JP2014031362A - Medicament volatilization body, and insect proof method of flight injurious insect using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、蚊、ブユ等の飛翔害虫を駆除および忌避するための薬剤揮散体、及びこの薬剤揮散体を用いた飛翔害虫の防虫方法に係り、更に詳しくは、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を揮散させて芳香を伴った防虫効果を発現せしめるとともに、この芳香の消失を前記薬剤揮散体の使用終期と連動させた薬剤揮散体、及びこの薬剤揮散体を用いた飛翔害虫の防虫方法に関するものである。 The present invention relates to a chemical volatilizer for combating and repelling flying insect pests such as mosquitoes and flyfish, and a method for controlling insects of flying insects using this chemical volatilizer, and more specifically, a room temperature volatilizable pyrethroid insecticide component and A chemical volatilizing agent that volatilizes a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower to develop an insect-repellent effect accompanied with a fragrance, and that links the disappearance of the fragrance with the end of use of the chemical volatilizer, and this The present invention relates to a method for controlling flying insect pests using a chemical volatilizer.
従来から、常温揮散性の防虫剤を空気中に揮散させることによって、害虫の駆除や忌避を行う防虫剤が知られている。
例えば、特許文献１には、撚った糸で作製したネット状物に防虫剤成分を含浸させたものを複数枚用いた薬剤揮散体が開示されている。
また、特許文献２には、２種の防虫剤成分を同一の樹脂に混錬することによって作製した担体を用いた薬剤揮散体が開示されている。
DESCRIPTION OF RELATED ART Conventionally, the insect repellent which exterminates and repels a pest by volatilizing a room temperature volatilizing insect repellent in the air is known.
For example, Patent Document 1 discloses a chemical volatilization body using a plurality of nets made of twisted yarns impregnated with an insect repellent component.
Patent Document 2 discloses a chemical volatilization body using a carrier prepared by kneading two kinds of insect repellent components in the same resin.
しかしながら、特許文献１に記載の薬剤揮散体は、防虫剤成分を含浸したネット状物を複数用いていることから、より多くの防虫剤成分を含有させることができるという長所があるものの、防虫剤成分が撚った糸に含浸しているだけの状態で保持されていることから、防虫剤成分の揮散速度が速いという短所がある。従って、使用の初期段階においては高い防虫効果を発現するものの、２００日に至るような長期間の使用には耐えることができないという課題があった。 However, since the chemical volatilization body described in Patent Document 1 uses a plurality of net-like materials impregnated with an insect repellent component, it has an advantage that more insect repellent components can be contained. Since the component is held in a state where it is only impregnated in a twisted yarn, there is a disadvantage that the volatilization rate of the insect repellent component is high. Therefore, although a high insect repellent effect is expressed in the initial stage of use, there is a problem that it cannot withstand long-term use up to 200 days.
一方、特許文献２に記載の薬剤揮散体は、防虫剤成分が樹脂担体に混錬した状態で保持されているため、特許文献１に記載の薬剤揮散体に比べて防虫剤成分の揮散速度を抑制することができるという特徴がある。
しかし、特許文献２に記載の薬剤揮散体は、２種類の防虫剤成分（メトフルトリン及びプロフルトリン）を同一の樹脂に混錬していることから、それぞれの防虫剤成分の特徴を十分に発現させることができないという問題を生じることがあった。すなわち、蒸気圧（揮散性能）が異なる防虫剤成分を同一の樹脂に混錬してしまうと、例えば、蒸気圧の高い方の防虫剤成分は揮散するが、低い方の防虫剤成分はあまり揮散しない場合や、逆に低い方の防虫剤成分は安定して揮散するが、高い方の防虫剤成分が揮散しすぎる場合などが起こりうる。また、２種類の防虫剤成分の配合割合によっては、蒸気圧の低い方の防虫剤成分によって、蒸気圧の高い方の防虫剤成分の揮散が阻害されてしまう場合があり、初期段階から終期段階に至るまで安定した防虫効果を発現させることが難かしいケースもあった。
一方、２種類の防虫剤成分ではなく、防虫成分と香料成分を組合わせた場合、両者の性状が異なるためそれらの揮散挙動については個別のケースごとに実際に試験を行ってはじめて知り得るのが実情であった。
On the other hand, since the chemical volatilizer described in Patent Document 2 is held in a state where the insect repellent component is kneaded in the resin carrier, the volatilization rate of the insect repellent component is higher than that of the chemical volatilizer described in Patent Document 1. There is a feature that it can be suppressed.
However, since the chemical volatilization substance described in Patent Document 2 is obtained by kneading two kinds of insect repellent components (metofluthrin and profluthrin) in the same resin, the characteristics of the respective insect repellent components are fully expressed. There was a problem that could not be. That is, if insecticide components with different vapor pressures (volatilization performance) are kneaded in the same resin, for example, insecticide components with higher vapor pressure will volatilize, but insecticide components with lower vapor pressure will volatilize less. If not, or conversely, the lower insect repellent component volatilizes stably, but the higher insect repellent component may volatilize too much. In addition, depending on the blending ratio of the two types of insect repellent components, volatilization of the insect repellent component with the higher vapor pressure may be inhibited by the insect repellent component with the lower vapor pressure. In some cases, it was difficult to achieve a stable insect-repellent effect.
On the other hand, when two insect repellent ingredients are combined instead of two kinds of insect repellent ingredients, the properties of the two differ, so their volatilization behavior can only be known after actually testing each individual case. It was a fact.
本発明は、上記した従来の問題点に鑑みてなされたものであって、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を揮散させて芳香を伴った防虫効果を発現せしめるとともに、この芳香の消失を前記薬剤揮散体の使用終期と連動させた薬剤揮散体、及びこの薬剤揮散体を用いた飛翔害虫の防虫方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and is an insect repellent with aroma by volatilizing a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. An object of the present invention is to provide a chemical volatilization body in which the effect is exhibited and the disappearance of the fragrance is linked with the end of use of the chemical volatilization body, and a method for controlling flying insects using the chemical volatilization body.
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を含有する樹脂組成物を押出成形又は射出成形することによって、前記防虫成分と前記持続性香料成分を樹脂担体に共に担持させた薬剤揮散体。
（２）常温揮散性ピレスロイド系防虫成分を含有する防虫成分含有樹脂ペレットと、沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を含有する香料成分含有樹脂ペレットを混練して樹脂組成物となし、これを押出成形又は射出成形することによって、前記常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と前記持続性香料成分を樹脂担体に共に担持させた（１）に記載の薬剤揮散体。
（３）前記防虫成分含有樹脂ペレットが、
１０質量％以上４０質量％以下の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と、
１０質量％以上９０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有する（２）に記載の薬剤揮散体。
（４）前記防虫成分含有樹脂ペレットが、
１０質量％以上６０質量％以下の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と、
１０質量％以上３０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有する（２）に記載の薬剤揮散体。
（５）前記常温揮散性ピレスロイド系防虫成分が、メトフルトリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、及びエムペントリンの少なくとも１種である（１）乃至（４）のいずれか１に記載の薬剤揮散体。
（６）前記香料成分含有樹脂ペレットが、
１０質量％以上４０質量％以下の沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分と、
１２質量％以上４０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有する（２）に記載の薬剤揮散体。
（７）前記沸点が２５０℃以上の持続性香料成分が、ガラクソリド、ムスクケトン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、エチレンブラシレート、メチルアトラレート、ヘキシルサリシレート、トリシクロデセニルアセテート、オレンジャークリスタル、アンブロキサン、キャシュメラン、カロン、ヘリオトロピン、インドールアロマ、インドール、メチルセドリルケトン、メチルβ−ナフチルケトン、メチルジヒドロジャスモネート、ローズフェノン、及び７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレンの少なくとも１種である（６）に記載の薬剤揮散体。
（８）前記樹脂担体が、メッシュ状で、かつ、フィラメントの直径が０．１〜３ｍｍである（１）乃至（７）のいずれか１に記載の薬剤揮散体。
（９）（１）乃至（８）のいずれか１に記載の薬剤揮散体を用い、この薬剤揮散体から前記常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と前記沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を揮散させて芳香を伴った防虫効果を発現せしめるとともに、この芳香の消失を前記薬剤揮散体の使用終期と連動させたことを特徴とする飛翔害虫の防虫方法。
The present invention has been found that the following constitution has an excellent effect for achieving the above-mentioned object.
(1) Extruding or injection-molding a resin composition containing a room temperature volatile pyrethroid-based insect repellent component and a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, whereby the insect repellent component and the persistent perfume component are A chemical volatilizer that is supported on a resin carrier.
(2) A resin composition obtained by kneading an insect repellent component-containing resin pellet containing a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a perfume component-containing resin pellet containing a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. The chemical volatilization product according to (1), wherein the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and the persistent fragrance component are both supported on a resin carrier by extrusion molding or injection molding.
(3) The insect repellent component-containing resin pellets are
10% by mass or more and 40% by mass or less of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component;
The chemical volatilization body according to (2), containing 10% by mass or more and 90% by mass or less of an ethylene-vinyl acetate copolymer.
(4) The insect repellent component-containing resin pellets are
10 mass% or more and 60 mass% or less of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component;
10% to 30% by weight of a fine powder carrier;
The chemical volatilization body as described in (2) containing 10 mass% or more and 60 mass% or less ethylene-vinyl acetate copolymer.
(5) The chemical volatilization product according to any one of (1) to (4), wherein the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component is at least one of metofluthrin, profluthrin, transfluthrin, and empentrin.
(6) The fragrance component-containing resin pellets are
A persistent fragrance component having a boiling point of 10 to 40% by mass of 250 to 400 ° C;
12 to 40% by weight of fine powder carrier,
The chemical volatilization body as described in (2) containing 10 mass% or more and 60 mass% or less ethylene-vinyl acetate copolymer.
(7) The persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher is galaxolide, musk ketone, hexyl cinnamic aldehyde, ethylene brushate, methyl atrate, hexyl salicylate, tricyclodecenyl acetate, oranger crystal, ambroxan, Cashmere, caron, heliotropin, indole aroma, indole, methyl cedryl ketone, methyl β-naphthyl ketone, methyl dihydrojasmonate, rosephenone, and 7-acetyl-1,2,3,4,5,6 The chemical volatilizer according to (6), which is at least one of 7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene.
(8) The chemical volatilizer according to any one of (1) to (7), wherein the resin carrier is in a mesh shape and the diameter of the filament is 0.1 to 3 mm.
(9) Using the drug volatilizer according to any one of (1) to (8), from the drug volatilizer, the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and the persistent fragrance having a boiling point of 250 ° C or higher and 400 ° C or lower. An insect repellent method for flying pests characterized in that an insecticidal effect accompanied by a fragrance is exhibited by volatilizing the components, and the disappearance of the aroma is linked to the end of use of the chemical volatilization body.
本発明の薬剤揮散体は、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を揮散させて芳香を伴った防虫効果を発現せしめるとともに、この芳香の消失を前記薬剤揮散体の使用終期と連動させたのでその有用性は極めて高い。そして、この薬剤揮散体を用いた飛翔害虫の防虫方法も顕著な実用性を有するものである。 The chemical volatilization body of the present invention volatilizes a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower to exhibit an insect repellent effect accompanied by a fragrance, Its usefulness is extremely high because it is linked with the end of use of the chemical volatilizer. And the insect pest control method using this chemical volatilization body also has remarkable utility.
本発明では、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を同一の樹脂担体に保持させて薬剤揮散体を調製し、通常この薬剤揮散体は開口部を有するプラスチック容器に収納して用いられる。
前者の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分としては、常温において空気中に揮散する性質を有し、２５℃における蒸気圧が０．００１Ｐａ以上０．１Ｐａ以下程度であるものが好ましい。具体的には、揮散性能と安全性等の点から、メトフルトリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、及びエムペントリンの少なくとも１種があげられる。
なお、これらの防虫成分については、各種の光学異性体または幾何異性体が存在するが、単独、混合物であれ、いずれの異性体類も使用することができる。
In the present invention, a drug volatilizer is prepared by holding a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or more and 400 ° C. or less on the same resin carrier, and this drug volatilizer usually has an opening. Used in a plastic container.
As the former room temperature volatile pyrethroid insect repellent component, those having a property of volatilizing in the air at room temperature and having a vapor pressure at 25 ° C. of about 0.001 Pa or more and 0.1 Pa or less are preferable. Specific examples include at least one of metofluthrin, profluthrin, transfluthrin, and empentrin from the viewpoints of volatilization performance and safety.
These insect repellent components have various optical isomers or geometric isomers, and any isomer can be used alone or in a mixture.
本発明は、これら常温揮散性ピレスロイド系防虫成分とともに沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を併用し、同一の樹脂担体に保持させて薬剤揮散体を構成することを特徴とする。持続性香料成分の沸点が２５０℃未満であると芳香の持続性が十分でなく、一方、４００℃を越えると香り立ちが期待できない。
沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分としては、ガラクソリド、ムスクケトン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、エチレンブラシレート、メチルアトラレート、ヘキシルサリシレート、トリシクロデセニルアセテート、オレンジャークリスタル、アンブロキサン、キャシュメラン、カロン、ヘリオトロピン、インドールアロマ、インドール、メチルセドリルケトン、メチルβ−ナフチルケトン、メチルジヒドロジャスモネート、ローズフェノン、及び７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、アセト酢酸−ｍ−キシリダイド、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセトシリンゴン、アセチルトリエチルシトレート、ベンゾフェノン、ベンジルベンゾエート、ベンジルカプリレート、ベンジルシンナメート、ベンジルオイゲノール、ベンジルラウレート、ベンジルメチルチグレート、ベンジルフェニルエーテル、ベンジルフェニルアセテート、ベンジルサリチレート、ゲラニルアントラニレ−ト、ゲラニルヘキサノエート、ゲラニルシクロペンタノン、ゲラニルフェニルアセテート、ヘキシルフェニルアセテート、イコサン、インダン、シンナミルブチレート、シンナミルフェニルアセテート、ヘキセニルベンゾエート、シトラールジエチルアセタール、イオノン、イソアミルベンゾエート、リナリルオクタノエート、１−メンチルサリチレート、シトロネリルアントラニレート、ジメチルフェネチルカルビニルイソブチレート、ジフェニルオキシド、ドデシルブチレート、エチルバニレート、エチルバニリン、メンチルイソバレレート、メトキシエチルフェニルグリシデート、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート、ネロリジルアセテート、ネリルイソバレレート、オクテニルシクロペンタノン、オクチルカプリレート、フェネチルイソアミルエーテル、フェネチルオクタノエート、フェネチルフェニルアセテート、エチルバニリンアセテート、エチルバニリンプロピレングリコールアセタール、エチルヘキシルパルミテート、オイゲニルベンゾエート、ファルネソール、ファルネシルアセテート、ファルネシルメチルエーテル、ホルムアルデヒドシクロドデシルメチルアセタール、ホルミルエチルテトラメチルテトラリン、フルフリルベンゾエート、γ−ドデカラクトン、フェネチルサリチレート、フェノキシエチルプロピオネート、フェニルベンゾエート、フェニルジスルフィド、サンタリルブチレート、テトラヒドロ−プソイド−イオノン、テオブロミン、バレンセン等があげられるが、これらに限定されない。
The present invention is characterized in that a sustained-release fragrance component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower is used in combination with these room temperature volatile pyrethroid insect repellent components and held in the same resin carrier to constitute a drug volatilized body. If the boiling point of the long-lasting perfume component is less than 250 ° C., the sustainability of the aroma is not sufficient.
Examples of persistent perfume ingredients having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower include galaxolide, musk ketone, hexyl cinnamic aldehyde, ethylene brushate, methyl atrate, hexyl salicylate, tricyclodecenyl acetate, oranger crystal, ambroxan, Cashmere, caron, heliotropin, indole aroma, indole, methyl cedryl ketone, methyl β-naphthyl ketone, methyl dihydrojasmonate, rosephenone, and 7-acetyl-1,2,3,4,5,6 7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, acetoacetic acid-m-xylidide, acetoacetic acid-o-toluidide, acetosyringone, acetyltriethyl citrate, benzophenone, benzylbenzoate, Zircaprylate, benzyl cinnamate, benzyl eugenol, benzyl laurate, benzyl methyl tiglate, benzyl phenyl ether, benzyl phenyl acetate, benzyl salicylate, geranyl anthranilate, geranyl hexanoate, geranyl cyclopentanone, geranyl Phenyl acetate, hexyl phenyl acetate, icosane, indane, cinnamyl butyrate, cinnamyl phenyl acetate, hexenyl benzoate, citral diethyl acetal, ionone, isoamyl benzoate, linalyl octanoate, 1-menthyl salicylate, citronellyl anthranilate , Dimethylphenethylcarbinyl isobutyrate, diphenyl oxide, dodecyl butyrate, ethyl vanillate, ethyl Nilin, menthyl isovalerate, methoxyethyl phenylglycidate, methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoate, nerolidyl acetate, neryl isovalerate, octenylcyclopentanone, octyl caprylate, phenethyl isoamyl ether, Phenethyl octanoate, phenethyl phenyl acetate, ethyl vanillin acetate, ethyl vanillin propylene glycol acetal, ethyl hexyl palmitate, eugenyl benzoate, farnesol, farnesyl acetate, farnesyl methyl ether, formaldehyde cyclododecyl methyl acetal, formylethyl tetramethyltetralin, full Furylbenzoate, γ-dodecalactone, phenethyl salicylate, phenoxy ethyl Propionate, phenyl benzoate, phenyl disulfide, Santa Lil butyrate, tetrahydro - pseudo - ionone, theobromine, but valencene, and the like, without limitation.
かかる持続性香料成分は、長期間にわたって芳香を醸し出すとともに、ある程度の飛翔害虫忌避効果も兼備するので、このような構成を採用することによって、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と連動して防虫効果を補強する結果、使用の初期段階から終期段階に至るまで安定した防虫効果を発現させることができ、より効果的な防虫効果を発現させ得るのである。なお、本発明では、前記防虫成分による駆除効果や忌避効果、並びに前記持続性香料成分や後記する飛翔害虫忌避香料組成物による忌避効果を総合して防虫効果と称することとする。
しかも前記持続性香料成分が揮散して醸し出す芳香は、香りの付与と共に防虫効果の表示機能ともなり、芳香の消失を前記薬剤揮散体の使用終期と連動させ得るので本発明のメリットは大きい。
Such a persistent fragrance component produces a fragrance over a long period of time, and also has a certain amount of flying insect repellent effect, so by adopting such a configuration, an insecticidal effect is achieved in conjunction with a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component. As a result of reinforcement, a stable insect repellent effect can be expressed from the initial stage to the final stage of use, and a more effective insect repellent effect can be expressed. In the present invention, the pest control effect and repellent effect by the insect repellent component, and the repellent effect by the persistent perfume component and the flying insect repellent perfume composition described later are collectively referred to as the insect repellent effect.
In addition, the fragrance produced by volatilization of the long-lasting perfume ingredient has a function of displaying an insecticidal effect as well as imparting the fragrance, and the disappearance of the fragrance can be linked to the end of use of the chemical volatilizer, so that the merit of the present invention is great.
本発明の薬剤揮散体は、特に使用の初期段階における香りの付与と防虫効果の補強を目的として、持続性香料成分に加えて、幾分揮散性の高い飛翔害虫忌避香料組成物を配合することができる。ここで、飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避香料として、（ａ）一般式（Ｉ）
ＣＨ3−ＣＯＯ−Ｒ1 （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜１２のアルコール残基を示す。）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（II）
Ｒ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （II）
（式中、Ｒ2は炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基を示す。）で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有し、
更に、飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合するのが好ましい。
The chemical volatilization body of the present invention is blended with a somewhat high volatility flying pest repellent fragrance composition in addition to a long-lasting fragrance component, particularly for the purpose of imparting a scent at the initial stage of use and reinforcing the insect-repellent effect. Can do. Here, the flying pest repellent fragrance composition is (a) a general formula (I) as a flying pest repellent fragrance.
CH 3 —COO—R 1 (I)
(Wherein R 1 represents an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms) and / or general formula (II)
R 2 —CH 2 —COO—CH 2 —CH═CH 2 (II)
(In the formula, R 2 represents an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms, an alkoxy group, a cycloalkyl group, a cycloalkoxy group, or a phenoxy group.) Containing the above fragrance components, and (b) one or more fragrance components selected from monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms,
Furthermore, it is preferable to blend one or more of glycols and / or glycol ethers having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C. as the repellent effect sustaining component after volatilization of the flying insect repellent component.
飛翔害虫忌避香料を例示すれば、例えば、（ａ）一般式（Ｉ）
ＣＨ3−ＣＯＯ−Ｒ1 （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜１２のアルコール残基を示す。）で表される酢酸エステル化合物としては、具体的には、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテート等があげられる。
Examples of flying pest repellents include (a) general formula (I)
CH 3 —COO—R 1 (I)
Specific examples of the acetate compound represented by the formula (wherein R 1 represents an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms) include p-tert-butylcyclohexyl acetate and o-tert-butylcyclohexyl. Acetate, p-tert-pentylcyclohexyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, styryl acetate, anisyl acetate, cinnamyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, linalyl acetate, ethyl linalyl acetate, citronellyl acetate , Geranyl acetate, neryl acetate, bornyl acetate, and isobornyl acetate.
また、一般式（II）
Ｒ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （II）
（式中、Ｒ2は炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基を示す。）で表されるアリルエステル化合物の具体例としては、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルイソブチルオキシアセテート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、アリルフェノキシアセテート等を例示できる。
In addition, the general formula (II)
R 2 —CH 2 —COO—CH 2 —CH═CH 2 (II)
(In the formula, R 2 represents an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms, an alkoxy group, a cycloalkyl group, a cycloalkoxy group, or a phenoxy group.) Specific examples of the allyl ester compound represented by Examples include noate, allyl heptanoate, allyl octanoate, allyl isobutyl oxyacetate, allyl n-amyloxy acetate, allyl cyclohexyl acetate, allyl cyclohexyl propionate, allyl cyclohexyl oxyacetate, allyl phenoxy acetate, and the like.
更に、(ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールも有用であり、例えば、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオール等が代表的である。 Furthermore, (b) monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms are also useful, for example, terpineol, geraniol, dihydromyrsenol, borneol, menthol, citronellol, nerol, linalool, ethyl linalool, thymol, eugenol. And p-menthane-3,8-diol and the like are typical.
本発明では、（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（II）で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分は併用するのが好ましく、後で詳述する忌避効果持続成分との組合わせを検討した結果によれば、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率は０．１〜１．０倍量が特に好ましいことが認められた。 In the present invention, (a) one or more perfume ingredients selected from the acetate ester compound represented by the general formula (I) and / or the allyl ester compound represented by the general formula (II); ) It is preferable to use one or more perfume ingredients selected from monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms in combination, and the results of studying combinations with repellent effect sustaining ingredients described in detail later According to the results, it was confirmed that the blending ratio of (a) to (b) is particularly preferably 0.1 to 1.0 times.
なお、飛翔害虫忌避香料として、上記以外の香料成分、例えば、リモネン等のモノテルペン系炭化水素、メントン、カルボン、プレゴン、カンファー、ダマスコン等のモノテルペン系ケトン、シトラール、シトロネラール、ネラール、ペリラアルデヒド等のモノテルペン系アルデヒド、シンナミルフォーメート、ゲラニルフォーメート等のエステル化合物、フェニルエチルアルコール、更には、上記香料成分を含む種々精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等も適宜添加しても構わない。 In addition, as flying insect repellent fragrances, other fragrance ingredients such as monoterpene hydrocarbons such as limonene, monoterpene ketones such as menthone, carvone, pregon, camphor, damascon, citral, citronellal, neral, perilaaldehyde, etc. Monoterpene-based aldehydes, ester compounds such as cinnamyl formate, geranyl formate, phenylethyl alcohol, and various essential oils containing the above fragrance components, such as jasmine oil, neroli oil, peppermint oil, bergamot oil, orange Oil, geranium oil, petitgren oil, lemon oil, citronella oil, lemongrass oil, cinnamon oil, eucalyptus oil, lemon eucalyptus oil, thyme oil and the like may be added as appropriate.
本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避香料の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合するのが好ましい。従来、グリコール及び／又はグリコールエーテルは、エタノール、イソプロパノールや灯油等と同列に溶剤として羅列され、また、飛翔害虫に対する効果は何ら言及されていないのであるが、本発明者らは、当該グリコール及び／又はグリコールエーテルが溶剤としてのみならず、飛翔害虫忌避香料に対して特異的に忌避効果の持続作用を奏し、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調をも持続させ得ることを知見したものである。
なお、かかる忌避効果持続成分は、飛翔害虫忌避香料に対してのみならず、本発明における持続性香料成分に対しても少なからず持続作用の向上に寄与し得るものである。
The flying pest repellent fragrance composition used in the present invention is one or two kinds of glycol and / or glycol ether having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C. as a repellent effect continuous component after volatilization of the flying pest repellent. It is preferable to blend the above. Conventionally, glycols and / or glycol ethers are listed as solvents in the same manner as ethanol, isopropanol, kerosene and the like, and no effect on flying pests is mentioned. Alternatively, glycol ether not only as a solvent, but also has a long-lasting effect on flying insect pest repellents, and if an aromatic flying insect repellent is used, the initial fragrance can be sustained. This is what we have learned.
Such a repellent effect sustaining component can contribute not only to the flying pest repellent perfume but also to the sustained perfume component of the present invention to improve the sustained action.
その具体的代表例（２０℃における蒸気圧を併記）としては、プロピレングリコール（１０．７Ｐａ）、ジプロピレングリコール（１．３Ｐａ）、トリプロピレングリコール（０．６７Ｐａ）、ジエチレングリコール（３Ｐａ）、トリエチレングリコール（１Ｐａ）、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール（６．７Ｐａ）、ベンジルグリコール（２．７Ｐａ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３Ｐａ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルがあげられ、なかんずく、ジプロピレングリコールが好適である。
なお、グリコール及び／又はグリコールエーテルの飛翔害虫忌避香料に対する配合比率は、０．２〜１０倍程度が適当である。
Specific examples thereof (including vapor pressure at 20 ° C.) include propylene glycol (10.7 Pa), dipropylene glycol (1.3 Pa), tripropylene glycol (0.67 Pa), diethylene glycol (3 Pa), and triethylene. Glycol (1 Pa), 1,3-butylene glycol, hexylene glycol (6.7 Pa), benzyl glycol (2.7 Pa), diethylene glycol monobutyl ether (3 Pa), dipropylene glycol monobutyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether In particular, dipropylene glycol is preferred.
In addition, about 0.2-10 times is suitable for the mixture ratio with respect to the flying insect pest repellent of glycol and / or glycol ether.
次に、本発明の薬剤揮散体で用いる樹脂成分等について説明する。
本発明の薬剤揮散体は、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を含有する樹脂組成物を押出成形又は射出成形することによって調製される。好ましくは、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分を樹脂担体に含有させた防虫成分含有樹脂ペレットと、沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分を樹脂担体に含有させた香料成分含有樹脂ペレットを、必要ならば別途加えるポリオレフィン系樹脂とともに混練して樹脂組成物となし、これを押出成形又は射出成形して製するのが良い。
用いる樹脂担体は、担体の内部に混入された常温揮散性ピレスロイド系防虫成分や持続性香料成分が徐々に表面にブリードして揮散することができるものであれば特に限定されない。そして、防虫成分含有樹脂ペレット用の樹脂担体と持続性香料成分含有樹脂ペレット用の樹脂担体とは、樹脂担体の組成や仕様が同一でも異なっても構わない。
Next, the resin component etc. which are used with the chemical volatilization body of this invention are demonstrated.
The chemical volatilization body of the present invention is prepared by extrusion molding or injection molding a resin composition containing a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. Preferably, an insect repellent component-containing resin pellet in which a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component is contained in a resin carrier, and a perfume component-containing resin pellet in which a persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower is contained in the resin carrier. If necessary, it may be kneaded with a polyolefin resin added separately to form a resin composition, which may be produced by extrusion molding or injection molding.
The resin carrier to be used is not particularly limited as long as the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and the persistent fragrance component mixed in the carrier can gradually bleed and volatilize on the surface. The resin carrier for the insect repellent component-containing resin pellets and the resin carrier for the persistent perfume component-containing resin pellets may have the same or different composition and specifications.
常温揮散性ピレスロイド系防虫成分を担持する樹脂担体としては、例えば、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂、あるいはこれらにカルボン酸エステル等の単量体を重合させて成形したものが代表的である。ここでカルボン酸エステル等の単量体は、前記防虫成分の樹脂担体表面からの揮散をコントロールするのに効果的なものであり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル等が挙げられる。
なお、ポリオレフィン系樹脂に対するこれらのカルボン酸エステル単量体の配合比率は、一般に、カルボン酸エステル単量体配合比率が高くなるほど防虫成分のブリードの速度を遅らせる傾向があることから、使用する防虫成分の種類や含有量、あるいは使用目的等に応じて、ポリオレフィン系樹脂に対して１〜３０質量％の範囲で適宜調整すればよい。
また、樹脂担体は、あらかじめカルボン酸エステル単量体を多く含有するポリオレフィン系共重合体とオレフィンの単独重合体を、その含有比率を調整して混合したポリマーブレンドを用いることもできるし、さらには必要に応じて、スチレン系熱可塑性エラストマー等の他の高分子化合物を含有させることもできる。
Examples of the resin carrier carrying the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, or those formed by polymerizing monomers such as carboxylic acid esters. Representative. Here, the monomer such as carboxylic acid ester is effective for controlling volatilization of the insect repellent component from the surface of the resin carrier. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid Examples include ethyl and vinyl acetate.
In addition, since the blending ratio of these carboxylic acid ester monomers with respect to the polyolefin-based resin generally tends to slow the bleed speed of the insect repellent ingredient as the carboxylic acid ester monomer blending ratio increases, the insect repellent component to be used What is necessary is just to adjust suitably in the range of 1-30 mass% with respect to polyolefin resin according to the kind and content of this, or the intended purpose.
The resin carrier can be a polymer blend in which a polyolefin copolymer containing a large amount of a carboxylic acid ester monomer and an olefin homopolymer are mixed in advance by adjusting the content ratio. If necessary, other polymer compounds such as a styrene-based thermoplastic elastomer can be contained.
これらの共重合体の配合量は、樹脂ペレット全体に対して１０質量％以上含有すると好ましく、２０質量％以上であるとより好ましい。１０質量％未満では、樹脂ペレット状態においてブリードを抑制する効果が不十分になってしまう。一方、上限は９０質量％以下であると好ましく、６０質量％以下であるとより好ましい。多すぎると、樹脂ペレットをマスターバッチとして用い、他の樹脂と混練して得られた樹脂成形体においてもブリードを抑制しすぎてしまい、本来の目的である常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の揮散による防虫効果が過度に低減される恐れを有するためである。本発明によれば、１０質量％以上９０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体及び／又はエチレン−メタクリル酸メチル共重合体と混練させることにより、得られる樹脂ペレットのブリードを適度な範囲で調整することが可能となる。 The blending amount of these copolymers is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more based on the entire resin pellet. If it is less than 10% by mass, the effect of suppressing bleeding in the resin pellet state becomes insufficient. On the other hand, the upper limit is preferably 90% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less. If it is too much, resin pellets are used as a master batch, and even in resin molded products obtained by kneading with other resins, bleed is suppressed too much, due to the volatilization of the original room temperature volatile pyrethroid insect repellent component. This is because the insect repellent effect may be excessively reduced. According to the present invention, by blending with 10% by mass or more and 90% by mass or less of ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-methyl methacrylate copolymer, bleeding of resin pellets obtained can be made within an appropriate range. It becomes possible to adjust.
本発明では、性能や使用性等の点から、エチレン−ビニルアセテート共重合体が好適であり、その中のエチレン単位とビニルアセテート単位との数比は、９０：１０〜７０：３０であると好ましい。ビニルアセテート単位が少なすぎると、ポリエチレンとほとんど物性が変わらなくなってしまい、本発明で必要とするブリード調整効果がほとんど期待できなくなってしまうからである。一方、ビニルアセテート単位が多すぎると樹脂ペレット状に成形しづらくなる。
また、上記のエチレン−ビニルアセテート共重合体のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であると好ましい。ＭＦＲが小さすぎるとブリード調整剤としての効果が期待できなくなり、ＭＦＲが大きすぎると樹脂ペレットの物性に与える影響が無視できなくなってしまう恐れがある。
In the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer is suitable from the viewpoint of performance and usability, and the number ratio of ethylene units and vinyl acetate units therein is 90:10 to 70:30. preferable. This is because if the amount of vinyl acetate units is too small, the physical properties hardly change from those of polyethylene, and the bleed adjusting effect required in the present invention can hardly be expected. On the other hand, when there are too many vinyl acetate units, it becomes difficult to mold into resin pellets.
Further, the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 5 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less. If the MFR is too small, the effect as a bleed adjusting agent cannot be expected, and if the MFR is too large, the influence on the physical properties of the resin pellets cannot be ignored.
更に、樹脂ペレットの重量調整や物性の調整のために、上記のエチレン−ビニルアセテート共重合体の他に、ポリオレフィン系樹脂やスチレン系樹脂を含有していてもよい。前記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などがあげられるが、エチレン−ビニルアセテート共重合体やエチレン−メタクリル酸メチル共重合体との親和性から、ポリエチレンが好ましく、成形性の点で特に低密度ポリエチレン、具体的には分岐低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。 Furthermore, in order to adjust the weight and physical properties of the resin pellets, a polyolefin resin or a styrene resin may be contained in addition to the ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the polyolefin resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), etc., but polyethylene is preferable because of its affinity with ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer. In particular, low density polyethylene, specifically, branched low density polyethylene (LDPE) and chain low density polyethylene (LLDPE) are preferable.
一方、持続性香料成分を担持する樹脂担体についても、上記した常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の場合に準じた樹脂組成や仕様を適宜選択することができる。しかしながら、前記持続性香料成分の化学構造や揮散性は、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と較べて非常に異なるので、通常、樹脂組成や仕様を調整・変更して採用するのが好ましい。
また、樹脂担体として、スチレン系ジブロックポリマーやスチレン系トリブロックポリマー等を主体としたものがしばしば好適とされる。
On the other hand, the resin composition and specifications corresponding to the case of the above-mentioned room temperature volatile pyrethroid insect repellent component can be appropriately selected for the resin carrier carrying the persistent fragrance component. However, since the chemical structure and volatility of the long-lasting perfume ingredient are very different from those of the room temperature volatile pyrethroid insect repellent ingredient, it is usually preferable to adjust and change the resin composition and specifications.
Moreover, as the resin carrier, those mainly composed of a styrene diblock polymer or a styrene triblock polymer are often preferred.
本発明で用いる微粉末担体は、樹脂ペレット内に常温揮散性ピレスロイド系防虫成分や持続性香料成分を担持するために添加する成分である。例えば、いわゆるホワイトカーボンとよばれる微結晶シリカや微粉末ケイ酸、珪藻土、ゼオライト類、粘度鉱物、木粉等が挙げられる。この微粉末担体の含有量は、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の場合、樹脂ペレット全体に対して、１０質量％以上３０質量％以下であると好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であるとより好ましい。１０質量％未満では担体として少なすぎて、防虫成分や持続性香料成分を担持しきれず、防虫成分や持続性香料成分のブリードが過大になる恐れがある。一方、３０質量％を超えると、樹脂成分との配合比上、樹脂ペレットとしての形を維持するのが難しくなってしまう。また、樹脂ペレットを用いた成形品にも含有されることになるので、多すぎると薬剤揮散体の物性に影響を及ぼす危惧が避けられない。
これに対し、持続性香料成分の場合、微粉末担体の含有量は成形上の問題から常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の場合よりも幾分多く設定し、１２質量％以上４０質量％以下であるのが好ましい。
The fine powder carrier used in the present invention is a component added to support a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and a persistent perfume component in a resin pellet. Examples thereof include microcrystalline silica called so-called white carbon, fine powdered silicic acid, diatomaceous earth, zeolites, viscous minerals, wood powder, and the like. In the case of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component, the content of the fine powder carrier is preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, and 15% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the entire resin pellet. More preferred. If it is less than 10% by mass, the carrier is too small to carry the insect repellent component and the persistent fragrance component, and the bleed of the insect repellent component and the persistent fragrance component may be excessive. On the other hand, when it exceeds 30 mass%, it will become difficult to maintain the shape as a resin pellet on the compounding ratio with a resin component. Moreover, since it will also be contained in the molded article using a resin pellet, when too much, the possibility of affecting the physical property of a chemical volatilization body cannot be avoided.
On the other hand, in the case of a long-lasting fragrance component, the content of the fine powder carrier is set somewhat higher than the case of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component due to molding problems, and is 12 mass% or more and 40 mass% or less. Is preferred.
また、上記の微粉末担体の大きさは、数平均粒子径が１μｍ以上３０μｍ以下であると好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下であるとより好ましい。数平均粒子径が３０μｍを超えると、上記範囲の含有率で存在していたとしても表面積が不足するため、担体として防虫成分や持続性香料成分を担持しにくくなり、得られる樹脂ペレットがべたつきやすくなる。一方、１μｍ未満の微粒子は現実的には難しく、物性が大きく変わってくるため好ましくない。
ホワイトカーボンのような微結晶シリカなどの微粉末担体は、防虫成分や持続性香料成分と反応せず、表面積の広い微粉末を用いることができる。これらの微粉末担体は防虫成分や持続性香料成分を担持してべとつきを抑え、その結果、樹脂成分と共に混練して得られる樹脂ペレットも、全体がべとつきにくくなりマスターバッチとして好適に利用できるものとなる。
The fine powder carrier has a number average particle size of preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 20 μm or less. If the number average particle diameter exceeds 30 μm, the surface area will be insufficient even if it exists in the above-mentioned range, so that it becomes difficult to carry an insect repellent component or a persistent fragrance component as a carrier, and the resulting resin pellets are easily sticky. Become. On the other hand, fine particles of less than 1 μm are not practical because they are difficult in practice and the physical properties greatly change.
The fine powder carrier such as microcrystalline silica such as white carbon does not react with the insect repellent component or the persistent fragrance component, and a fine powder having a large surface area can be used. These fine powder carriers carry an insect repellent component and a persistent perfume component to suppress stickiness, and as a result, the resin pellets obtained by kneading together with the resin component are less sticky as a whole and can be suitably used as a master batch. Become.
上記を踏まえ、防虫成分含有樹脂ペレットと持続性香料成分含有樹脂ペレットの代表的な組成は次のとおりである。
［防虫成分含有樹脂ペレット］
１０質量％以上６０質量％以下の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と、
１０質量％以上３０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有。
［持続性香料成分含有樹脂ペレット］
１０質量％以上４０質量％以下の沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分と、
１２質量％以上４０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有。
Based on the above, typical compositions of the insect repellent component-containing resin pellets and the persistent perfume component-containing resin pellets are as follows.
[Insect repellent-containing resin pellets]
10 mass% or more and 60 mass% or less of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component;
10% to 30% by weight of a fine powder carrier;
10 to 60% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer.
[Persistent perfume ingredient-containing resin pellets]
A persistent fragrance component having a boiling point of 10 to 40% by mass of 250 to 400 ° C;
12 to 40% by weight of fine powder carrier,
10 to 60% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer.
防虫成分や持続性香料成分を樹脂担体に保持させる方法としては、樹脂担体の内部に混入された防虫成分や持続性香料成分が徐々に樹脂担体の表面にブリードして揮散するように保持できる方法であれば特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂に防虫成分や持続性香料成分を練り込んで成形することによって保持させる方法などが挙げられる。
また、その樹脂担体の形状としては、防虫成分や持続性香料成分が樹脂担体の表面から自然に揮散する状態になっていればよく、揮散効率の点からメッシュ状にすることが好ましい。樹脂メッシュは平面状のネットでもよいし、あるいは、図１に示すように、棒状体を波状に形成して波状体とし、複数本の波状体をその頂部同士で交差させて接合させることにより構成した立体構造体であってもよい。後者の立体構造体によれば、一定範囲内における表面積が増大し、防虫成分や持続性香料成分の揮散量を高めることができる。
As a method of holding the insect repellent component and the persistent fragrance component on the resin carrier, a method capable of holding the insect repellent component and the persistent fragrance component mixed in the resin carrier so as to gradually bleed and volatilize on the surface of the resin carrier. If it is, it will not specifically limit, For example, the method etc. which hold | maintain by knead | mixing and shape | molding an insect repellent component and a persistent perfume component in polyolefin resin are mentioned.
Moreover, as the shape of the resin carrier, it is only necessary that the insect repellent component and the persistent perfume component are naturally volatilized from the surface of the resin carrier, and it is preferable to form a mesh from the viewpoint of volatilization efficiency. The resin mesh may be a flat net or, as shown in FIG. 1, formed by forming a corrugated rod-shaped body into a corrugated body, and joining a plurality of corrugated bodies intersecting each other at the tops. It may be a three-dimensional structure. According to the latter three-dimensional structure, the surface area within a certain range is increased, and the volatilization amount of the insect repellent component and the persistent perfume component can be increased.
ここで、樹脂メッシュのフィラメントの直径としては、同じく揮散効率の点から０．１〜３ｍｍの範囲にすることが好ましいが、防虫成分や持続性香料成分の種類や使用期間に応じ上記範囲内で適宜設定すればよい。例えば、薬剤揮散体の周縁部のフィラメント直径を大きくすることによって揮散を抑えるように調整し、一方、内部のフィラメント直径を小さくすることによって揮散を促すようにすれば、長期間を通した揮散調整が可能となる。 Here, the diameter of the filament of the resin mesh is preferably in the range of 0.1 to 3 mm from the same point of volatilization efficiency, but within the above range depending on the type and period of use of the insect repellent component and the persistent fragrance component. What is necessary is just to set suitably. For example, if adjustment is made to suppress volatilization by increasing the filament diameter at the peripheral part of the chemical volatilization body, while volatilization is promoted by reducing the internal filament diameter, volatilization adjustment over a long period of time Is possible.
また、樹脂メッシュの網目（目開き）の大きさ（開孔率）は、揮散効率と通気性の点から４０〜８５％の範囲にすることが好ましく、更には５０〜７５％にすることが好ましい。また、樹脂メッシュの網目の形状についても特に限定されず、必要に応じて角形、ひし形、六角形など適宜設定することができる。 Moreover, it is preferable to make the magnitude | size (opening rate) of the mesh (opening) of a resin mesh into the range of 40 to 85% from the point of volatilization efficiency and air permeability, and also to 50 to 75%. preferable. Also, the shape of the mesh of the resin mesh is not particularly limited, and can be appropriately set such as a square shape, a rhombus shape, and a hexagon shape as necessary.
薬剤揮散体の樹脂担体に担持される常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の含有量は、使用する防虫成分の種類、使用環境、使用条件などによって変動することから、特に限定されるものではない。しかしながら、防虫効果に必要な防虫成分量を確保し、また防虫成分を練り込んだ後の成形を容易にするため、さらに樹脂担体の表面に防虫成分が過剰にブリードしてべたつきを起こすことを防止するために、０．５〜２０質量％の範囲にすることが好ましい。
すなわち、防虫成分の含有量が０．５質量％未満の場合には、防虫に必要な防虫成分量を確保することが困難となり、一方、防虫成分の含有量が２０質量％を超える場合には、防虫成分を練り込んだ後の成型が困難となり、さらに樹脂担体の表面に防虫成分が過剰にブリードしてべたつきを起こしやすくなる。
The content of the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component supported on the resin carrier of the chemical volatilization body is not particularly limited because it varies depending on the type of insect repellent component used, the use environment, the use conditions, and the like. However, in order to secure the amount of insect repellent components necessary for the insect repellent effect and to facilitate molding after kneading the insect repellent components, the insect repellent components are prevented from excessively bleeding on the surface of the resin carrier and causing stickiness. In order to do so, it is preferable to set it in the range of 0.5 to 20 mass%.
That is, when the content of the insect repellent component is less than 0.5% by mass, it becomes difficult to ensure the amount of the insect repellent component necessary for insect repellent, while when the content of the insect repellent component exceeds 20% by mass. Further, molding after kneading the insect repellent component becomes difficult, and furthermore, the insect repellent component excessively bleeds on the surface of the resin carrier, which tends to cause stickiness.
ここで、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の含有量を例示すれば、３０〜２００日程度の使用期間に対応して３０〜１４００ｍｇ程度である。
即ち、含有量を設定するに当たっては、使用する防虫成分の種類により異なるものの、例えば、メトフルトリン単独を使用した場合では、防虫効果が発現するのに必要な最低の揮散量は０．０３ｍｇ／ｈｒ以上であり、プロフルトリン単独では０．０３ｍｇ／ｈｒ以上であり、トランスフルトリン単独では０．０６ｍｇ／ｈｒ以上であることから、３０日〜２００日における含有量についてはメトフルトリンでは３０〜７００ｍｇ、プロフロトリンでは３０〜７００ｍｇ、トランスフルトリンでは６０〜１４００ｍｇの範囲で設定すればよいことになる。
Here, if content of a room temperature volatile pyrethroid type insect repellent component is illustrated, it will be about 30-1400 mg corresponding to the use period of about 30-200 days.
That is, when setting the content, although it varies depending on the type of insect repellent component used, for example, when using methfluthrin alone, the minimum volatilization amount necessary for manifesting the insect repellent effect is 0.03 mg / hr or more. Since profluthrin alone is 0.03 mg / hr or more and transfluthrin alone is 0.06 mg / hr or more, the content in the 30th to 200th days is 30 to 700 mg for methfluthrin and 30 for proflothrin. It can be set in the range of ˜700 mg and transfluthrin in the range of 60 to 1400 mg.
一方、樹脂担体に保持される持続性香料成分の含有量についても、使用する持続性香料成分の種類、使用環境、使用条件などによって変動することから、特に限定されるものではない。しかしながら、香りの付与に必要な持続性香料成分量を確保し、また持続性香料成分を練り込んだ後の成形を容易にするため、さらに樹脂担体の表面に持続性香料成分が過剰にブリードしてべたつきを起こすことを防止するために、２．０〜３０質量％の範囲にすることが好ましい。
すなわち、持続性香料成分量が２．０質量％未満の場合には、必要な持続性香料成分量を確保することが困難となり、一方、持続性香料成分の含有量が３０質量％を超える場合には、持続性香料成分を練り込んだ後の成形が困難となり、さらに樹脂担体の表面に持続性香料成分が過剰にブリードしてべたつきを起こしやすくなる。
On the other hand, the content of the persistent fragrance component retained on the resin carrier is not particularly limited because it varies depending on the type of the persistent fragrance component to be used, the use environment, the use conditions, and the like. However, in order to secure the amount of the persistent fragrance component necessary for imparting the fragrance and to facilitate the molding after kneading the persistent fragrance component, the persistent fragrance component further bleeds on the surface of the resin carrier. In order to prevent the stickiness from occurring, it is preferably in the range of 2.0 to 30% by mass.
That is, when the amount of the lasting fragrance component is less than 2.0% by mass, it becomes difficult to secure the necessary amount of the lasting fragrance component, while the content of the lasting fragrance component exceeds 30% by mass. In this case, molding after kneading the long-lasting fragrance component becomes difficult, and the long-lasting fragrance component tends to be excessively bleed on the surface of the resin carrier to cause stickiness.
ここで、持続性香料成分の含有量を例示すれば、３０〜２００日程度の使用期間に対応して１００〜２０００ｍｇ程度である。即ち、持続性香料成分の使用は、安定した防虫効果を具現させ、しかも芳香を付与して使用感を向上させることにあるので、この点を考慮して含有量を決定すればよい。 Here, if content of a lasting fragrance | flavor component is illustrated, it will be about 100-2000 mg corresponding to the use period of about 30-200 days. That is, the use of the persistent fragrance component is to realize a stable insect repellent effect and to improve the feeling of use by imparting a fragrance, and therefore the content may be determined in consideration of this point.
本発明の薬剤揮散体は、前述したとおり、特に使用の初期段階における香りの付与と防虫効果の補強を目的として、持続性香料成分に加えて、幾分揮散性の高い飛翔害虫忌避香料組成物を配合することができるのであるが、更に、共力剤、忌避剤、抗菌剤、防黴剤、他の機能性成分等も同時に使用可能である。
例えば、共力剤としては、イソボルニルチオシアノアセテート（商品名ＩＢＴＡ）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンカルボキシイミド（商品名サイネピリン２２２）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ〔２，２，２〕オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（商品名サイネピリン５００）が挙げられる。
忌避剤としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（商品名ディート）、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、２−エチル−１，３−へキサンジオール、１，４，４ａ，５ａ，６，９，９ａ，９ｂ−オクタヒドロジベンゾフラン−４ａ−カルバルデヒド、ｐ−メンタン−３，８−ジオール等が挙げられる。
抗菌剤としては、ヒノキチオール、テトラヒドロリナロール、オイゲノール、シトロネラール、アリルイソチオシアネート等が挙げられる。
防黴剤としては、イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール等が挙げられる。
他の機能性成分としては、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド配合のストレス軽減成分などが挙げられる。
更に、着色剤、帯電防止剤などを適宜配合してもよく、色彩を付加したり、タイムインジケーターを装着して使用終了時点を視認できるようにすれば、商品価値をより高めることができる。
As described above, the chemical volatilization body of the present invention has a somewhat high volatility flying insect repellent fragrance composition, in addition to a long-lasting fragrance component, particularly for the purpose of imparting a scent at the initial stage of use and reinforcing the insect repellent effect. In addition, synergists, repellents, antibacterial agents, antifungal agents, other functional ingredients, and the like can be used at the same time.
For example, as a synergist, isobornyl thiocyanoacetate (trade name IBTA), N-octylbicycloheptenecarboximide (trade name Sinepilin 222), N- (2-ethylhexyl) -1-isopropyl-4-methyl Bicyclo [2,2,2] oct-5-ene-2,3-dicarboximide (trade name Sinepirine 500).
As repellents, N, N-diethyl-m-toluamide (trade name Diet), dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,4,4a, 5a, 6,9, Examples include 9a, 9b-octahydrodibenzofuran-4a-carbaldehyde, p-menthane-3,8-diol, and the like.
Antibacterial agents include hinokitiol, tetrahydrolinalol, eugenol, citronellal, allyl isothiocyanate, and the like.
Examples of the antifungal agent include isopropylmethylphenol and orthophenylphenol.
Examples of other functional components include green leaf alcohol called “green scent” and a stress reducing component containing green leaf aldehyde.
Furthermore, a coloring agent, an antistatic agent, etc. may be mix | blended suitably, and if a color is added or a time indicator is equipped so that the end point of use can be visually recognized, commercial value can be raised further.
本発明で用いる常温揮散性ピレスロイド系防虫成分は、いずれも十分な安定性を有しているが、更に安定性を高めるため、酸化防止剤等の安定剤を添加することも可能であり、例えば、２，２´−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４´−メチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ＢＨＴ、ＢＨＡ、３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、メルカプトベンズイミダゾール等を用いることができる。 The room temperature volatile pyrethroid insect repellent component used in the present invention has sufficient stability, but in order to further improve the stability, it is also possible to add a stabilizer such as an antioxidant, for example, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2-methyl-6-t-butylphenol), BHT, BHA, 3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyanisole, mercaptobenzimidazole, etc. can be used.
また、紫外線吸収阻害剤としてパラアミノ安息香酸類、桂皮酸類、サリチル酸類、ベンゾフェノン類及びベンゾトリアゾール類などの紫外線吸収剤を用いることにより、保管時、使用時の耐光性を一段と向上させることができる。 Further, by using ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acids, cinnamic acids, salicylic acids, benzophenones and benzotriazoles as ultraviolet absorption inhibitors, the light resistance during storage and use can be further improved.
本発明において薬剤揮散体を収納するプラスチック容器としては、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分や持続性香料成分を安定的に揮散できるものであれば、特に形状や大きさには限定されないが、揮散効率の点から、開口部の容器に占める比率（開口率）が、容器の全表面積に対し、１０〜５０％の範囲となるようにすることが好ましい。
なお、開口部の面積が上記の範囲であれば、開口部が容器の正面、背面にあるものだけでなく側面や上面、下面に開口するものでもよく、また、開口部の形状についても特に限定されるものではない。
In the present invention, the plastic container for storing the chemical volatilization body is not particularly limited in shape and size as long as it can stably volatilize the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component and the persistent perfume component, but the volatilization efficiency From this point, it is preferable that the ratio of the opening to the container (opening ratio) is in the range of 10 to 50% with respect to the total surface area of the container.
As long as the area of the opening is in the above range, the opening may be opened not only on the front and back surfaces of the container but also on the side surface, upper surface, and lower surface, and the shape of the opening is also particularly limited. Is not to be done.
プラスチック容器の形状についても特に限定されず、樹脂担体が円筒状であれば、これに対応させて容器も円筒状にしても構わないし、例えば、空気清浄機取付け用に適用するような場合には、容器を適宜簡略化し、樹脂担体を保持するだけで用いることもできる。 The shape of the plastic container is not particularly limited, and if the resin carrier is cylindrical, the container may be cylindrical corresponding to this, for example, in the case of application to an air purifier attachment The container can be simplified as appropriate and used only by holding the resin carrier.
プラスチック容器の構造としては、例えば、平面シート状のプラスチック部材を折り曲げたものが挙げられる。
この場合、容器は上記折り曲げた部材の２つを一組として用い、それぞれの部材の折り曲げ面が重なり合うように組み立てられる。
さらに、上記折り曲げた部材の折り曲げ面の端部には切り目を入れた舌片部を設けて、折り返し立上げが可能なようにフック部を延設することもできる。なお、この場合には、背面上方には前記フック部が折り込まれるための収納窓を設けていてもよい。これによって、各種の使用方法に応じた使い方が可能となる。
すなわち、ここで示したフック部の先端部分を上記の容器の、例えば上面部分に係止すると、屋外で使用の場合には容器が風などで飛ばされたり、屋内で吊るした場合には使用時に誤って落下するなどの問題がなくなり、使用したい場所で確実な効果を期待することができるのである。
As a structure of the plastic container, for example, a flat sheet-like plastic member bent may be mentioned.
In this case, the container is assembled using two of the folded members as a set, and the folded surfaces of the respective members overlap.
Furthermore, the end of the bent surface of the bent member may be provided with a tongue piece having a notch, and the hook portion may be extended so that it can be folded up. In this case, a storage window for folding the hook portion may be provided above the back surface. Thereby, the usage according to various usage methods is attained.
That is, when the tip of the hook portion shown here is locked to the upper portion of the above-mentioned container, for example, when used outdoors, the container is blown by wind or when used indoors when used. There is no problem of accidental dropping, and you can expect a certain effect at the place you want to use.
また、プラスチック容器の他の形状例としては、プラスチックの一体成形品を使用することも可能である。
ここでいうプラスチックの一体成形品とは、通常の射出成形または真空成形で成形したもの等であれば成形方法は問わないが、上面と下面、正面と背面をヒンジを用いて一体としたり、嵌合したりすることによって一体とすれば、製造工程をより簡略化することができる。また、この場合、容器の上面部分には立上げ可能にフック部が設けられているとより効果的に使用することができる。
すなわち、前述と同様に、ここで示したフック部の先端部分を使用時に上記の容器の一部、例えば上面に設けた開口部や凹部に係止できる構成にすると、屋外で使用の場合には容器が風などで飛ばされたり、屋内で吊るした場合には使用時に誤って落下するなどの問題がなくなり、使用したい場所で確実な効果を期待することができる。
また、容器のどの部分に係止するかは、製造する際に適宜選択する事項ではあるが、フック部が設けられている面と同一面上に係止すれば、使用時に容器が設置位置から移動してしまうことを防止することができるので好ましい。
Further, as another example of the shape of the plastic container, it is also possible to use an integrally molded product of plastic.
The plastic integrally molded product here may be any molding method as long as it is molded by normal injection molding or vacuum molding, etc., but the upper and lower surfaces, the front and rear surfaces are integrated with a hinge, or fitted. If they are integrated by combining them, the manufacturing process can be further simplified. Further, in this case, if the hook portion is provided on the upper surface portion of the container so that it can be raised, it can be used more effectively.
That is, in the same manner as described above, when the tip portion of the hook portion shown here is configured to be able to be locked to a part of the above-described container, for example, an opening or a recess provided on the upper surface, when used outdoors. When the container is blown away by wind or hung indoors, there is no problem of accidental dropping during use, and a certain effect can be expected in a place where it is desired to use.
In addition, which part of the container is to be locked is a matter to be appropriately selected during manufacturing, but if the container is locked on the same surface as the surface on which the hook portion is provided, the container can be removed from the installation position during use. Since it can prevent moving, it is preferable.
これら平面シート状のプラスチック部材やプラスチックの一体成型品に用いられるプラスチックの材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアミド等、種々のプラスチック材料が使用可能であるが、強度やその性質を考慮すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いた方が好ましい。 Various plastic materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polybutylene terephthalate, nylon, polyamide, etc. can be used as the plastic material used for these flat sheet-shaped plastic members and plastic integrally molded products. In view of the properties, it is preferable to use polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate (PBT).
また、これらのプラスチックの厚みは、種々のものが使用可能であるが、樹脂担体の形状やその揮散性能との関係、経済性などの点から、０．０５〜２ｍｍのものを使用することが好ましい。 In addition, various thicknesses of these plastics can be used, but in terms of the relationship between the shape of the resin carrier, its volatilization performance, economy, etc., it is possible to use a thickness of 0.05 to 2 mm. preferable.
本発明の薬剤揮散体は、一般的に薬剤非透過性フィルム袋に収容されて市販され、使用時に開袋して用いられる。ここで、薬剤非透過性フィルム袋の材質としては、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴなど）、ポリアミド、ポリアセタール、ポリアクリルニトリルなどがあげられ、その肉厚は可撓性を損なわない範囲で決定される。なお、ヒートシール性を付与するために、これら薬剤非透過性フィルムの内面をポリエチレンやポリプロピレンフィルム等でラミネートすることもできる。 The drug volatilization body of the present invention is generally marketed in a drug-impermeable film bag, and is used by opening the bag at the time of use. Here, examples of the material of the drug-impermeable film bag include polyester (PET, PBT, etc.), polyamide, polyacetal, polyacrylonitrile, and the like, and the thickness thereof is determined within a range that does not impair flexibility. In order to impart heat sealability, the inner surface of these drug-impermeable films can be laminated with polyethylene, polypropylene film or the like.
本発明によって調製される薬剤揮散体は、使用直後からおよそ２００日間までのその設計仕様に応じた所定期間にわたり、リビングや和室、玄関などの室内、倉庫、飲食店、工場や作業場内部やその出入り口、鶏舎、豚舎等の畜舎、犬小屋、ウサギ小屋等のペット小屋やその周辺、浄化槽やマンホールの内部、キャンプなどにおけるテント内部やその出入り口、バーベキュー、釣り、ガーデニング等の野外活動場所やその周辺などで、アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマカ等の蚊類、ブユ、ユスリカ類、ハエ類、チョウバエ類、イガ類等に対して優れた防虫効果を奏する。また、室内と室外を隔てる窓やベランダ等の場所で、例えばそのフック部をカーテンレール等に引っ掛けたり、物干し竿に吊るして使用すれば、屋外から屋内へのこれら害虫の侵入を効果的に防ぐこともでき、極めて実用的である。
さらに、薬剤揮散体を円筒状に形成してペット犬のリード装着用としたり、適宜容器を簡略化して空気清浄機等の取付け用として用いることもできる。
The chemical volatilized body prepared by the present invention has a living room, a Japanese-style room, a room such as a front door, a warehouse, a restaurant, a factory, a work shop, and its entrance / exit for a predetermined period according to the design specifications from immediately after use to about 200 days. , Livestock houses such as poultry houses and pig houses, pet sheds such as kennels and rabbit huts and their surroundings, inside septic tanks and manholes, inside tents and entrances of camping, barbecue, fishing, gardening and other outdoor activities Thus, it exhibits an excellent insecticidal effect against mosquitoes such as mosquitoes, chikaeka, and mosquitoes, flyfish, chironomids, flies, butterflies, moths and the like. In addition, it is possible to effectively prevent the entry of these pests from the outside to the inside if the hook part is hooked on a curtain rail or the like, or is hung on a clothes rack in a place such as a window or a veranda that separates the room from the outside. Can also be very practical.
Furthermore, the chemical volatilization body can be formed in a cylindrical shape for attaching a lead for a pet dog, or the container can be appropriately simplified and used for attaching an air purifier or the like.
次に、実施例を用いて、本発明の薬剤揮散体および薬剤揮散体を用いた害虫の防虫方法を説明する。なお、以下に述べる実施例は本発明を具体化した一例に過ぎず、本発明の技術的範囲を限定するものでない。
まず、使用した薬剤、及び性能の評価方法について説明する。
Next, the insecticide method of the insect pest using the chemical volatilization body and chemical volatilization body of this invention is demonstrated using an Example. In addition, the Example described below is only an example which actualized this invention, and does not limit the technical scope of this invention.
First, the used medicine and the performance evaluation method will be described.
＜使用薬剤＞
・メトフルトリン（住友化学（株）製：エミネンス）
・トランスフルトリン（住友化学（株）製：バイオスリン）
・プロフルトリン（住友化学（株）製：フェアリテール）
・微結晶シリカ（ＥＶＯＮＩＫ社製：カープレックス＃８０、ホワイトカーボン、平均粒子径：１５μｍ、以降「シリカ」と記す。）
・エチレン−ビニルアセテート共重合体（東ソー（株）製：ウルトラセン７１０、エチレン：酢酸ビニル単位比＝７２：２８、以降「ＥＶＡ−Ａ」と記す。）
・エチレン−ビニルアセテート共重合体（東ソー（株）製：ウルトラセン５４１、エチレン：酢酸ビニル単位比＝９０：１０、以降「ＥＶＡ−Ｂ」と記す。）
・エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製：アクリフトＷＫ３０７、以降「ＥＭＭＡ」と記す。）
・低密度ポリエチレン（旭化成（株）製：サンテックＬＤＭ６５２０、以降「ＬＤＰＥ−Ａ」と記す。）
・低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製：ノバテックＬＤＬＪ８０２、以降「ＬＤＰＥ−Ｂ」と記す。）
<Drugs used>
・ Metfurthrin (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Eminence)
・ Transfluthrin (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Biothrin)
・ Profluthrin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Fair Retail)
Microcrystalline silica (EVONIK: Carplex # 80, white carbon, average particle size: 15 μm, hereinafter referred to as “silica”)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation: Ultrasen 710, ethylene: vinyl acetate unit ratio = 72: 28, hereinafter referred to as “EVA-A”)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation: Ultrasen 541, ethylene: vinyl acetate unit ratio = 90: 10, hereinafter referred to as “EVA-B”)
-Ethylene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: ACLIFT WK307, hereinafter referred to as "EMMA")
Low-density polyethylene (Asahi Kasei Corporation: Suntech LDM6520, hereinafter referred to as “LDPE-A”)
Low density polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd .: Novatec LDLJ802, hereinafter referred to as “LDPE-B”)
＜ブリード性試験＞
樹脂ペレット約１０ｇを直径７ｃｍのガラスシャーレに入れ、まんべんなく拡げた後蓋をして密封した。４０℃で７日間保存後、樹脂ペレットの表面に染み出した油浮きの状況を目視で観察し、下記の基準で評価した。
油浮きなし；○、 表面がテカる程度；△、 はっきりした油浮き；×。
<Bleedability test>
About 10 g of resin pellets were placed in a glass petri dish having a diameter of 7 cm, spread evenly, sealed with a lid. After storage at 40 ° C. for 7 days, the state of oil floating that exuded on the surface of the resin pellet was visually observed and evaluated according to the following criteria.
No oil floating; ◯, extent of surface cracking; △, clear oil floating; x.
＜揮散性薬剤の揮散性評価試験＞
常温揮散性ピレスロイド系防虫成分の揮散量は、所定期間経過後に薬剤揮散体に含まれる防虫成分量をガスクロマトグラフィにより分析して測定した。一方、持続性香料成分については、芳香の有無を経時的に官能試験により調べた。
芳香がはっきり認められる；○、 僅かに認められる；△、 殆ど認められない；×。
<Evaluation test for volatility of volatile chemicals>
The amount of volatilization of the room temperature volatile pyrethroid insect repellent component was measured by analyzing the amount of the insect repellent component contained in the drug volatilizer after a predetermined period by gas chromatography. On the other hand, regarding the persistent fragrance component, the presence or absence of fragrance was examined over time by a sensory test.
Aroma is clearly recognized; ○, slightly recognized; Δ, hardly recognized; ×.
＜防虫効力試験＞
８畳（３３ｍ3）の部屋に供試薬剤揮散体を置き、２５℃で風を循環させながら、アカエイカ雌成虫１００匹を放ち、その後の経時的なノックダウン数を２時間後まで観察し、プロビット法によりＫＴ５０値を求めた。
<Insect repellent effect test>
Place the reagent volatilizer in an 8 tatami mat room (33 m 3 ), circulate the wind at 25 ° C, release 100 female stingrays, observe the number of knockdowns over time until 2 hours later, The KT 50 value was determined by the probit method.
＜樹脂ペレットの製造方法＞
下記に記載の混合比で、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分又は持続性香料成分、微粒末担体、エチレン−ビニルアセテート共重合体及び／又はエチレン−メタクリル酸メチル共重合体、及びその他の樹脂を混合した。即ち、５０℃に加温したメトフルトリン２８重量部をホワイトカーボン１２重量部に担持させた後、これにエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ−Ａ）４４重量部、及びＬＤＰＥ（ＬＤＰＥ−Ａ）１６重量部を、（株）テクノベル製：二軸押出し成形機を用いて、１２０〜１４０℃で混練・押出成形し、直径３ｍｍ、長さ５ｍｍのメトフルトリン含有樹脂ペレットを製造した。
一方、持続性香料成分（ガラクソリド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、エチレンブラシレート、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレンを含む）３０重量部をホワイトカーボン１６重量部に担持させた後、これにエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ−Ａ）３０重量部、及びＬＤＰＥ（ＬＤＰＥ−Ａ）２４重量部を加え、（株）テクノベル製：二軸押出し成形機を用いて、１２０〜１４０℃で混練・押出成形し、直径３ｍｍ、長さ５ｍｍのメトフルトリン含有樹脂ペレットを製造した。
これらの樹脂ペレットについて、ブリード状態を測定したところ、油浮きがなく良好であった。
<Production method of resin pellet>
Mixing room temperature volatile pyrethroid insect repellent component or persistent fragrance component, fine powder carrier, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-methyl methacrylate copolymer, and other resins at the mixing ratio described below did. That is, 28 parts by weight of metfurthrin heated to 50 ° C. was supported on 12 parts by weight of white carbon, and then 44 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA-A) and LDPE (LDPE-A) 16 Weight parts were kneaded and extruded at 120 to 140 ° C. using a technobel Co., Ltd. product: biaxial extrusion molding machine to produce a metfurthrin-containing resin pellet having a diameter of 3 mm and a length of 5 mm.
On the other hand, persistent perfume ingredients (galaxolide, hexylcinnamaldehyde, ethylene brushate, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethyl 30 parts by weight (including naphthalene) was supported on 16 parts by weight of white carbon, and 30 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA-A) and 24 parts by weight of LDPE (LDPE-A) were added thereto. Made by Technobel Co., Ltd .: Using a twin screw extruder, kneaded and extruded at 120 to 140 ° C. to produce methfurthrin-containing resin pellets having a diameter of 3 mm and a length of 5 mm.
About these resin pellets, when the bleed state was measured, there was no oil floating and it was favorable.
＜成形体の製造＞
上記メトフルトリン含有樹脂ペレット１００重量部、持続性香料成分含有樹脂ペレット１００重量部とＬＤＰＥ（ＬＤＰＥ−Ｂ）２００重量部（着色剤ペレット１０重量部を含む）を１２０〜１４０℃で混練後、インジェクション成形機に投入し、図１に示す立体構造体からなる薬剤揮散体（１０ｇ）を得た。
この立体構造体を構成する矩形波状体１（１ａ，１ｂ）及び補強材２の断面は、約１．３ｍｍ×１．３ｍｍの正方形であり、この立体構造体を構成する矩形波状体１の第１頂部１ａと第２頂部１ｂとの間の距離は１０ｍｍ、第１頂部１ａ及び第２頂部１ｂの長さは、いずれも８ｍｍとした。また、揮散性薬剤含有構造体全体の大きさを、９５ｍｍ×１６０ｍｍ×１２ｍｍとした。
得られた薬剤揮散体を開口部を有するプラスチック容器に入れて室内に吊るし、２５℃、風速０．５ｍの条件下で、揮散性薬剤の揮散量ならびに揮散時間を測定した。 その結果、メトフルトリンの揮散時間はおよそ２００日で、全期間を通じた平均の揮散量は２．４ｍｇ／日であった。一方、持続性香料成分の芳香も１５０〜２００日間にわたり持続し、メトフルトリンと持続性香料成分の揮散性は連動した。更に、１５０日経過後の防虫効力試験の結果も、ＫＴ50値が３４分で優れたものであった。
<Manufacture of molded body>
100 parts by weight of the above-mentioned metfurthrin-containing resin pellets, 100 parts by weight of the persistent fragrance component-containing resin pellets and 200 parts by weight of LDPE (LDPE-B) (including 10 parts by weight of the colorant pellets) are kneaded at 120 to 140 ° C. and then injection molded. The chemical volatilization body (10 g) which consists of a solid structure shown in FIG.
The rectangular corrugated body 1 (1a, 1b) and the reinforcing member 2 constituting the three-dimensional structure are approximately 1.3 mm × 1.3 mm in cross section, and the rectangular corrugated body 1 constituting the three-dimensional structure has a first cross section. The distance between the 1st top part 1a and the 2nd top part 1b was 10 mm, and all the length of the 1st top part 1a and the 2nd top part 1b was 8 mm. Moreover, the magnitude | size of the whole volatile chemical | medical agent containing structure was 95 mm x 160 mm x 12 mm.
The obtained chemical volatilization body was put in a plastic container having an opening and hung indoors, and the volatilization amount and volatilization time of the volatile chemical were measured under conditions of 25 ° C. and a wind speed of 0.5 m. As a result, the volatilization time of metfurthrin was about 200 days, and the average volatilization amount throughout the whole period was 2.4 mg / day. On the other hand, the fragrance of the persistent fragrance component also lasted for 150 to 200 days, and the volatility of metfurthrin and the persistent fragrance component was linked. Furthermore, the results of the insect repellent efficacy test after 150 days were excellent with a KT50 value of 34 minutes.
実施例１に準じ、表１に示す防虫成分含有ペレット、及び持続性香料成分含有ペレットを調製した。なお、防虫成分がトランスフルトリンの場合は、薬剤揮散体保存時の結晶析出防止成分としてジブチルサクシネートを配合した。各供試ペレットにつき、ブリード状態を調べた結果を表１に示す。 According to Example 1, the insect-control component containing pellet shown in Table 1 and the persistent perfume component-containing pellet were prepared. In addition, when the insect repellent component was transfluthrin, dibutyl succinate was blended as a crystal precipitation preventing component during storage of the chemical volatilization body. Table 1 shows the results of examining the bleed state for each test pellet.
試験の結果、本発明の防虫成分含有ペレット及び持続性香料成分含有ペレットの調製に際し、シリカのような微粉末担体の使用は好ましかった。また、樹脂担体については、ＥＶＡが防虫成分及び持続性香料成分のいずれにもブリード性が良好であったのに対し、ＥＭＭＡを用いた持続性香料成分含有ペレットのブリード性は防虫成分含有ペレットの場合に較べて幾分劣り、両者間で差が認められた。即ち、持続性香料成分含有ペレットに適した樹脂成分の仕様等は、防虫成分含有ペレットの場合と異なり、試験の実施による検証が不可欠であることを示した。 As a result of the test, it was preferable to use a fine powder carrier such as silica in the preparation of the insect-repellent component-containing pellet and the persistent perfume component-containing pellet of the present invention. As for the resin carrier, EVA has good bleedability for both the insect repellent component and the persistent fragrance component, whereas the bleed property of the persistent fragrance component-containing pellet using EMMA is similar to that of the insect repellent component-containing pellet. Somewhat inferior to the case, there was a difference between the two. That is, the specification of the resin component suitable for the persistent perfume component-containing pellets is different from the case of the insect-repellent component-containing pellets, and it is shown that the verification by performing the test is indispensable.
前記表１のペレットを用い、実施例１に準じて表２に示す薬剤揮散体（１０ｇ）を調製した。各供試薬剤揮散体につき、所定期間経過後、揮散性評価試験及び殺虫効力試験を行った。その結果を併せて表２に示す。 Using the pellets shown in Table 1, a chemical volatilization product (10 g) shown in Table 2 was prepared according to Example 1. Each reagent agent volatilized body was subjected to a volatility evaluation test and an insecticidal efficacy test after a predetermined period. The results are also shown in Table 2.
試験の結果、本発明の薬剤揮散体は、１３０日以上の長期間にわたって防虫成分の揮散性能、及び防虫効力に優れ、持続性香料成分を併用することによって、前記防虫効力を補強するとともに、使用終期まで芳香を持続しえることが確認された。
これに対し、防虫成分を含有しない比較４や揮散性の乏しい防虫成分を使用した比較５は、十分な防虫効力が得られず、また、持続性香料成分を含有しない比較６は芳香が所定期間持続しなかった。従って、本発明が極めて高い有用性を有することは明らかである。
As a result of the test, the chemical volatilization body of the present invention is excellent in the volatilization performance of the insect repellent component and the insect repellent effect over a long period of 130 days or more, and is used in combination with the long-lasting perfume component to reinforce the insect repellent effect. It was confirmed that the fragrance could be maintained until the end.
On the other hand, the comparison 4 which does not contain an insect repellent component and the comparison 5 which uses an insect repellent component with poor volatility cannot obtain a sufficient insect repellent effect, and the comparison 6 which does not contain a persistent perfume component has a fragrance for a predetermined period. It did not last. Therefore, it is clear that the present invention has extremely high utility.
本発明は、薬剤揮散体を用いた害虫防除分野において須らく利用可能である。 The present invention can be used in the field of pest control using a chemical volatilizer.
１ 矩形波状体
１ａ 第１頂部
１ｂ 第２頂部
２ 補強材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rectangular wave body 1a 1st top part 1b 2nd top part 2 Reinforcement material
Claims (9)
１０質量％以上４０質量％以下の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と、
１０質量％以上９０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有することを特徴とする請求項２に記載の薬剤揮散体。 The insect repellent component-containing resin pellets are
10% by mass or more and 40% by mass or less of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component;
The drug volatilizer according to claim 2, comprising 10% by mass or more and 90% by mass or less of an ethylene-vinyl acetate copolymer.
１０質量％以上６０質量％以下の常温揮散性ピレスロイド系防虫成分と、
１０質量％以上３０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有することを特徴とする請求項２に記載の薬剤揮散体。 The insect repellent component-containing resin pellets are
10 mass% or more and 60 mass% or less of a room temperature volatile pyrethroid insect repellent component;
10% to 30% by weight of a fine powder carrier;
The drug volatilizer according to claim 2, comprising 10% by mass or more and 60% by mass or less of an ethylene-vinyl acetate copolymer.
１０質量％以上４０質量％以下の沸点が２５０℃以上４００℃以下の持続性香料成分と、
１２質量％以上４０質量％以下の微粉末担体と、
１０質量％以上６０質量％以下のエチレン−ビニルアセテート共重合体とを含有することを特徴とする請求項２に記載の薬剤揮散体。 The perfume component-containing resin pellets are
A persistent fragrance component having a boiling point of 10 to 40% by mass of 250 to 400 ° C;
12 to 40% by weight of fine powder carrier,
The drug volatilizer according to claim 2, comprising 10% by mass or more and 60% by mass or less of an ethylene-vinyl acetate copolymer.
Using the chemical volatilization body according to any one of claims 1 to 8, the normal temperature volatile pyrethroid insect repellent component and the persistent perfume component having a boiling point of 250 ° C to 400 ° C are volatilized from the chemical volatilization body. Insect repellent method, wherein the insect repellent effect accompanied by fragrance is expressed and the disappearance of the fragrance is linked with the end of use of the chemical volatilization substance.
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