and the pyrethroid insecticide component. It can be prepared to contain. Hereinafter, each component will be described.

(a)防虫香料成分
防虫香料成分として使用する前記式(I)で表される特定の酢酸エステル化合物は、後述のピレスロイド系殺虫成分と化学構造的に類似のエステル化合物である。酢酸エステル化合物の揮散性は、後述の第二防虫香料成分として添加し得るテルペン化合物の揮散性と概して同等程度であり、且つピレスロイド系殺虫成分の揮散性より大きいという特性を有する。このため、酢酸エステル化合物は、ピレスロイド系殺虫成分と協同して、使用初期段階から数ヵ月以上の長期に亘って相乗効果による増強された防虫効果を発揮することが可能となる。また、衣料用防虫剤の持続期間中は、酢酸エステル化合物によって芳香性が高められる。従って、防虫香料成分を配合することで、長期に亘って芳香性が付与された衣料用防虫剤として商品の付加価値が高まる。
(A) Insect repellent component The specific acetate compound represented by the formula (I) used as the insect repellent component is an ester compound that is chemically similar to a pyrethroid-based insecticidal component described later. The volatility of the acetate compound is generally equivalent to the volatility of the terpene compound that can be added as a second insect repellent component described later, and has the property that it is greater than the volatility of the pyrethroid insecticide component. For this reason, the acetic acid ester compound can exhibit an enhanced insect repellent effect by a synergistic effect over a long period of several months or more from the initial stage of use in cooperation with the pyrethroid insecticide component. In addition, the aromaticity is enhanced by the acetate compound during the duration of the insect repellent for clothing. Therefore, by adding the insect repellent component, the added value of the product is increased as an insect repellent for clothing to which fragrance has been imparted over a long period of time.

前記式(I)で表される酢酸エステル化合物中のアルコール残基(R)としては、炭素数が1〜5のアルキル基で置換可能なシクロアルキル基、炭素数が1〜3であるフェニルアルキル基(フェニル基とエステル基との間の炭素数が1〜3のもの)、テルペンアルコール残基などが挙げられる。すなわち、酢酸エステル化合物として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートなどが挙げられる。これらのうち、好適な酢酸エステル化合物は、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、及びエチルリナリルアセテートである。これらの酢酸エステル化合物は、単独で使用可能であるが、二種以上の混合物として使用しても構わない。   The alcohol residue (R) in the acetate compound represented by the formula (I) includes a cycloalkyl group that can be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a phenylalkyl having 1 to 3 carbon atoms. Examples include a group (having 1 to 3 carbon atoms between the phenyl group and the ester group), a terpene alcohol residue, and the like. That is, as the acetate compound, p-tert-butylcyclohexyl acetate, o-tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-pentylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, styrylyl acetate, Examples include silacetate, cinnamyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, linalyl acetate, ethyl linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, bornyl acetate, and isobornyl acetate. Of these, suitable acetate compounds are p-tert-butylcyclohexyl acetate, o-tert-butylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, and ethyl. Linalyl acetate. These acetate compounds can be used alone, but may be used as a mixture of two or more.

(b)ピレスロイド系殺虫成分
上記防虫香料成分と組み合わせて使用されるピレスロイド系殺虫成分としては、エムペントリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びテラレスリンなどが挙げられる。これらのピレスロイド系殺虫成分は、単独で使用可能であるが、二種以上の混合物として使用しても構わない。また、これらのピレスロイド系殺虫成分には、不斉炭素や二重結合に基づく光学異性体や幾何異性体が存在するが、それらを単独又は任意の混合物として使用することも可能である。
(B) Pyrethroid-based insecticidal component Examples of pyrethroid-based insecticidal components used in combination with the above-mentioned insect repellent component include empentrin, profluthrin, transfluthrin, metfurthrin, and terareslin. These pyrethroid insecticide components can be used alone, but may be used as a mixture of two or more. In addition, these pyrethroid insecticides include optical isomers and geometric isomers based on asymmetric carbon and double bonds, and these can be used alone or in any mixture.

(c)第二防虫香料成分
本発明の衣料用防虫剤は、使用初期段階における防虫効果をさらに増強するために、第二防虫香料成分として、テルペン化合物を含有し得る。上述の防虫香料成分にテルペン化合物を併用すると、使用初期段階の防虫効果が長時間持続することが本発明者らによって確認された。また、テルペン化合物は調香剤としての機能も有しており、このため、より長期に亘って芳香性を高めることができる。テルペン化合物としては、テルピネオール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、メントール、ボルネオール、イソボルネオール等のテルペン系アルコール、シトロネラール、シトラール、ジメチルオクタナール等のテルペン系アルデヒド、カルボン、ジヒドロカルボン、プレゴン、メントン等のテルペン系ケトンなどが挙げられる。これらのテルペン化合物は、単独で使用可能であるが、二種以上の混合物として使用しても構わない。テルペン化合物は、テルペン化合物を含有する植物精油の形態であっても構わない。植物精油としては、シトロネラ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ユズ油、ラベンダー油、ペパーミント油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、ヒバ油、グレープフルーツ油、シダーウッド油、ゼラニウム油、タイムホワイト油、ハッカ油、ジャスミン油、檜油、緑茶精油などが挙げられる。
(C) Second insect repellent component The insect repellent for clothing of the present invention may contain a terpene compound as a second insect repellent component in order to further enhance the insect repellent effect in the initial stage of use. It was confirmed by the present inventors that when the terpene compound is used in combination with the above insect repellent fragrance component, the insect repellent effect at the initial use stage lasts for a long time. Moreover, the terpene compound also has a function as a fragrance, and therefore, it is possible to increase the fragrance over a longer period. Examples of terpene compounds include terpene alcohols such as terpineol, citronellol, geraniol, nerol, linalool, dihydrolinalol, tetrahydrolinalol, dihydromyrcenol, menthol, borneol, and isoborneol, and terpene aldehydes such as citronellal, citral, and dimethyloctanal. , Terpene ketones such as carvone, dihydrocarvone, pulegone and menthone. These terpene compounds can be used alone, but may be used as a mixture of two or more. The terpene compound may be in the form of a plant essential oil containing the terpene compound. Plant essential oils include citronella oil, orange oil, lemon oil, lime oil, yuzu oil, lavender oil, peppermint oil, cinnamon oil, eucalyptus oil, lemon eucalyptus oil, hiba oil, grapefruit oil, cedarwood oil, geranium oil, thyme white Oil, mint oil, jasmine oil, cocoon oil, green tea essential oil and the like.

(d)持続性香料成分
本発明の衣料用防虫剤は、防虫効果及び芳香の持続性をさらに高めるために、持続性香料成分を含有し得る。上述の防虫香料成分及び第二防虫香料成分に加えて、持続性香料成分を使用すると、使用後期段階における防虫効果の減退が少なくなり、6〜およそ12ヵ月の長期の使用にも耐え得る衣料用防虫剤を実現することができる。持続性香料成分としては、ガラクソリド、ムスクケトン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、エチレンブラシレート、メチルアトラレート、ヘキシルサリシレート、オレンジャークリスタルなどが挙げられる。これらの持続性香料成分は、単独で使用可能であるが、二種以上の混合物として使用しても構わない。
(D) Long-lasting perfume ingredient The insect repellent for clothing of the present invention may contain a long-lasting perfume ingredient in order to further enhance the insect-repellent effect and perfume persistence. In addition to the above-mentioned insect repellent and second insect repellent components, the use of a long-lasting perfume component reduces the decrease in insect repellent effect in the later stage of use, and can withstand long-term use of 6 to about 12 months Insect repellents can be realized. Examples of long-lasting perfume ingredients include galaxolide, musk ketone, hexylcinnamic aldehyde, ethylene brushate, methyl atrate, hexyl salicylate, oranger crystal, and the like. These persistent perfume ingredients can be used alone, but may be used as a mixture of two or more.

〔衣料用防虫剤の組成〕
防虫香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((a):(b))は、重量比で0.02:1〜0.4:1とするのが好ましい。この範囲であれば、防虫香料成分によって衣料用防虫剤の使用初期段階における防虫効果を増強しつつ、ピレスロイド系殺虫成分の持続期間全体に亘って防虫香料成分を作用させることができる。その結果、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分による防虫効果との相乗効果により、増強された効果及び芳香性を長期に亘って発揮し続けることが可能となる。防虫香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((a):(b))が上記範囲を上回っても、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分による防虫効果との相乗効果は頭打ちになり、それ以上の効果の向上はあまり望めない。防虫香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((a):(b))が上記範囲を下回ると、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分による防虫効果との相乗効果が十分に得られない場合がある。
[Composition of insect repellent for clothing]
The blending ratio ((a) :( b)) of the insect repellent fragrance component and the pyrethroid insecticide component is preferably 0.02: 1 to 0.4: 1 by weight. If it is this range, an insect repellent perfume ingredient can be made to act over the whole duration of a pyrethroid type insecticide ingredient, strengthening the insect repellent effect in the use initial stage of the insect repellent for clothes with an insect repellent perfume ingredient. As a result, the enhanced effect and aromaticity can continue to be exhibited over a long period of time due to the synergistic effect of the insecticidal effect of the pyrethroid insecticidal component and the insect repellent effect of the insect repellent component. Even if the blending ratio of the insect repellent component and the pyrethroid insecticide component ((a) :( b)) exceeds the above range, the synergistic effect between the insecticide effect by the pyrethroid insecticide component and the insect repellent effect by the insect repellent component has reached its peak. I cannot expect much improvement of the effect. When the blending ratio of the insect repellent component and the pyrethroid insecticide component ((a) :( b)) is below the above range, a sufficient synergistic effect between the insecticide effect by the pyrethroid insecticide component and the insect repellent effect by the insect repellent component is sufficiently obtained. It may not be possible.

持続性香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((d):(b))は、重量比で0.02:1〜0.4:1とするのが好ましい。この範囲であれば、上記防虫香料成分に加え、持続性香料成分によって衣料用防虫剤の使用期間を延長しつつ、ピレスロイド系殺虫成分の持続期間全体に亘って持続性香料成分を作用させることができる。その結果、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分及び持続性香料成分による防虫効果との相乗効果により、さらに増強された効果及び芳香性をより長期に亘って発揮し続けることが可能となる。持続性香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((d):(b))が上記範囲を上回ると、ピレスロイド系殺虫成分の揮散量が抑制され、使用期間中に亘って十分な殺虫効果が得られない場合がある。持続性香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((d):(b))が上記範囲を下回ると、持続性香料成分による衣料用防虫剤の使用期間の延長が十分に達成されない場合がある。   The blending ratio ((d) :( b)) of the long-lasting perfume component and the pyrethroid insecticide component is preferably 0.02: 1 to 0.4: 1 by weight. Within this range, in addition to the above insect repellent component, the long-lasting perfume component can act over the entire duration of the pyrethroid insecticide component while extending the period of use of the insect repellent for clothing with the long-lasting perfume component. it can. As a result, the synergistic effect of the insecticidal effect of the pyrethroid insecticidal component and the insecticidal effect of the insecticidal perfume component and the persistent perfume component makes it possible to continue to exhibit further enhanced effects and fragrance for a longer period of time. . When the blending ratio ((d) :( b)) of the persistent perfume ingredient and the pyrethroid insecticide exceeds the above range, the volatilization amount of the pyrethroid insecticide is suppressed, and the insecticidal effect is sufficient over the period of use. May not be obtained. If the blending ratio ((d) :( b)) of the long-lasting perfume ingredient and the pyrethroid-based insecticidal ingredient is below the above range, the use of the long-lasting perfume ingredient may not be sufficiently extended. is there.

本発明の衣料用防虫剤は、上記各成分の他に、各種添加剤を含有し得る。例えば、防黴剤(2−フェニルフェノール(OPP)、4−イソプロピル−3−メチルフェノール(IPMP)、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、イソプロピルメチルフェノール、オルソフェニールフェノール等)、抗菌剤(ヒノキチオール、オイゲノール、アリルイソチオシアネート等)、芳香剤(リモネン、α−ピネン、フェニルエチルアルコール、アミルシンナミックアルデヒド、ベンジルアセテート等)、除菌成分、BHT等の安定化剤、pH調整剤、着色剤、炭化水素系化合物(ヘキサン、パラフィン等)、各種石油系溶剤等を適宜含有し得る。また、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等の香料を適宜含有し得る。衣料用防虫剤に緑の香りを添加することにより、衣類の収納容器を開封したときに使用者に対してリラックス効果を付与することができる。   The insect repellent for clothing of the present invention may contain various additives in addition to the above components. For example, antifungal agents (2-phenylphenol (OPP), 4-isopropyl-3-methylphenol (IPMP), 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, isopropylmethylphenol, orthophenylphenol, etc.), Antibacterial agents (hinokitiol, eugenol, allyl isothiocyanate, etc.), fragrances (limonene, α-pinene, phenylethyl alcohol, amylcinnamic aldehyde, benzyl acetate, etc.), disinfecting components, stabilizers such as BHT, pH adjusters , Coloring agents, hydrocarbon compounds (hexane, paraffin, etc.), various petroleum solvents, and the like can be appropriately contained. In addition, a fragrance such as green leaf alcohol or green leaf aldehyde called “green scent” may be contained as appropriate. By adding a green scent to the insect repellent for clothing, a relaxation effect can be imparted to the user when the clothing storage container is opened.

衣料用防虫剤中の防虫香料成分及びピレスロイド系殺虫成分の配合量は、一個の衣料用防虫剤につき、防虫香料成分が0.004〜0.4g程度、ピレスロイド系殺虫成分が0.02〜1.0g程度とすることが好ましい。防虫香料成分及びピレスロイド系殺虫成分の配合量は、衣料用防虫剤の剤形に応じて適宜調整され得る。防虫香料成分及びピレスロイド系殺虫成分の配合量が上記範囲より少ない場合、十分な殺虫効果及び防虫効果が得られないことがある。防虫香料成分及びピレスロイド系殺虫成分の配合量が上記範囲を超えた場合、ベタつき感等の現象により使い勝手が悪くなり、実用性が低下する。   The amount of the insect repellent perfume component and the pyrethroid insecticidal component in the insect repellent for clothing is about 0.004 to 0.4 g of the insect repellent perfume component and 0.02 to 1 for the pyrethroid insecticide per one insect repellent for clothing. About 0.0 g is preferable. The amount of the insect repellent component and the pyrethroid insecticide component can be appropriately adjusted according to the dosage form of the insect repellent for clothing. When the blending amount of the insect repellent component and the pyrethroid insecticide component is less than the above range, a sufficient insecticidal effect and insect repellent effect may not be obtained. When the blending amount of the insect repellent and the pyrethroid insecticide exceeds the above range, the usability is deteriorated due to a sticky feeling or the like, and the practicality is lowered.

〔衣料用防虫剤の剤形〕
本発明の衣料用防虫剤の剤形は、液状物、ゲル状物、固形状物など、使用場面に応じて、種々の状態が選択され得る。
[Dosage form of insect repellent for clothing]
The dosage form of the insect repellent for clothing of the present invention may be selected from various states such as a liquid, a gel, and a solid according to the usage scene.

液状物を調製する場合は、溶媒として、水、アルコール系溶剤(エタノール、イソプロパノール等)、グリコール系溶剤(1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングルコール等)、グリコールエーテル系溶剤(ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等)、脂肪族炭化水素系溶剤、界面活性剤(可溶化剤)などが適宜使用され得る。このうち、界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル(ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等)、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、非イオン系界面活性剤(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等)、高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤(ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等)などが挙げられる。   When preparing a liquid material, water, alcohol solvents (ethanol, isopropanol, etc.), glycol solvents (1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc.), glycol ether solvents (diethylene glycol) are used as the solvent. Monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbon solvents, surfactants (solubilizers), and the like may be used as appropriate. Among these, as the surfactant, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene higher alkyl ether (polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, etc.), polyoxyethylene higher fatty acid ester, nonionic surfactant (Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether and the like), higher alkylamine oxide surfactants (laurylamine oxide, stearylamine oxide, lauric acid amidopropyldimethylamine oxide and the like) and the like.

ゲル状物を調製する場合は、ゲル化剤として、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガム、ゼラチン、オクチル酸アルミニウム、12−ヒドロキシステアリン酸などが適宜使用され得る。   When preparing a gelled material, carrageenan, xanthan gum, gellan gum, gelatin, aluminum octylate, 12-hydroxystearic acid and the like can be appropriately used as a gelling agent.

固形状物を調製する場合は、固形担体に液状物又はゲル状物として調製した衣料用防虫剤を含浸又は保持させる。固形担体から衣料用防虫剤の有効成分が揮散することで、殺虫効果及び防虫効果が発揮される。固形担体としては、繊維質担体(パルプ、リンター、レーヨン等)、セルロール又は再生セルロール製のビーズ及び発泡体、無機多孔質担体(ケイ酸塩、シリカ、ゼオライト等)、昇華性担体(トリオキサン、アダマンタン等)が挙げられる。繊維質担体を使用する場合、厚さ1〜3mm程度のマット状又はシート状のものが好ましい。セルロース製のビーズを使用する場合、これに炭等の多孔質材料を配合することにより、衣料用防虫剤に消臭効果を付与することができる。   When preparing a solid product, a solid carrier is impregnated or held with an insect repellent prepared as a liquid or gel. The active ingredient of the insect repellent for clothing is volatilized from the solid carrier, thereby exhibiting an insecticidal effect and an insect repellent effect. Solid carriers include fibrous carriers (pulp, linter, rayon, etc.), cellulose or regenerated cellulose beads and foams, inorganic porous carriers (silicate, silica, zeolite, etc.), sublimable carriers (trioxane, adamantane) Etc.). When a fibrous carrier is used, a mat or sheet having a thickness of about 1 to 3 mm is preferable. When cellulose beads are used, a deodorizing effect can be imparted to the insect repellent for clothing by incorporating a porous material such as charcoal therein.

〔衣料用防虫剤の使用形態〕
本発明の衣料用防虫剤は、通気性袋、通気性ケース等の容器に収容した状態にして製品化される。例えば、固形担体に衣料用防虫剤を含浸させて製造したペレットやビーズを通気性袋に封入し、袋入り衣料用防虫剤を構成する。この袋入り衣料用防虫剤を、タンス、クローゼット、引き出し、衣類収納箱等に設置し、通気性袋を介して、衣料用防虫剤に含まれる揮散成分を周囲に揮散させる。衣料用防虫剤の使用個数は、設置環境によっても異なるが、通常の使用では1箇所につき1〜3個程度で十分である。袋入り衣料用防虫剤に使用する通気性袋としては、不織布袋、織布袋、綿袋、紙袋、ネットケース等が挙げられ、これらのうち特に不織布袋が好ましい。不織布袋の材質は、ポリエステル(PET)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリ乳酸(PL)、レーヨンなどが挙げられる。不織布袋を構成する繊維は、単一繊維であるか混紡品であるかは問わない。また、繊維シートに多孔質性シート(例えば、紙、多孔質樹脂シート等)を積層した積層品で不織布袋を構成しても構わない。このような積層品であれば、衣料用防虫剤の揮散成分が不織布袋を通過する際に多孔質性シートに一部吸着され、その結果、揮散成分の揮散量を二次的に調整することが可能となる。
[Usage of insect repellent for clothing]
The insect repellent for clothing of the present invention is commercialized in a state of being accommodated in a container such as a breathable bag or a breathable case. For example, pellets and beads manufactured by impregnating a solid carrier with an insect repellent for clothing are enclosed in a breathable bag to constitute an insect repellent for bags. This bag-containing insect repellent is placed in a chiffon, closet, drawer, clothing storage box, etc., and the volatilizing component contained in the clothes insect repellent is volatilized around through the breathable bag. The number of clothing insect repellents varies depending on the installation environment, but about 1 to 3 per site is sufficient for normal use. Examples of the breathable bag used for the bag-containing insect repellent include a non-woven bag, a woven bag, a cotton bag, a paper bag, a net case, etc. Among these, a non-woven bag is particularly preferable. Examples of the material of the nonwoven fabric bag include polyester (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamide (PA), polylactic acid (PL), and rayon. It does not matter whether the fibers constituting the nonwoven fabric bag are single fibers or blended products. Moreover, you may comprise a nonwoven fabric bag with the laminated goods which laminated | stacked the porous sheet (for example, paper, a porous resin sheet, etc.) on the fiber sheet. If it is such a laminated product, the volatilization component of the insect repellent for clothing is partially adsorbed on the porous sheet when passing through the nonwoven fabric bag, and as a result, the volatilization amount of the volatilization component is adjusted secondarily. Is possible.

衣料用防虫剤を通気性ケースに入れて使用する場合は、衣料用防虫剤をそのままの状態で、又は上記の通気性袋に封入した状態で通気性ケースに収納する。通気性ケースには、揮散成分が通過可能な通気孔を複数形成しておく。通気性ケースは、例えば、熱可塑性樹脂を成形して作製することができる。樹脂成形を行う場合、通気性ケースは一体物として成形され得るが、複数のパーツを樹脂成形し、これらを組み合わせて通気性ケースを構成しても構わない。通気性ケースには、クローゼットのハンガーパイプ等に掛けるためのフックを同時に形成しておくことも可能である。通気性ケースの成形法としては、熱板圧空成形、射出成形、ブロー成形、モールド成形、インサート成形等が挙げられる。成形に使用する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル(PET)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリ乳酸(PL)、ポリスチレン(PS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリカーボネート(PC)などが挙げられる。   When the insect repellent for clothing is used in a breathable case, the insect repellent for clothing is stored in the breathable case as it is or enclosed in the breathable bag. A plurality of vent holes through which the volatile component can pass are formed in the breathable case. The breathable case can be produced, for example, by molding a thermoplastic resin. When resin molding is performed, the breathable case may be molded as a single body, but a plurality of parts may be molded with resin and the breathable case may be configured by combining them. A hook for hanging on a hanger pipe or the like of a closet can be formed at the same time in the breathable case. Examples of the molding method for the breathable case include hot plate pressure molding, injection molding, blow molding, mold molding, and insert molding. The thermoplastic resin used for molding is polyester (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamide (PA), polylactic acid (PL), polystyrene (PS), polyvinyl chloride (PVC), polyacetic acid. Examples include vinyl (PVAc) and polycarbonate (PC).

上記のように構成した衣料用防虫剤は、衣料害虫(イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、シミ類等)、屋内塵性ダニ類(コナダニ、ヒョウヒダニ、ホコリダニ、ツメダニ等)、各種害虫(チャタテムシ、ツバンムシ、ゴキブリ、アリ類、蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、チョウバエ類等)に対し、使用初期段階から使用末期段階までの3〜およそ12ヵ月の長期間に亘って実用的な程度で殺虫効果及び防虫効果を発揮することができる。また、芳香性についても、防虫香料成分、第二防虫香料成分、及び持続性香料成分の作用により、使用初期段階における高い芳香性がそのまま長期間持続するので、本発明の衣料用防虫剤は家庭用等に適しており、その実用性は高い。   Insect repellents for clothing constructed as described above include clothing pests (Iga, Koiga, Himekatsuobushimushi, Himemarukabushimushi, worms, etc.), indoor dust mites (Mite mites, leopard mites, dust mites, claw mites, etc.) , Tubers, cockroaches, ants, mosquitoes, moths, chironomids, flies, butterflies, etc.) for a practical period of 3-12 months from the initial use stage to the final use stage Can exert insecticidal and insecticidal effects. In addition, as for aromaticity, since the high aromaticity in the initial stage of use is maintained as it is for a long period of time due to the action of the insect repellent component, the second insect repellent component, and the persistent perfume component, It is suitable for use and has high practicality.

本発明の衣料用防虫剤の効果を確認するため、液状物として調製した衣料用防虫剤を面積11cm、厚さ1mmのパルプ紙に含浸させて防虫マットを作製した。この防虫マットを使用し、以下の食害防止効力試験、及び芳香の持続性試験を実施した。 In order to confirm the effect of the insect repellent for clothing of the present invention, an insect repellent mat was prepared by impregnating a pulp paper having an area of 11 cm 2 and a thickness of 1 mm with the insect repellent for clothing prepared as a liquid. Using this insect repellent mat, the following food damage prevention efficacy test and aroma persistence test were conducted.

〔食害防止効力試験〕
容量50Lの衣装箱を準備し、その内部に供試用の防虫マットを載置し、衣装箱を蓋で密封した。この衣装箱を、温度27℃、湿度65%の室内で保管し、食害防止効力試験に供した。試験では、開始直後、1ヶ月後、3ヶ月後の各時点において衣装箱の蓋を開け、防虫マットの10cm上方に、30日令で体重30〜35mg/頭のイガ幼虫20頭と羊毛試験布(2cm×2cm,40〜45mg)とを入れたカゴを設置し、7日間放置した後、カゴから羊毛試験布を回収し、食害率(食害量/元の重量×100)を測定するとともに、死虫率を求めた。
[Eating damage prevention test]
A costume box with a capacity of 50 L was prepared, a test insect mat was placed inside, and the costume box was sealed with a lid. This costume box was stored in a room at a temperature of 27 ° C. and a humidity of 65%, and was subjected to a food damage prevention efficacy test. In the test, at the time of 1 month, 1 month and 3 months immediately after the start, the cover of the costume box is opened, 10 cm above the insect-proof mat, 20 moth larvae weighing 30 to 35 mg / head at 30 days and wool test cloth (2 cm × 2 cm, 40 to 45 mg) was placed and left for 7 days, after which the woolen test cloth was collected from the cage, and the damage rate (damage amount / original weight × 100) was measured. The mortality was determined.

〔芳香の持続試験〕
食害防止効力試験において衣装箱の蓋を開けた際に、試験開始時の防虫マットに相当する標準サンプルからの芳香の変化を、モニター10人による官能試験により評価した。評価基準は、8人以上が芳香の変化を感じない場合を「○」、3〜5人が芳香の変化を感じる場合を「△」、6人以上がはっきりと芳香の変化を感じる場合を「×」とした。
[Aromatic duration test]
When the lid of the clothing box was opened in the eating damage prevention efficacy test, the change in fragrance from the standard sample corresponding to the insect-proof mat at the start of the test was evaluated by a sensory test with 10 monitors. The evaluation criteria are “◯” when 8 or more people do not feel a change in fragrance, “△” when 3 to 5 people feel a change in fragrance, and “6” when 6 or more people feel a change in fragrance clearly. × ”.

<実施例1〜8>
実施例1〜8として、本発明に従い、(a)防虫香料成分としての前記式(I)で表される酢酸エステル化合物、及び(b)ピレスロイド系殺虫成分を含有した衣料用防虫剤を調製した。これらのうち、実施例1〜6及び8については、(c)第二防虫香料成分としてのテルペン化合物、及び/又は他成分をさらに含有するものとして調製した。また、比較のため、本発明の範囲外の組成を有する衣料用防虫剤を調製し(比較例1〜4)、実施例と同様の試験に供した。実施例3〜8は参考例として示す。実施例1〜8、及び比較例1〜4で使用した衣料用防虫剤の組成を表1に示す。
<Examples 1-8>
As Examples 1 to 8, according to the present invention, an insect repellent for clothing containing (a) an acetic ester compound represented by the above formula (I) as an insect repellent component and (b) a pyrethroid insecticide component was prepared. . Among these, Examples 1 to 6 and 8 were prepared by further containing (c) a terpene compound as a second insect repellent and / or other components. For comparison, an insect repellent for clothing having a composition outside the scope of the present invention was prepared (Comparative Examples 1 to 4) and subjected to the same test as in the Examples. Examples 3 to 8 are shown as reference examples. Table 1 shows the compositions of the insect repellents for clothing used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.

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実施例1〜8、及び比較例1〜4の衣料用防虫剤による食害防止効力試験、及び芳香の持続性試験の各結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of the food damage prevention efficacy test and the fragrance sustainability test using the insect repellents for clothing of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.

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実施例1〜8の結果より、本発明の衣料用防虫剤は、試験開始直後から3ヵ月後まで、高い食害防止効果が見られるとともに、死虫率も最終的に100%に達していた。つまり、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分による防虫効果との相乗効果により、増強された効果を長期に亘って発揮し続けることが確認された。また、芳香の持続性についても、試験開始直後から3ヵ月後まで、顕著な減退は見られなかった。さらに、本発明の衣料用防虫剤は、使用初期段階における防虫効果及び芳香性が増強されることが確認された。実施例1〜8では、防虫香料成分である酢酸エステル化合物とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((a):(b))が重量比で0.02:1〜0.4:1の範囲において、実用的な効果が見られた。   From the results of Examples 1 to 8, the insect repellent for clothing of the present invention showed a high anti-feeding effect from the start of the test to 3 months later, and the death rate was finally 100%. That is, it was confirmed that the enhanced effect continues to be exhibited over a long period of time due to the synergistic effect of the insecticidal effect of the pyrethroid insecticidal component and the insecticidal effect of the insect repellent component. In addition, the fragrance persistence was not significantly reduced from immediately after the start of the test to 3 months later. Furthermore, it was confirmed that the insect repellent for clothing of the present invention enhances the insect repellent effect and aromaticity in the initial stage of use. In Examples 1-8, the mixture ratio ((a) :( b)) of the acetic acid ester compound which is an insect repellent perfume component and a pyrethroid type insecticidal component is the range of 0.02: 1-0.4: 1 by weight ratio. In practical use, a practical effect was observed.

これに対し、酢酸エステル化合物を含有しない衣料用防虫剤(比較例1)では、使用初期段階における防虫効果が劣っていた。ピレスロイド系殺虫成分を含有しない衣料用防虫剤(比較例2)では、実用的な程度まで殺虫効果及び防虫効果を発揮できなかった。ピレスロイド系殺虫成分と本発明の範囲外にある揮散性が高い酢酸エステル化合物とを含有する衣料用防虫剤(比較例3)では、両者の相乗効果が十分ではなく、使用初期段階における防虫効果及び芳香性を持続させることが出来なかった。ピレスロイド系殺虫成分と本発明の範囲外にある揮散性が乏しい酢酸エステル化合物とを含有する衣料用防虫剤(比較例4)では、ピレスロイド系殺虫成分の揮散性が抑制され、防虫効果の低下を招くことが確認された。   On the other hand, the insect repellent for clothing not containing an acetate ester compound (Comparative Example 1) was inferior in the insect repellent effect at the initial use stage. An insect repellent for clothing that does not contain a pyrethroid insecticidal component (Comparative Example 2) could not exhibit the insecticidal and insecticidal effects to a practical extent. In the insect repellent for clothing containing the pyrethroid insecticidal component and the highly volatile acetate compound outside the scope of the present invention (Comparative Example 3), the synergistic effect of the two is not sufficient, and the insect repellent effect at the initial stage of use and The aromaticity could not be sustained. In the insect repellent for clothing containing a pyrethroid insecticidal component and an acetic ester compound having poor volatility which is outside the scope of the present invention (Comparative Example 4), the volatility of the pyrethroid insecticidal component is suppressed and the insecticidal effect is reduced. It was confirmed to invite.

<実施例9>
(a)防虫香料成分である酢酸エステル化合物としてp−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート10mg、(b)ピレスロイド系殺虫成分としてプロフルトリン70mg、(c)テルペン化合物としてテルピネオール8mg、防黴剤としてIPMP6mg、プロピレングリコール20mgを含む混合液を、平均粒径3mmの炭配合セルロース製ビーズ(炭の配合量:50重量%)約4gに含浸させ、このビーズを両面が通気性の紙積層ポリエステル不織布からなる袋(6cm×9cm)に収納し、実施例9の衣料用防虫剤を作製した。この衣料用防虫剤を引き出し中の衣類の上に載置し、食害防止効果試験及び芳香の持続試験に供した。その結果、使用開始から約6ヵ月に亘って、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣料害虫を寄せ付けない防虫効果が確認された。また、当該期間中において、初期の芳香が変化することなく持続した。
<Example 9>
(A) 10 mg of p-tert-butylcyclohexyl acetate as an acetic ester compound as an insect repellent component, (b) 70 mg of profluthrin as a pyrethroid insecticide, (c) 8 mg of terpineol as a terpene compound, 6 mg of IPMP as an antifungal agent, 20 mg of propylene glycol About 4 g of charcoal-blended cellulose beads having an average particle size of 3 mm (charcoal blending amount: 50 wt%), and the beads are made of a paper-laminated polyester non-woven fabric having air permeability on both sides (6 cm × 9 cm), and the insect repellent for clothing of Example 9 was produced. This insect repellent for clothing was placed on the clothes being pulled out, and subjected to a food damage prevention effect test and a fragrance sustaining test. As a result, it was confirmed that the insect-repellent effect against clothing pests such as squid, koiga, Himekatsuobushimushi, Himemarukatsubushimushi was not brought close to for about 6 months from the start of use. In addition, the initial fragrance persisted without change during the period.

<実施例10〜17>
実施例10〜17として、本発明に従い、(a)防虫香料成分としての前記式(I)で表される酢酸エステル化合物、(b)ピレスロイド系殺虫成分、及び(d)持続性香料成分を含有した衣料用防虫剤を調製した。これらのうち、実施例10及び13〜16については、(c)第二防虫香料成分としてのテルペン化合物、及び/又は他成分をさらに含有するものとして調製した。また、比較のため、本発明の範囲外の組成を有する衣料用防虫剤を調製し(比較例5〜8)、実施例と同様の試験に供した。なお、比較例5〜8は、比較例1〜4と同じ試験である。実施例13〜17は参考例として示す。実施例10〜17、及び比較例5〜8で使用した衣料用防虫剤の組成を表3に示す。
<Examples 10 to 17>
As Examples 10 to 17, according to the present invention, (a) an acetate ester compound represented by the above formula (I) as an insect repellent component, (b) a pyrethroid insecticidal component, and (d) a persistent flavor component A garment repellent was prepared. Among these, about Example 10 and 13-16, it prepared as what further contains the terpene compound as a (c) 2nd insect repellent fragrance | flavor component, and / or another component. For comparison, an insect repellent for clothing having a composition outside the scope of the present invention was prepared (Comparative Examples 5 to 8) and subjected to the same tests as in Examples. In addition, Comparative Examples 5-8 are the same tests as Comparative Examples 1-4. Examples 13 to 17 are shown as reference examples. The composition of the insect repellent for clothing used in Examples 10 to 17 and Comparative Examples 5 to 8 is shown in Table 3.

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実施例10〜17、及び比較例5〜8の衣料用防虫剤による食害防止効力試験、及び芳香の持続性試験の各結果を表4に示す。   Table 4 shows the results of the food damage prevention efficacy test and the fragrance sustainability test using the insect repellents for clothing of Examples 10 to 17 and Comparative Examples 5 to 8.

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実施例10〜17の結果より、本発明の衣料用防虫剤は、試験開始直後から8ヵ月後まで、高い食害防止効果が見られるとともに、死虫率も最終的に100%に達していた。つまり、ピレスロイド系殺虫成分による殺虫効果と防虫香料成分による防虫効果との相乗効果に加え、持続性香料成分による持続効果も重なって、増強された効果をより長期に亘って発揮し続けることが確認された。また、芳香の持続性についても、試験開始直後から8ヵ月後まで、顕著な減退は見られなかった。さらに、本発明の衣料用防虫剤は、使用初期段階における防虫効果及び芳香性が増強されることが確認された。実施例10〜17では、防虫香料成分である酢酸エステル化合物とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((a):(b))が重量比で0.02:1〜0.4:1の範囲において、持続性香料成分とピレスロイド系殺虫成分との配合比率((d):(b))が重量比で0.02:1〜0.4:1の範囲において、実用的な効果が見られた。   From the results of Examples 10 to 17, the insect repellent for clothing of the present invention was found to have a high food damage prevention effect immediately after the start of the test and to 8 months later, and the death rate also finally reached 100%. In other words, in addition to the synergistic effect of the insecticidal effect of the pyrethroid-based insecticidal component and the insecticidal effect of the insecticidal perfume component, the sustained effect of the persistent perfume component also overlaps, confirming that the enhanced effect will continue to be exhibited over a longer period of time It was done. In addition, the fragrance persistence was not significantly reduced from immediately after the start of the test to 8 months later. Furthermore, it was confirmed that the insect repellent for clothing of the present invention enhances the insect repellent effect and aromaticity in the initial stage of use. In Examples 10-17, the mixture ratio ((a) :( b)) of the acetic ester compound which is an insect repellent perfume component and a pyrethroid type insecticidal component is the range of 0.02: 1-0.4: 1 by weight ratio. In the above, a practical effect is seen when the blending ratio ((d) :( b)) of the persistent fragrance component and the pyrethroid insecticide component is in the range of 0.02: 1 to 0.4: 1 by weight ratio. It was.

これに対し、酢酸エステル化合物を含有しない衣料用防虫剤(比較例5)では、使用初期段階における防虫効果が劣っていた。ピレスロイド系殺虫成分を含有しない衣料用防虫剤(比較例6)では、実用的な程度まで殺虫効果及び防虫効果を発揮できなかった。ピレスロイド系殺虫成分と本発明の範囲外にある揮散性が高い酢酸エステル化合物とを含有する衣料用防虫剤(比較例7)では、両者の相乗効果が十分ではなく、使用初期段階における防虫効果及び芳香性を持続させることが出来なかった。ピレスロイド系殺虫成分と本発明の範囲外にある揮散性が乏しい酢酸エステル化合物とを含有する衣料用防虫剤(比較例8)では、ピレスロイド系殺虫成分の揮散性が抑制され、防虫効果の低下を招くことが確認された。   On the other hand, the insect repellent for clothing not containing an acetate ester compound (Comparative Example 5) was inferior in the insect repellent effect at the initial use stage. The insect repellent for clothing that does not contain a pyrethroid insecticidal component (Comparative Example 6) could not exhibit the insecticidal effect and the insect repellent effect to a practical level. In the insect repellent for clothing containing the pyrethroid insecticidal component and the highly volatile acetic ester compound outside the scope of the present invention (Comparative Example 7), the synergistic effect of both is not sufficient, and the insect repellent effect at the initial stage of use and The aromaticity could not be sustained. In the insect repellent for clothing containing a pyrethroid insecticide component and an acetic ester compound having poor volatility outside the scope of the present invention (Comparative Example 8), the volatility of the pyrethroid insecticide component is suppressed and the insecticidal effect is reduced. It was confirmed to invite.

本発明の衣料用防虫剤は、衣料害虫だけでなく、例えば、飛翔害虫等の種々の害虫に対して防虫効果及び殺虫効果を発揮し得るものであり、広範な害虫忌避分野において利用可能である。   The insect repellent for clothing of the present invention can exhibit an insect repellent effect and an insecticidal effect on not only clothing pests but also various pests such as flying pests, and can be used in a wide range of pest repellent fields. .

Claims (5)

(a)防虫香料成分として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートと、
(b)常温で揮散性を有するピレスロイド系殺虫成分として、エムペントリンと、
を含む衣料用防虫剤。
(A) p-tert-butylcyclohexyl acetate as an insect repellent component;
(B) as Lupi Resuroido insecticide component having a volatile at ambient temperature, and empenthrin,
An insect repellent for clothing.
p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートエムペントリンとの配合比率((a):(b))は、重量比で0.01:1〜0.2:1である請求項1に記載の衣料用防虫剤。 The insect repellent for clothing according to claim 1, wherein the blending ratio of p-tert-butylcyclohexyl acetate and empentrin ((a) :( b)) is 0.01 : 1 to 0.2 : 1 by weight. . (c)第二防虫香料成分として、カルボンを含む請求項1又は2に記載の衣料用防虫剤。 (C) The insect repellent for clothes according to claim 1 or 2 containing carvone as a second insect repellent component. (d)前記防虫香料成分より長い持続性を有する持続性香料成分として、ガラクソリドを含む請求項1〜3の何れか一項に記載の衣料用防虫剤。 (D) a persistent perfume ingredients having a longer lasting than the insect perfume ingredients, fabric protectant agent according to claim 1 comprising Garakusori de. p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテートとエムペントリンとの配合比率((a):(b))は、重量比で0.04:1〜0.14:1であり、ガラクソリドエムペントリンとの配合比率((d):(b))は、重量比で0.01:1〜0.29:1である請求項4に記載の衣料用防虫剤。 p-tert-butylcyclohexyl acetate and mixing ratio of the empenthrin ((a) :( b)) is a weight ratio of 0.04: 1 to 0.14: 1, mixing ratio of the Garakusorido and empenthrin (( The insect repellent for clothing according to claim 4 , wherein d) :( b)) is 0.01 : 1 to 0.29 : 1 in weight ratio.
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