JP2018065842A - Aqueous gel bead type flying pest insect repellent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤に関するものである。 The present invention relates to an aqueous gel bead type flying insect repellent.
従来、蚊、蚋、ユスリカ、ハエ類等の飛翔害虫に対して、ディート（Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド）を含む忌避剤を皮膚表面に塗布する方法が汎用されている。しかし、ディートは通常の香料成分と比べると揮散性が幾分低いために空間的な忌避効果は期待できない。一方、常温揮散性の殺虫成分、例えば、ピレスロイド系のエムペントリン等を空間的に揮散させて飛翔害虫に対する忌避効果を実現することはできるが、常温揮散性の殺虫成分の使用が敬遠される場面が少なからず存在する。 Conventionally, a method of applying a repellent containing diet (N, N-diethyltoluamide) to the skin surface against flying pests such as mosquitoes, moths, chironomids and flies has been widely used. However, since diet is somewhat less volatile than ordinary fragrance ingredients, it cannot be expected to have a spatial repellent effect. On the other hand, it is possible to achieve a repellent effect against flying insects by spatially evaporating room temperature volatile insecticidal components, such as pyrethroid-based empentrin, but there are situations where the use of room temperature volatile insecticidal ingredients is avoided. There are not a few.
そこで、忌避成分として揮散性の天然精油や、その組成成分を用いる試みがいくつか提案されている。例えば、シトロネラ油やその主成分であるシトロネラールが蚊に対して忌避効果を示すことはよく知られており、アメリカではシトロネラ油を有効成分として含有するキャンドルが市販された。しかしながら、キャンドルの熱を利用してシトロネラールを放散させる方法はシトロネラールの揮散効率が悪く、実用的な忌避効果を奏し得ない。 Thus, several attempts have been made to use volatile natural essential oils and their components as repellent components. For example, it is well known that citronella oil and its main component citronellal have a repellent effect on mosquitoes, and candles containing citronella oil as an active ingredient are commercially available in the United States. However, the method of dissipating citronellal using the heat of the candle has poor volatilization efficiency of citronellal and cannot provide a practical repellent effect.
また、特開２００２−１７３４０７号公報（特許文献１）には、シトロネラ油の外、オレンジ油、カシア油等から選ばれた天然精油を有効成分とする飛翔害虫忌避剤が記載され、液剤に使用するための溶剤として、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、ヘキサン、ケロシン、パラフィン等の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類等、多種が挙げられている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-173407 (Patent Document 1) describes a flying pest repellent containing a natural essential oil selected from orange oil, cassia oil and the like as an active ingredient in addition to citronella oil. Solvents to be used include alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, esters such as diethyl phthalate and isopropyl myristate, aliphatic hydrocarbons such as hexane, kerosene and paraffin, aromatic hydrocarbons, ethers, etc. There are many types.
加えて、特開２００３−２０１２０３号公報（特許文献２）は、害虫忌避成分（Ａ）として、シトロネラールと、ターピネオール、メントール、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、カンフェン等から選ばれる１種又は２種以上とを含み、害虫忌避成分（Ａ）中におけるシトロネラールの含有量が２〜１０質量％である害虫忌避剤揮散組成物を開示している。しかしながら、これらの忌避剤は、天然産志向と安全性への配慮を謳っているものの、その忌避効果は持続性に劣っており、必ずしも満足のいくものではない。
更に、特開昭６１−２８９００２号公報（特許文献３）には、「グリコールエーテル類を有効成分とする節足動物類、軟体動物類並びに爬虫類用忌避剤」が提案されている。特許文献３には、グリコールエーテル類がゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨が記載されているが、その効果は到底十分とは言い難く、しかも飛翔害虫に対する忌避効果は何ら言及されていない。
In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-201203 (Patent Document 2) discloses that pest repellent component (A) is citronellal and one or more selected from terpineol, menthol, limonene, geraniol, citronellol, camphene and the like. And a pest repellent volatilization composition in which the content of citronellal in the pest repellent component (A) is 2 to 10% by mass. However, although these repellents urge the attention to natural products and safety, their repellent effects are inferior in sustainability and are not always satisfactory.
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-289002 (Patent Document 3) proposes “a repellent for arthropods, molluscs and reptiles containing glycol ethers as an active ingredient”. Patent Document 3 describes that glycol ethers have an excellent repellent effect on cockroaches and mites, but the effect is far from sufficient and does not mention any repellent effect against flying insects. Absent.
このように、飛翔害虫忌避効果、更にはこれに加えて芳香の持続性向上を目指した有用な飛翔害虫忌避香料組成物は未だ知られておらず、その開発が切望されている。 Thus, a useful flying insect repellent fragrance composition aimed at improving the flying insect pest repellent effect and further the fragrance sustainability has not been known yet, and its development is eagerly desired.
ところで、吸液芯を備えた容器に飛翔害虫忌避香料を含有する薬液を充填し、吸液芯を介して徐々に忌避香料を空間に揮散させる、いわゆるリキッドタイプの飛翔害虫忌避剤が広く普及している。この方式は、忌避香料を安定して揮散させることができるとともに、薬液の減少によって使用の終期を容易に視認できるというメリットを有するが、容器が倒れた場合、薬液が漏れ出る危惧が避けられない。このため、吸水性ポリマーを用い、飛翔害虫忌避香料を含有させた水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤が提案され、いくつか実用に供されているが、忌避効果が優れていて、使用に供し易い形態の飛翔害虫忌避剤は未だ開発されていない。 By the way, so-called liquid-type flying pest repellents are widely used, which are filled with chemicals containing flying insect repellents in containers equipped with liquid absorbing wicks, and gradually repel the scented repellents into the space through the liquid absorbing wicks. ing. This method has the merit that the repellent fragrance can be volatilized stably and the end of use can be easily seen by reducing the chemical solution. However, if the container falls down, the risk of the chemical solution leaking is unavoidable. . For this reason, water-based gel bead-type flying insect repellent containing a flying insect repellent using a water-absorbing polymer has been proposed and used in practical use, but has an excellent repellent effect and is easy to use. A form of flying pest repellent has not yet been developed.
そこで、本発明者らは、有用な水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を開発するにあたり、吸水性ポリマーの素材を選択し、特定の飛翔害虫忌避香料と組合わせることが最も重要であることを認識し検討を重ねた。 Therefore, the present inventors have recognized that it is most important to select a water-absorbing polymer material and combine it with a specific flying insect repellent fragrance in developing a useful aqueous gel bead type flying insect repellent. Then, repeated examination.
例えば、特開２００７−２９１１４６号公報（特許文献４）には、アクリルアミド／アクリル酸共重合体を含む吸水性樹脂と、水と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、機能性成分として芳香成分を含有する含水ゲルが記載されている。また、特開２０１０−１６２３２７号公報（特許文献５）は、（ａ）アミンオキサイドと、（ｂ）香料と、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂と、水を含む水性ゲル芳香剤を開示する。 For example, JP 2007-291146 A (Patent Document 4) contains a water-absorbing resin containing an acrylamide / acrylic acid copolymer, water, a polyoxyalkylene alkyl ether, and an aromatic component as a functional component. A hydrogel is described. JP 2010-162327 A (Patent Document 5) discloses a copolymer comprising (a) amine oxide, (b) fragrance, and (c) acrylamide and acrylic acid or a salt thereof as constituent monomers. Disclosed is a crosslinked water-absorbing resin containing water and an aqueous gel fragrance containing water.
特許文献４や特許文献５では、吸水性ポリマーとしてアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体を使用しているが、本発明者らが検討したところ、ある種の飛翔害虫忌避香料と組み合わせた場合、含水ゲルが光によって若干変質を生ずることが認められ、改良の余地を残した。即ち、一般的な芳香成分とは機能的に異なる飛翔害虫忌避香料組成物を水性ゲル処方に適用するにあたっては、特許文献４や特許文献５は参考とならず、最適な吸水性ポリマーを見出すために各種試験の実施を不可欠とし、試行錯誤を繰り返さざるを得ない状況であった。 In Patent Document 4 and Patent Document 5, a copolymer of acrylamide / acrylic acid or a salt thereof is used as a water-absorbing polymer, but when the present inventors examined, it was combined with a certain kind of flying insect repellent. In some cases, the hydrogel was found to be slightly altered by light, leaving room for improvement. That is, in applying a flying insect repellent composition that is functionally different from a general fragrance component to an aqueous gel formulation, Patent Literature 4 and Patent Literature 5 are not a reference, and in order to find an optimal water-absorbing polymer. Therefore, it was indispensable to carry out various tests, and trial and error had to be repeated.
本発明は、特定の吸水性ポリマーに、飛翔害虫忌避成分と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水とを組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏する水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を提供することを目的とする。さらには、前記飛翔害虫忌避剤において、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合、初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定で変質や離液等の問題が生じない水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を提供することを目的とする。 The present invention provides the above-mentioned flying insect repellent component by combining a specific water-absorbing polymer with a flying insect repellent component, preferably a specific flying insect repellent fragrance composition, further containing a repellent effect sustaining component, and water. An object of the present invention is to provide an aqueous gel bead type flying pest repellent that exhibits an excellent flying pest repellent effect over a predetermined period. Furthermore, in the above-mentioned flying insect repellent, when an aromatic flying insect repellent component is used, it is possible to maintain the initial scent, and the gel beads are stable for a long period of time, and there are problems such as alteration and liquid separation. An object of the present invention is to provide a flying pest repellent of an aqueous gel bead type that does not occur.
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）アクリル酸系吸水性ポリマー、飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を含有することを特徴とする水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（２）前記アクリル酸系吸水性ポリマーが、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体である（１）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（３）更に、界面活性剤を含有する（１）又は（２）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（４）前記飛翔害虫忌避香料組成物が、飛翔害虫忌避成分として、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１ ・・・ （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ ・・・ （ＩＩ）
（Ｒ２：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有する（１）〜（３）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（５）（ａ）の（ｂ）に対する配合比率が、０．１〜１．０倍量である（４）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（６）前記（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１つであり、
一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物が、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも１つである（４）又は（５）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（７）前記（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールが、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群から選択される少なくとも１つである（４）〜（６）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（８）前記飛翔害虫忌避香料組成物が、更に、前記飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合する（４）〜（７）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（９）前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つである（８）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（１０）前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ジプロピレングリコールである（９）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
The present invention has been found that the following constitution has an excellent effect for achieving the above-mentioned object.
(1) An aqueous gel bead type flying insect repellent comprising an acrylic acid-based water-absorbing polymer, a flying insect repellent fragrance composition, and water.
(2) The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (1), wherein the acrylic acid-based water-absorbing polymer is an acrylic acid / acrylate copolymer.
(3) The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (1) or (2), which further contains a surfactant.
(4) The flying insect pest repellent fragrance composition has (a) general formula (I):
CH 3 —COO—R 1 (I)
(R 1 : an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms)
And / or general formula (II):
R 2 —CH 2 —COO—CH 2 —CH═CH 2 (II)
(R 2: an alkyl group having a carbon number of 4-7, an alkoxy group, a cycloalkyl group, cycloalkoxy group, or a phenoxy group)
1 or 2 or more types of fragrance components selected from the allyl ester compounds represented by: and (b) one or more types of fragrance components selected from monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms. The aqueous gel bead type flying pest repellent according to any one of (1) to (3).
(5) The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (4), wherein the blending ratio of (a) to (b) is 0.1 to 1.0 times.
(6) The acetate ester compound represented by the general formula (I) is p-tert-butylcyclohexyl acetate, o-tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-pentylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl. Acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, styryl acetate, anisyl acetate, cinnamyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, linalyl acetate, ethyl linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, vol Nyl acetate and at least one selected from the group consisting of isobornyl acetate,
The allyl ester compound represented by the general formula (II) is from allyl hexanoate, allyl heptanoate, allyl octanoate, allyl n-amyl oxyacetate, allyl cyclohexyl acetate, allyl cyclohexyl oxyacetate, and allyl phenoxy acetate. The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (4) or (5), which is at least one selected from the group consisting of:
(7) (b) the monoterpene alcohol or the aromatic alcohol having 10 carbon atoms is terpineol, geraniol, dihydromyrsenol, borneol, menthol, citronellol, nerol, linalool, ethyl linalool, thymol, eugenol, and p The flying pest repellent of the aqueous gel bead type according to any one of (4) to (6), which is at least one selected from the group consisting of menthane-3,8-diol.
(8) The flying pest repellent fragrance composition further includes a glycol and / or glycol ether having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C. as a repellent effect sustained component after volatilization of the flying pest repellent component. Alternatively, the aqueous gel bead type flying insect repellent according to any one of (4) to (7), wherein two or more kinds are blended.
(9) The glycol and / or glycol ether is benzyl glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and tripropylene. The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (8), which is at least one selected from the group consisting of glycol monomethyl ether.
(10) The aqueous gel bead type flying insect repellent according to (9), wherein the glycol and / or glycol ether is dipropylene glycol.
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、特定の吸水性ポリマーに、飛翔害虫忌避成分と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水とを組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏する。さらには、前記飛翔害虫忌避剤において、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合、初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定で変質や離液等の問題が生じないので、その有用性は極めて高い。 The water-based gel bead type flying pest repellent of the present invention combines a specific water-absorbing polymer with a specific flying pest repellent composition containing a flying pest repellent component, and preferably a repellent effect sustaining component, and water. Accordingly, the flying insect repellent component exhibits an excellent flying insect repellent effect over a predetermined period. Furthermore, in the above-mentioned flying insect repellent, when an aromatic flying insect repellent component is used, it is possible to maintain the initial scent, and the gel beads are stable for a long period of time, and there are problems such as alteration and liquid separation. Since it does not occur, its usefulness is extremely high.
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤に用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、実質的に殺虫成分を用いず、香料成分を飛翔害虫忌避成分として使用する。このような香料成分を、以降、飛翔害虫忌避香料と称し、例えば、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１ ・・・ （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物であり、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテート等が挙げられる。これらの酢酸エステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
The flying pest repellent fragrance composition used in the aqueous gel bead type flying pest repellent of the present invention uses substantially no pesticide component, but uses the fragrance component as a flying pest repellent component. Such a fragrance component is hereinafter referred to as a flying pest repellent fragrance, for example, (a) General formula (I):
CH 3 —COO—R 1 (I)
(R 1 : an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms)
For example, p-tert-butylcyclohexyl acetate, o-tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-pentylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, Stylyl acetate, anisyl acetate, cinnamyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, linalyl acetate, ethyl linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, bornyl acetate, isobornyl acetate, etc. Is mentioned. These acetate compounds may be used alone or in any combination.
一方、一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ ・・・ （ＩＩ）
（Ｒ２：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物としては、例えば、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルイソブチルオキシアセテート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、アリルフェノキシアセテート等が挙げられる。これらのアリルエステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
On the other hand, the general formula (II):
R 2 —CH 2 —COO—CH 2 —CH═CH 2 (II)
(R 2: an alkyl group having a carbon number of 4-7, an alkoxy group, a cycloalkyl group, cycloalkoxy group, or a phenoxy group)
As the allyl ester compound represented by, for example, allyl hexanoate, allyl heptanoate, allyl octanoate, allyl isobutyloxy acetate, allyl n-amyloxy acetate, allyl cyclohexyl acetate, allyl cyclohexyl propionate, allyl Examples include cyclohexyloxyacetate and allylphenoxyacetate. These allyl ester compounds may be used alone or in any combination.
また、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールも有用であり、例えば、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオール等が代表的である。これらのモノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。 Also useful are (b) monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms, such as terpineol, geraniol, dihydromyrsenol, borneol, menthol, citronellol, nerol, linalool, ethyl linalool, thymol, eugenol. And p-menthane-3,8-diol and the like are typical. These monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms may be used alone or in any combination.
本発明では、（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコール若しくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を併用する必要がある。そして、本発明者らの鋭意検討の結果、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率は０．１〜１．０倍量が特に好ましいことが認められた。 In the present invention, (a) one or more perfume ingredients selected from the acetate ester compound represented by the general formula (I) and / or the allyl ester compound represented by the general formula (II); ) It is necessary to use one or more perfume ingredients selected from monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms. As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that the blending ratio of (a) to (b) is particularly preferably 0.1 to 1.0 times.
更に、本発明では、飛翔害虫忌避香料として、上記以外の香料成分、例えば、リモネン等のモノテルペン系炭化水素、メントン、カルボン、プレゴン、カンファー、ダマスコン等のモノテルペン系ケトン、シトラール、シトロネラール、ネラール、ペリラアルデヒド等のモノテルペン系アルデヒド、シンナミルフォーメート、ゲラニルフォーメート等のエステル化合物、フェニルエチルアルコール、ジフェニルオキサイド、インドールアロマ等を適宜添加してもよく、更には、上記香料成分を含む種々の精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等を適宜添加しても構わない。 Furthermore, in the present invention, as a flying insect repellent fragrance, other fragrance components such as monoterpene hydrocarbons such as limonene, monoterpene ketones such as menthone, carvone, pregon, camphor and damascon, citral, citronellal, and neral , Monoterpene aldehydes such as perilaldehyde, ester compounds such as cinnamyl formate, geranyl formate, phenylethyl alcohol, diphenyl oxide, indole aroma, etc. may be added as appropriate, Essential oils such as jasmine oil, neroli oil, peppermint oil, bergamot oil, orange oil, geranium oil, petitgren oil, lemon oil, citronella oil, lemongrass oil, cinnamon oil, eucalyptus oil, lemon eucalyptus oil, thyme oil, etc. Add as appropriate And it may be.
本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避香料の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合するのが好ましい。このようなグリコール及び／又はグリコールエーテルは、特許文献２において、エタノール、イソプロパノールや灯油等と同列に溶剤として列挙され、また、特許文献３では、ゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨が記載されているものの、飛翔害虫に対する効果は何ら言及されていない。
しかるに、本発明者らは、当該グリコール及び／又はグリコールエーテルが溶剤としてのみならず、前記飛翔害虫忌避香料に対して特異的に忌避効果の持続作用を奏し、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調をも持続させ得ることを初めて知見したものである。
The flying pest repellent fragrance composition used in the present invention is one or two kinds of glycol and / or glycol ether having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C. as a repellent effect continuous component after volatilization of the flying pest repellent. It is preferable to blend the above. Such glycols and / or glycol ethers are listed as solvents in the same row as ethanol, isopropanol, kerosene and the like in Patent Document 2, and in Patent Document 3, it shows an excellent repellent effect on cockroaches and mites. Although described, no effect on flying pests is mentioned.
However, the present inventors use the aromatic flying pest repellent as an aromatic flying pest repellent, which has a specific repellent effect on the flying pest repellent as well as the glycol and / or glycol ether as a solvent. It was the first time that it was possible to maintain the initial scent when it was present.
その具体的な代表例として（２０℃における蒸気圧を併記）、プロピレングリコール（１０．７Ｐａ）、ジプロピレングリコール（１．３Ｐａ）、トリプロピレングリコール（０．６７Ｐａ）、ジエチレングリコール（３Ｐａ）、トリエチレングリコール（１Ｐａ）、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール（６．７Ｐａ）、ベンジルグリコール（２．７Ｐａ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３Ｐａ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられ、その中でも、ジプロピレングリコールが本発明の目的に好適である。なお、上記のグリコール及び／又はグリコールエーテルは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。グリコール及び／又はグリコールエーテルの飛翔害虫忌避香料に対する配合比率は、０．０５〜５倍程度が適当である。 Specific examples thereof (including vapor pressure at 20 ° C.), propylene glycol (10.7 Pa), dipropylene glycol (1.3 Pa), tripropylene glycol (0.67 Pa), diethylene glycol (3 Pa), triethylene Examples include glycol (1 Pa), 1,3-butylene glycol, hexylene glycol (6.7 Pa), benzyl glycol (2.7 Pa), diethylene glycol monobutyl ether (3 Pa), dipropylene glycol monobutyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether. Among them, dipropylene glycol is suitable for the purpose of the present invention. In addition, said glycol and / or glycol ether may be used independently, and may be used in arbitrary combinations. The mixing ratio of glycol and / or glycol ether to the flying insect repellent is about 0.05 to 5 times.
飛翔害虫忌避香料組成物には、本発明の効果に支障を来たさない限りにおいて他の機能性成分を配合してもよく、例えば、殺虫成分、消臭成分、除菌・抗菌成分等が挙げられる。殺虫成分としては、常温揮散性ピレスロイド系のエムペントリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン等が挙げられるが、本発明の趣旨に照らし、配合する場合は極力微量に留めるのが好ましい。消臭成分としては、イネ科、ツバキ科、イチョウ科、モクセイ科、クワ科、ミカン科、キントラノオ科、カキノキ科の中から選ばれる植物抽出物が代表的である。また、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等を添加してリラックス効果を付与することもできる。これらの機能性成分は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。 The flying insect repellent fragrance composition may be blended with other functional ingredients as long as they do not hinder the effects of the present invention. For example, insecticide ingredients, deodorant ingredients, sanitizing / antibacterial ingredients, etc. Can be mentioned. Examples of the insecticidal component include room temperature volatile pyrethroids such as empentrin, profluthrin, transfluthrin, and metfurthrin. In light of the gist of the present invention, it is preferable to keep the amount as small as possible. Representative examples of the deodorant component are plant extracts selected from the family Gramineae, Camellia, Ginkgoaceae, Arachnaceae, Mulberry, Citrus, Kintranoaceae, and Oysteraceae. In addition, green leaf alcohol or green leaf aldehyde called “green scent” can be added to give a relaxing effect. These functional components may be used alone or in any combination.
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、上記飛翔害虫忌避香料組成物及び水を含有する含浸液を調製し、これをアクリル酸系吸水性ポリマーに添加して作製することを特徴とするが、含浸液には界面活性剤を配合するのが好ましい。 An aqueous gel bead type flying pest repellent of the present invention is prepared by preparing an impregnating solution containing the above flying pest repellent fragrance composition and water, and adding this to an acrylic acid-based water-absorbing polymer. However, it is preferable to add a surfactant to the impregnation liquid.
界面活性剤は、飛翔害虫忌避香料組成物をゲルビーズの内部に確実に保持させ、その徐放化に寄与するので、長期間安定した飛翔害虫忌避効果を発揮することが可能となる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤や、ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の配合量は、飛翔害虫忌避香料組成物に対して０．５〜４倍程度が適当である。なお、アニオン系界面活性剤は、吸水性ポリマーの吸水力を低下させるので本発明の趣旨に適さない。 Since the surfactant reliably holds the flying insect repellent composition inside the gel beads and contributes to the sustained release thereof, it is possible to exhibit a flying insect repellent effect that is stable for a long period of time. Examples of the surfactant include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene higher alkyl ethers (polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, etc.), polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene higher fatty acid. Nonionic surfactants such as esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, laurylamine oxide, stearylamine oxide, amidopropyldimethyl laurate Examples include higher alkylamine oxide surfactants such as amine oxide. These surfactants may be used alone or in any combination. The amount of the surfactant to be added is suitably about 0.5 to 4 times that of the flying insect repellent composition. An anionic surfactant is not suitable for the purpose of the present invention because it reduces the water absorption of the water-absorbing polymer.
アクリル酸系吸水性ポリマーは、吸水性に優れ、自重の１００倍以上の水を吸水する性質を有する。粒径約２ｍｍ程度のアクリル酸系吸水性ポリマーであれば吸水後ほぼ透明で粒径約１０ｍｍ程度のビーズにまで膨張するので、本発明の目的に合致する。 The acrylic acid-based water-absorbing polymer is excellent in water absorption and has a property of absorbing water at least 100 times its own weight. An acrylic acid-based water-absorbing polymer having a particle size of about 2 mm is almost transparent after water absorption and expands to beads having a particle size of about 10 mm, and thus meets the object of the present invention.
本発明で用いるアクリル酸系吸水性ポリマーとしては、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体（アクリル酸／アクリル酸ナトリウム塩共重合体やアクリル酸／アクリル酸カリウム塩共重合体等）やアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体が挙げられる。後者のアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体は、前記したように、その含水ゲルが光によって若干変質を生ずる傾向を有するのに対し、前者のアクリル酸／アクリル酸塩共重合体は、ゲル安定性に優れ、コストダウンが図れるため、より好適に使用できる。なお、当該吸水性ポリマーの配合量は、含浸液に対して０．０１〜０．１倍程度で十分である。 Examples of the acrylic acid-based water-absorbing polymer used in the present invention include acrylic acid / acrylate copolymers (such as acrylic acid / sodium acrylate copolymer and acrylic acid / potassium acrylate copolymer), and acrylamide / acrylic. Examples thereof include a copolymer of an acid or a salt thereof. As described above, the latter acrylamide / acrylic acid or its salt copolymer has a tendency to slightly change its water-containing gel by light, whereas the former acrylic acid / acrylic acid salt copolymer is: Since it is excellent in gel stability and can reduce cost, it can be used more suitably. In addition, about 0.01 to 0.1 time is sufficient for the compounding quantity of the said water absorbing polymer with respect to an impregnation liquid.
本発明の水性ゲルビーズを調製するにあたっては、例えば、通常上部に開口部を有し適当な容量のプラスチック製もしくはガラス製の容器に所定量の吸水性ポリマーを入れ、続いて、飛翔害虫忌避香料組成物及び水等を含む含浸液を注ぎ込めばよい。なお、吸水性ポリマーと含浸液の投入順序は逆でもよく、また、含浸液には、本発明の効果に支障を来たさない限り、必要に応じ、溶剤、ＢＨＴ等の安定化剤、イソチアゾリン系等の防腐剤、ビトレックス等の苦味剤、ｐＨ調整剤、着色剤等を適宜配合してもよい。 In preparing the aqueous gel beads of the present invention, for example, a predetermined amount of a water-absorbing polymer is usually placed in a plastic or glass container having an opening at the top, and then a flying insect repellent composition. What is necessary is just to pour the impregnation liquid containing a thing and water. The order in which the water-absorbing polymer and the impregnating solution are added may be reversed, and the impregnating solution may contain a solvent, a stabilizer such as BHT, isothiazoline, etc., as long as it does not hinder the effects of the present invention. System preservatives, bittering agents such as Vitrex, pH adjusters, colorants and the like may be appropriately blended.
調製に用いる溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、ノルマルパラフィン、及びイソパラフィン等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。 Examples of the solvent used for the preparation include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, hydrocarbon solvents such as ketone solvents, ester solvents, normal paraffins, and isoparaffins.
本発明の水性ゲルビーズ中に含有される飛翔害虫忌避香料組成物の配合量や水性ゲルビーズの容量は、当該忌避剤の使用用途、使用期間、及び吸水性ポリマーの種類やその仕様等によって適宜決定すればよい。例えば、２００日用であれば、開口部の大きさにもよるが、水性ゲルビーズの容量は４００ｇ程度が効果的である。そして各配合成分の比率としては、例えば、飛翔害虫忌避香料組成物を１〜７質量％、界面活性剤を０．５〜１０質量％、水を９０質量％、吸水性ポリマーを１〜５質量％程度とするのが適当である。 The amount of the flying insect pest repellent composition contained in the aqueous gel beads of the present invention and the capacity of the aqueous gel beads are appropriately determined depending on the intended use of the repellent, the period of use, the type of water-absorbing polymer, its specifications, etc. That's fine. For example, for 200 days, although depending on the size of the opening, the capacity of the aqueous gel beads is about 400 g. And as a ratio of each compounding component, for example, 1-7 mass% of a flying insect repellent fragrance composition, 0.5-10 mass% of a surfactant, 90 mass% of water, and 1-5 mass of a water-absorbing polymer It is appropriate to set it to about%.
また、本発明者らの試験結果によれば、香料の水性ゲルビーズからの揮散は香料組成物の処方に影響されることが確認された。本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物については、揮散後の忌避効果持続成分として配合されるグリコール及び／又はグリコールエーテルが水性ゲルビーズからの揮散安定化に寄与し、一方、当該グリコール及び／又はグリコールエーテルを含まない香料の場合、初期の揮散量は幾分増加する傾向が認められた。 Moreover, according to the test results of the present inventors, it was confirmed that the volatilization of the fragrance from the aqueous gel beads was affected by the formulation of the fragrance composition. For the flying insect repellent fragrance composition used in the present invention, glycol and / or glycol ether blended as a repellent effect sustaining component after volatilization contributes to volatilization stabilization from aqueous gel beads, while the glycol and / or glycol In the case of the fragrance | flavor which does not contain ether, the tendency for the initial volatilization amount to increase somewhat was recognized.
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、特定の吸水性ポリマーに、特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏すると共に、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合には初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定するため変質や離液等の問題が生じないので、その有用性は極めて高い。
通常、透明容器に充填した形態で使用するが、数種の着色ビーズを混合したり、サイズが異なる大小のビーズを組み合わせることにより、装飾性を付与することもできる。
The aqueous gel bead type flying pest repellent of the present invention is a combination of a specific water absorbing polymer, a specific flying pest repellent fragrance composition, and water, so that the flying pest repellent component is excellent over a predetermined period. When using aromatic flying pest repellent ingredients, it is possible to maintain the initial fragrance, and since gel beads are stable for a long period of time, problems such as alteration and liquid separation do not occur. , Its usefulness is extremely high.
Usually, it is used in a form filled in a transparent container, but it is also possible to impart decorativeness by mixing several kinds of colored beads or combining large and small beads having different sizes.
こうして得られた本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、玄関、台所、トイレ、リビングルーム、寝室等の室内、倉庫、車中等の空間や、庭先、屋外で使用することにより、アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマカ等の蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、コバエ類（ショウジョウバエ類、ノミバエ類等）、チョウバエ類、イガ類等の飛翔害虫に対し、所定の期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を発揮する。そして、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調が変質することなく所定期間持続し、しかも、本製品は実質的には殺虫成分を含有していないため、殺虫剤の使用を好まない人であっても抵抗なく使用できるので、その実用性は極めて高い。 The aqueous gel bead type flying pest repellent of the present invention thus obtained is used in the interior of the entrance, kitchen, toilet, living room, bedroom, etc., in warehouses, in the car, etc. Excellent flying insect repellent effect over a given period against flying insects such as mosquitoes such as Chikaeka and Aedes albopictus, moths, chironomids, flies, fruit flies (Drosophila, fleas, etc.), butterflies and moths Demonstrate. And when an aromatic flying pest repellent is used, the initial fragrance lasts for a predetermined period without deterioration, and since this product does not substantially contain an insecticidal component, Even people who do not like to use it can use it without resistance, so its practicality is extremely high.
次に具体的な実施例及び試験例に基づき、本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤について更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例及び試験例に限定されるものではない。 Next, the aqueous gel bead type flying insect repellent of the present invention will be described in more detail based on specific examples and test examples. However, the present invention is not limited to these examples and test examples.
飛翔害虫忌避香料の（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテート９．２質量％とフェニルエチルアセテート３．０質量％、及び一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物として、アリルヘプタノエート２．１質量％、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとして、リナロール２１．３質量％、テルピネオール１４．９質量％とジヒドロミルセノール１１．５質量％、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール２９．３質量％、更に、その他の飛翔害虫忌避香料８．７質量％（フェニルエチルアルコール７．５質量％含む）配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における（ａ）の（ｂ）に対する配合比率は０．３０倍であった。 As the acetate compound represented by (a) general formula (I) of the flying insect repellent, styrylyl acetate 9.2% by mass, phenylethyl acetate 3.0% by mass, and general formula (II) As the allyl ester compound, 2.1% by mass of allyl heptanoate, (b) monoterpene alcohol or aromatic alcohol having 10 carbon atoms, 21.3% by mass of linalool, 14.9% by mass of terpineol, dihydromyrce 11.5% by mass of a diol, 29.3% by mass of dipropylene glycol as a repellent effect sustained component, and 8.7% by mass of other flying pest repellent fragrance (including 7.5% by mass of phenylethyl alcohol) A flying pest repellent fragrance composition was prepared. The blending ratio of (a) to (b) in this flying insect repellent fragrance composition was 0.30 times.
次に、この飛翔害虫忌避香料組成物２．５部に、界面活性剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１．２部とラウリルアミンオキシド１．４部を加え、更に溶剤としてエタノール３．０部、消臭成分として緑茶抽出物０．１部、安定剤としてＢＨＴ０．２部、微量のイソチアゾリン系防腐剤、微量の苦味剤（ビトレックス）と適量の水を配合し全体を１００部として含浸液を調製した。 Next, 1.2 parts of polyoxyethylene hydrogenated castor oil and 1.4 parts of laurylamine oxide are added as surfactants to 2.5 parts of the flying insect repellent composition, and 3.0 parts of ethanol as a solvent. , 0.1 part of green tea extract as deodorant, 0.2 part of BHT as stabilizer, a small amount of isothiazoline preservative, a small amount of bittering agent (vitrex) and an appropriate amount of water, and 100 parts as a whole Was prepared.
上面に総面積２４ｃｍ２の開口部を有し、容量が５００ｍＬの円筒状のプラスチック容器（φ：８ｃｍ、高さ：１０ｃｍ）に、吸水性ポリマーとして、粒径が約２ｍｍのアクリル酸／アクリル酸ナトリウム塩共重合体１２ｇを入れた。これに上記含浸液３８８ｇを注ぎ込んだところ、吸水性ポリマーが膨張し、粒径が約１０ｍｍの本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を得た。 Acrylic acid / acrylic acid having a particle size of about 2 mm as a water-absorbing polymer in a cylindrical plastic container (φ: 8 cm, height: 10 cm) having an opening with a total area of 24 cm 2 on the upper surface and a capacity of 500 mL 12 g of sodium salt copolymer was added. When 388 g of the above impregnating solution was poured into this, the water-absorbing polymer expanded, and the aqueous gel bead type flying insect repellent of the present invention having a particle size of about 10 mm was obtained.
この飛翔害虫忌避剤を玄関の棚上に置いて使用したところ、約２００日間にわたり、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなく実用的な忌避効果が確認された。この水性ゲルビーズは時間の経過とともに徐々に縮小したが、変質や離液を伴うことがなくゲル安定性に優れ、使用の終点も明確に視認できた。また、玄関の周囲空間には初期香調のままの芳香が漂い、快適な爽やかさを周囲に提供することができ、極めて実用性の高いものであった。 When this flying pest repellent was placed on the entrance shelf and used for about 200 days, a practical repellent effect was confirmed without being bothered by flying pests such as mosquitoes and fly flies. Although this aqueous gel bead gradually reduced with the passage of time, it was excellent in gel stability without any alteration or separation, and the end point of use was clearly visible. In addition, the space around the entrance had a fragrance with an initial scent, providing a comfortable freshness to the surroundings, which was extremely practical.
［試験例１］
実施例１に準じ、飛翔害虫忌避香料の（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート１２ｍｇと、一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物として、アリルオクタノエート４ｍｇ、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとして、ゲラニオール２８ｍｇを用い、これに各忌避効果持続成分を配合して本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた香料組成物につき、下記の持続性評価試験を実施した。本試験では、アカイエカ成虫（♀）に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
[Test Example 1]
In accordance with Example 1, as an acetic ester compound represented by (a) general formula (I) of a flying insect repellent, 12 mg of p-tert-butylcyclohexyl acetate and an allyl ester compound represented by general formula (II) 4 mg of allyl octanoate, (b) geraniol 28 mg as monoterpene alcohol or aromatic alcohol having 10 carbon atoms, and each repellent effect sustaining ingredient is added to this and the flying insect repellent used in the present invention A composition was prepared. About the obtained fragrance | flavor composition, the following sustainability evaluation test was implemented. In this test, the knockdown activity against the adult Culex pipiens (spider) was used as an index for sustainability evaluation.
［持続性評価試験］
上記飛翔害虫忌避香料と各忌避効果持続成分７０ｍｇを含む供試薬剤のアセトン溶液０．５ｍＬを直径１５ｃｍの濾紙に含浸後風乾して各供試薬剤処理濾紙を調製した。
プラスチック製円筒（内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍ）を設置し、その中に各供試薬剤処理濾紙を置いた。円筒の上に、１２メッシュの金網で上下を仕切り供試アカイエカ成虫２０匹を放った第二の円筒（内径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍ）を載せ、更にその上に第三の円筒（内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍ）を載せた。時間の経過に伴いノックダウンした供試虫数を数え、ＫＴ５０値（供試虫数の半数がノックダウンするまでの時間）を求めた。なお、各供試薬剤の持続性を評価するため、供試薬剤処理濾紙の風乾直後のもの（表１中の０ｈ）と、供試薬剤処理濾紙を風乾後別室で４時間揮散させたもの（表１中の４ｈ）の２種類を供した。
[Sustainability evaluation test]
Each reagent agent-treated filter paper was prepared by impregnating 0.5 mL of a reagent solution acetone solution containing the above flying pest repellent and 70 mg of each repellent effect sustained component into a filter paper having a diameter of 15 cm and air drying.
A plastic cylinder (inner diameter 20 cm, height 43 cm) was installed, and each reagent agent-treated filter paper was placed therein. On the cylinder, a second cylinder (inner diameter 20 cm, height 20 cm) was placed with a 12-mesh wire mesh divided up and down, and a third cylinder (inner diameter 20 cm, height 20 cm) was placed thereon. 43 cm). The number of test insects knocked down with the passage of time was counted, and the KT 50 value (time until half of the test insects were knocked down) was determined. In addition, in order to evaluate the sustainability of each reagent reagent, the reagent-treated filter paper immediately after air drying (0h in Table 1) and the reagent-treated filter paper evaporated in a separate room for 4 hours after air drying ( Two types of 4h) in Table 1 were provided.
試験の結果、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルにノックダウン効果の持続作用、即ち、忌避効果持続成分としての有用性が認められた。なお、エチレングリコール系とプロピレングリコール系を対比すると、後者の方が好ましい傾向が観察された。これに対し、グリコール及び／又はグリコールエーテル以外のミリスチン酸イソプロピルやネオチオゾールについては、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａの範囲であっても、ノックダウン効果の持続作用は乏しかった。 As a result of the test, it was confirmed that glycol having a vapor pressure at 20 ° C. of 0.2 to 20 Pa and / or glycol ether had a sustained action of knockdown effect, that is, usefulness as a repellent effect sustained component. In addition, when the ethylene glycol type | system | group and the propylene glycol type | system | group were contrasted, the tendency for the latter to be preferable was observed. On the other hand, with regard to isopropyl myristate and neothiozole other than glycol and / or glycol ether, even when the vapor pressure at 20 ° C. is in the range of 0.2 to 20 Pa, the sustained action of the knockdown effect was poor.
［試験例２］
試験例１の結果に基づき、次にヘキシレングリコールとジプロピレングリコールについて、飛翔害虫忌避香料の種類と配合量を変えて試験例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
[Test Example 2]
Based on the results of Test Example 1, hexylene glycol and dipropylene glycol were then tested in the same manner as in Test Example 1 by changing the type and blending amount of the flying insect repellent. The results are shown in Table 2.
試験の結果、本発明で用いる忌避効果持続成分は、飛翔害虫忌避香料として（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとを、好ましくは、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率が０．１〜１．０の範囲で組み合わせた場合に、より効率的なノックダウン効果の持続作用を示した。 As a result of the test, the repellent effect sustained component used in the present invention is (a) an acetic ester compound represented by general formula (I) and / or an allyl ester compound represented by general formula (II) as a flying insect repellent. , (B) monoterpene alcohol or aromatic alcohol having 10 carbon atoms, preferably, when the blending ratio of (a) to (b) is in the range of 0.1 to 1.0, Sustained effective knockdown effect.
実施例１に準じ、表３に示すように、飛翔害虫忌避香料組成物（１０ｇ）、及びこれを含む含浸液（約３８５ｇ）を調製した。更に、実施例１で用いたプラスチック容器に、予め所定量の水溶性ポリマーを入れておき、これに前記含浸液を注ぎ込んで全量を４００ｇとし、有効持続時間が約２００日である本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を得た。 According to Example 1, as shown in Table 3, a flying pest repellent composition (10 g) and an impregnation solution (about 385 g) containing the same were prepared. Further, a predetermined amount of a water-soluble polymer is put in advance in the plastic container used in Example 1, and the impregnating solution is poured into this to make a total amount of 400 g, and the effective duration is about 200 days. A gel bead type flying insect repellent was obtained.
試験室内（約６ｍ３）に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ（約１Ｌ）を２個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避剤を入れ（処理区）、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた（コントロール区）。使用１２０日後、室内にショウジョウバエ成虫を約１００匹放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率＝［（コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数）／コントロール区の侵入虫数］×１００
Two open plastic cups (about 1 L) without a lid were provided in the test chamber (about 6 m 3 ). A Drosophila attracting source and a test flying insect repellent were placed in one plastic cup (treatment section), and only a Drosophila attracting source was placed in the other plastic cup (control section). After 120 days of use, about 100 Drosophila adults were released indoors, the number of invading insects in the plastic cups in both sections was counted, and the repelling rate was calculated according to the following formula.
Repelling rate = [(number of invasive insects in control group−number of invasive insects in treatment group) / number of invasive insects in control group] × 100
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、飛翔害虫忌避香料組成物（飛翔害虫忌避香料、好ましくは更に揮散後の忌避効果持続成分として２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を含有）に、水、及び好ましくは界面活性剤を組み合わせた含浸液を、水溶性ポリマーに添加して構成される。試験の結果、本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、使用後１２０日後においても優れた飛翔害虫忌避効果を奏することが認められた。 The aqueous gel bead type flying pest repellent of the present invention comprises a flying pest repellent fragrance composition (a flying pest repellent, preferably a glycol having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C as a repellent effect sustained component after volatilization, and (Or 1 or 2 or more types of glycol ethers) and water, and preferably an impregnating liquid in which a surfactant is combined is added to the water-soluble polymer. As a result of the test, it was confirmed that the water-based gel bead type flying pest repellent of the present invention has an excellent flying pest repellent effect even 120 days after use.
なお、アクリル酸系吸水性ポリマーとしては、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体の方がアクリルアミド／アクリル酸共重合体よりも好ましく、また、飛翔害虫忌避香料として、（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとを、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率として０．１〜１．０倍量で組み合わせた場合に、忌避効果持続成分の作用がより効率的に発現し、忌避率のみならず、芳香の持続性も満足のいくものであった。更に、界面活性剤の配合は、飛翔害虫忌避香料組成物をゲルビーズの内部に確実に保持させ、その徐放化に寄与し長期間安定した飛翔害虫忌避効果を発揮し得ること、また、特定のグリコール及び／又はグリコールエーテルは、忌避効果持続成分として有用なことも認められた。 As an acrylic acid-based water-absorbing polymer, an acrylic acid / acrylate copolymer is more preferable than an acrylamide / acrylic acid copolymer, and as a flying insect repellent, (a) the general formula (I) And (b) monoterpene alcohol or aromatic alcohol having 10 carbon atoms (b) of (a). When combined in an amount of 0.1 to 1.0 times the mixing ratio, the effect of the repellent effect sustained component is expressed more efficiently, and not only the repellent rate but also the sustainability of the fragrance is satisfactory. It was. Furthermore, the formulation of the surfactant ensures that the flying pest repellent composition is retained inside the gel beads, contributes to its sustained release, and can exhibit a stable flying pest repellent effect for a long period of time. Glycols and / or glycol ethers have also been found to be useful as a repellent lasting ingredient.
これに対し、ポリアルキレンオキサイド架橋物を用いた比較１や、飛翔害虫忌避香料ではないジャスミン油を用いた比較２の場合、十分な忌避効果が得られなかった。 On the other hand, in the case of Comparative 1 using a cross-linked polyalkylene oxide and Comparative 2 using jasmine oil which is not a flying insect repellent, a sufficient repellent effect was not obtained.
従って、特定の水溶性ポリマーに、飛翔害虫忌避香料と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水、より好ましくは加えて界面活性剤を組み合わせた本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤の実用性が優れていることが明らかである。 Accordingly, the present invention is a combination of a specific water-soluble polymer, a specific flying insect repellent composition containing a flying insect repellent, and preferably a further component of repelling effect, and water, more preferably a surfactant. It is clear that the practicality of this water-based gel bead type flying insect repellent is excellent.
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、飛翔害虫用だけでなく広範な害虫駆除を目的として利用することが可能である。 The aqueous gel bead type flying insect repellent of the present invention can be used not only for flying insects but also for the purpose of controlling a wide range of insects.
Claims (6)
前記飛翔害虫忌避香料組成物が、飛翔害虫忌避成分として、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１ ・・・ （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ ・・・ （ＩＩ）
（Ｒ２：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有し、
前記（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールが、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群から選択される少なくとも１つであり、
前記飛翔害虫忌避香料組成物が、更に、前記飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合し、
前記忌避効果持続成分の（ａ）と（ｂ）との合計に対する配合比率が、質量として、０．１２〜１．０６倍量であり、
忌避効果及び芳香が２００日間にわたり持続することを特徴とする水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。 Containing an acrylic acid-based water-absorbing polymer, a flying insect repellent composition, and water,
The flying pest repellent fragrance composition comprises (a) the general formula (I):
CH 3 —COO—R 1 (I)
(R 1 : an alcohol residue having 6 to 12 carbon atoms)
And / or general formula (II):
R 2 —CH 2 —COO—CH 2 —CH═CH 2 (II)
(R 2: an alkyl group having a carbon number of 4-7, an alkoxy group, a cycloalkyl group, cycloalkoxy group, or a phenoxy group)
1 or 2 or more types of fragrance components selected from the allyl ester compounds represented by: and (b) one or more types of fragrance components selected from monoterpene alcohols or aromatic alcohols having 10 carbon atoms. Contains,
(B) the monoterpene alcohol or the aromatic alcohol having 10 carbon atoms is terpineol, geraniol, dihydromyrsenol, borneol, menthol, citronellol, nerol, linalool, ethyl linalool, thymol, eugenol, and p-menthane- At least one selected from the group consisting of 3,8-diol,
The flying pest repellent fragrance composition further includes one or two kinds of glycol and / or glycol ether having a vapor pressure of 0.2 to 20 Pa at 20 ° C. as a repellent effect sustained component after volatilization of the flying pest repellent Blend the above,
The blending ratio with respect to the total of the repellent effect sustaining components (a) and (b) is 0.12 to 1.06 times the mass,
An aqueous gel bead type flying insect repellent characterized by a repellent effect and aroma that lasts for 200 days.
一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物が、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。 (A) The acetate compound represented by the general formula (I) is p-tert-butylcyclohexyl acetate, o-tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-pentylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl Acetate, phenylethyl acetate, styryl acetate, anisyl acetate, cinnamyl acetate, terpinyl acetate, dihydroterpinyl acetate, linalyl acetate, ethyl linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, bornyl acetate, And at least one selected from the group consisting of isobornyl acetate,
Allyl ester compounds represented by the general formula (II) are allyl hexanoate, allyl heptanoate, allyl octanoate, allyl n-amyloxyacetate, allylcyclohexyl acetate, allylcyclohexyloxyacetate, and allylphenoxyacetate. The aqueous pest-type flying insect repellent according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of:
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