JP5414877B2 - 記録媒体 - Google Patents
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Description
本発明は、記録媒体に関する。
インクにより記録を行う記録媒体として、支持体上にインク受容層を有する記録媒体が知られている。このような記録媒体には、近年の記録速度の高速化に伴い、高いインク吸収性を有することが求められている。
特許文献１には、支持体上に複数のインク受容層を有する記録媒体が記載されている。この記録媒体は、それぞれのインク受容層における、顔料の含有量に対するバインダーの含有量の質量比率（バインダー／顔料）を支持体から遠い方のインク受容層から支持体から近い方のインク受容層に向かって高くすることで、インク吸収性及び支持体とインク受容層との密着性が改善することが記載されている。
画像を記録した記録媒体において、「折り割れ現象」という課題が知られている。折り割れ現象は、画像を記録した記録媒体を、折り曲げた際に、折り目に沿って画像が割れる現象である。この折り割れ現象は、近年、需要が高まりつつあるフォトブックやフォトアルバムなどの分野において、技術課題として特に注目されている。尚、フォトブックやフォトアルバムの作製工程において折り割れが発生し得るメカニズムは以下の通りである。
フォトブックやフォトアルバムは以下の方法によって作製される。先ず、第１の記録媒体の片面に画像を記録し、記録媒体の中心線に沿って折り目を入れる。尚、折り目に沿って、左側の面を左面、右側の面を右面とする。次いで、第２の記録媒体を用意し、第１の記録媒体と同様にして画像を記録し、折り目を入れる。そして、第１の記録媒体の右面の裏面と、第２の記録媒体の左面の裏面を貼り合わせる。同様の作業を複数の記録媒体に行うことで、それぞれの記録媒体の折り目を中心として見開き可能なフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。この作製工程において、折り目を跨ぐような画像を記録した記録媒体を用いた場合、画像の折り割れが発生することが分かった。したがって、フォトブックやフォトアルバムに用いられる記録媒体として、耐折り割れ性が高いことが求められる。
その他に、フォトブックやフォトアルバムに用いられる記録媒体に求められる性能としては、得られる画像の画像濃度が高く、かつ、インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性、光沢性、及び手めくり性が高いことが挙げられる。
本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載の記録媒体は、耐折り割れ性及び手めくり性が十分ではなかった。
したがって、本発明の目的は、得られる画像の画像濃度が高く、かつ、インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性、耐折り割れ性、光沢性、及び手めくり性が高い記録媒体を提供することである。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、支持体と、第一のインク受容層と、最表層である第二のインク受容層とをこの順に有し、前記第一のインク受容層は、第一のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第一のインク受容層用塗工液は、アルミナ、アルミナ水和物、及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して２．０質量％以上７．０質量％以下であり、かつ、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記無機顔料の含有量に対して１１．０質量％以上４０．０質量％以下であり、前記第二のインク受容層は、第二のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第二のインク受容層用塗工液は、平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、前記無機顔料と異なる、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第二のインク受容層用塗工液中の硼酸の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中のポリビニルアルコールの含有量に対して１０．０質量％以上３０．０質量％以下であり、かつ、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である無機顔料の含有量に対して０．５質量％以上５．０質量％以下であることを特徴とする。また、支持体と、第一のインク受容層と、第二のインク受容層と、最表層とをこの順に有する記録媒体であって、前記第一のインク受容層は、第一のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第一のインク受容層用塗工液は、アルミナ、アルミナ水和物、及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して２．０質量％以上７．０質量％以下であり、前記第二のインク受容層は、第二のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第二のインク受容層用塗工液は、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して１０．０質量％以上３０．０質量％以下であり、前記最表層は、最表層用塗工液を塗工することで得られ、前記最表層用塗工液は、平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、前記無機顔料と異なる、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記最表層用塗工液中の前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子の含有量は、前記最表層用塗工液中の前記平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である無機顔料の含有量に対して０．５質量％以上５．０質量％以下であることを特徴とする。
本発明によれば、得られる画像の画像濃度が高く、かつ、インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性、耐折り割れ性、光沢性、及び手めくり性が高い記録媒体を提供することができる。
まず、本発明に至った経緯について説明する。無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸等の架橋剤とを含有するインク受容層を１層有する従来のインク受容層は、架橋剤を比較的多量に含有し、インク受容層の架橋度が高い場合が多かった。この場合、インク受容層塗工後に発生するひび割れを効果的に抑制し、インク吸収性の良好なインク受容層を得ることができる傾向にある。しかしながら、インク受容層は架橋度が高いことにより脆くなり、耐折り割れ性が低くなることがあった。
一方、架橋剤を含有しない場合には、インク受容層塗工後のひび割れが顕著となり、インク吸収性が低下することに加え、インク受容層の耐折り割れ性も低い場合があった。この理由は定かではないが、ポリビニルアルコールを架橋しない場合には、ポリビニルアルコールと無機顔料及び耐水性支持体との間の結合力が弱まることによると考えられる。
本発明者らが鋭意検討した結果、インク受容層中のポリビニルアルコールがある特定の範囲内で架橋されているときに、耐折り割れ性が良好となることを見出した。一方で、上記特定の範囲内では塗工後のひび割れが発生したり、インク吸収性が低下したりすることがあることが分かった。そこで、本発明者らは、第一のインク受容層と第二のインク受容層の２層のインク受容層を設けると共に、各層に含まれるポリビニルアルコールの架橋の度合いを特定することで、塗工後のひび割れ抑制、インク吸収性及び耐折り割れ性をいずれも高くできることを見出した。
更に、本発明者らが検討したところ、記録媒体の最表面に特定の粒径を有する粒子を加えることで、インク受容層塗工後のひび割れ抑制及び耐折り割れ性を損なうことなく光沢性及び手めくり性を高めることができることを見出した。更に、この粒子が存在することにより、インク吸収性が高まることを見出した。
＜記録媒体＞
以下、本発明の記録媒体について詳細に説明する。本発明の記録媒体は、支持体と、支持体上に順に第一のインク受容層と第二のインク受容層の少なくともの２層のインク受容層とを有する。即ち、第一のインク受容層は、第二のインク受容層よりも支持体から近い位置に設けられている。また、本発明の記録媒体の最表層は粒子を含む。
以下、本発明の記録媒体について詳細に説明する。本発明の記録媒体は、支持体と、支持体上に順に第一のインク受容層と第二のインク受容層の少なくともの２層のインク受容層とを有する。即ち、第一のインク受容層は、第二のインク受容層よりも支持体から近い位置に設けられている。また、本発明の記録媒体の最表層は粒子を含む。
本発明において、記録媒体が第一のインク受容層と第二のインク受容層との２層のインク受容層を有する場合、第二のインク受容層が最表層である。つまり、係る構成の記録媒体においては、第二のインク受容層が粒子を含む。また、記録媒体が３層の記録媒体を有し、第二のインク受容層よりも支持体から遠い位置に第三のインク受容層が設けられている場合、第三のインク受容層が最表層であり、粒子を含む。本発明においては、第一のインク受容層と、第二のインク受容層とが隣接して設けられていることが好ましい。
本発明においては、支持体、第一のインク受容層、第二のインク受容層をこの順に有し、且つ、第二のインク受容層が粒子を含む記録媒体、或いは、支持体、第一のインク受容層、第二のインク受容層、最表層をこの順に有し、且つ、最表層が粒子を含む記録媒体であることが好ましい。
［支持体］
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体としては、例えば基紙を樹脂で被覆することで得られる支持体（樹脂被覆紙）、合成紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。耐水性支持体としては、特に樹脂被覆紙を用いることが好ましい。
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体としては、例えば基紙を樹脂で被覆することで得られる支持体（樹脂被覆紙）、合成紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。耐水性支持体としては、特に樹脂被覆紙を用いることが好ましい。
樹脂被覆紙に用いる基紙としては、一般的に用いられている普通紙等が使用できるが、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。特に、紙を抄造中又は抄造後カレンダー等にて圧力を付加して圧縮する表面処理をした表面平滑性の高いものが好ましい。原紙を構成するパルプとしては、例えば天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般的に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤を配合してもよい。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等を表面塗工してもよい。基紙の密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。より好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上である。１．２ｇ／ｃｍ３以下であれば、クッション性が低下することや、搬送性が低下することを抑制できる。０．６ｇ／ｃｍ３以上であれば、表面平滑性が低くなることを抑制できる。基紙の膜厚は５０．０μｍ以上であることが好ましい。５０．０μｍ以上であれば、引っ張りや引き裂きに対する強度や、質感が高まる。基紙の膜厚は、生産性等の点から３５０．０μｍ以下であることが好ましい。基紙を被覆する樹脂（樹脂層）の膜厚は、５．０μｍ以上であることが好ましく、８．０μｍ以上であることがより好ましい。また４０．０μｍ以下であることが好ましく、３５．０μｍ以下であることがより好ましい。５．０μｍ以上であれば、基紙への水やガスの浸透を抑制し、折り曲げによるインク受容層のひび割れの発生を抑制できる。４０．０μｍ以下であれば、耐カール性を高めることができる。樹脂としては、例えば低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いられる。他にも、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等を用いてもよい。特にインク受容層を形成する側（表面側）の樹脂層には、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加して、不透明度、白色度及び色相を改良することが好ましい。樹脂層に酸化チタンを含有させる場合は、酸化チタンの含有量は樹脂全量に対して３．０質量％以上であることが好ましく、４．０質量％以上であることがより好ましい。また、２０．０質量％以下であることが好ましく、１３．０質量％以下であることがより好ましい。
また、プラスチックフィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等、熱硬化性樹脂である尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等から製造されたフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムの膜厚は５０．０μｍ以上２５０．０μｍ以下であることが好ましい。
耐水性支持体の面質は、光沢面、半光沢面、無光沢面等、所望の面質とすることができる。中でも、半光沢面或いは無光沢面とすることが好ましい。例えば、樹脂を基紙表面上に溶融押し出ししてコーティングする際に、凹凸の模様がついたローラーに圧接することにより型付け処理を行うことで、半光沢面或いは無光沢面とすることができる。半光沢面或いは無光沢面を有する支持体上にインク受容層を形成すると、インク受容層の表面、即ち記録媒体の表面には、支持体の凹凸を反映した凹凸が形成される。この結果、過度に高い光沢によるぎらつきを抑制することができる。また、支持体とインク受容層の接着面積が広く、耐折り割れ性が向上する。記録媒体表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍでの算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．３μｍ以上６．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。０．３μｍ以上６．０μｍ以下であることにより、良好な光沢性を得ることができる。
本発明においては、支持体のインク受容層を設ける側の面に、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性高分子を主体とするプライマー層を設けてもよい。或いは、コロナ放電やプラズマ処理等による易接着処理を行ってもよい。これらによって支持体とインク受容層の接着性を高めることができる。
次に本発明のインク受容層に好適に用いることのできる各材料について、詳細に説明する。
［インク受容層］
本発明の第一及び第二のインク受容層は、いずれもインク受容層形成用塗工液を耐水性支持体上に塗工、乾燥して作成されたインク受容層形成用塗工液の固化物であることが好ましい。第一のインク受容層及び第二のインク受容層を含むインク受容層全体の膜厚は１５．０μｍ以上とすることが好ましく、２０．０μｍ以上とすることがより好ましい。また、５０．０μｍ以下とすることが好ましく、４０．０μｍ以下とすることがより好ましい。インク受容層全体の膜厚が１５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であることにより、耐折り割れ性とインク吸収性、更に画像濃度を良好とすることができる。インク受容層全体の膜厚は、３０．０μｍ以上３８．０μｍ以下であることが特に好ましい。
本発明の第一及び第二のインク受容層は、いずれもインク受容層形成用塗工液を耐水性支持体上に塗工、乾燥して作成されたインク受容層形成用塗工液の固化物であることが好ましい。第一のインク受容層及び第二のインク受容層を含むインク受容層全体の膜厚は１５．０μｍ以上とすることが好ましく、２０．０μｍ以上とすることがより好ましい。また、５０．０μｍ以下とすることが好ましく、４０．０μｍ以下とすることがより好ましい。インク受容層全体の膜厚が１５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であることにより、耐折り割れ性とインク吸収性、更に画像濃度を良好とすることができる。インク受容層全体の膜厚は、３０．０μｍ以上３８．０μｍ以下であることが特に好ましい。
第一のインク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有する。第二のインク受容層は、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有する。以下、各成分に関して説明する。
（アルミナ）
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等が挙げられる。これらの中でも、画像濃度、インク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては市販の気相法γ−アルミナ（例えば商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）が挙げられる。
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等が挙げられる。これらの中でも、画像濃度、インク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては市販の気相法γ−アルミナ（例えば商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）が挙げられる。
（アルミナ水和物）
アルミナ水和物としては、下記一般式（Ｘ）により表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、加熱するとｍは０の値に達することがある。）
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。本発明に用いるアルミナ水和物の形状の具体例としては、不定形のものや、球状、板状等の定形の形態を有しているものが挙げられる。不定形或いは定形のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一次粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のアルミナ水和物が好ましく、アスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。
アルミナ水和物としては、下記一般式（Ｘ）により表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、加熱するとｍは０の値に達することがある。）
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。本発明に用いるアルミナ水和物の形状の具体例としては、不定形のものや、球状、板状等の定形の形態を有しているものが挙げられる。不定形或いは定形のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一次粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のアルミナ水和物が好ましく、アスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積（ＢＥＴ比表面積）が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１９０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同第４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法等の公知の方法で製造できる。また、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和する方法等の公知の方法でも製造することができる。本発明に用いるアルミナ水和物の具体例としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示すアルミナ水和物が挙げられる。アルミナ水和物の具体例としては、市販のアルミナ水和物（例えば商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、サソール製）を挙げることができる。
アルミナ及びアルミナ水和物は混合して用いてもよい。混合する場合は、アルミナ及びアルミナ水和物を粉体状態で混合、分散して分散液（ゾル）としてもよいし、アルミナ分散液とアルミナ水和物分散液とを混合してもよい。分散液中のアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。分散液中のアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）は、動的光散乱法により測定できる。具体的には、測定装置として大塚電子株式会社製のＥＬＳＺ−１、ＥＬＳＺ−２等のＥＬＳＺシリーズを用い、分散液を純水で希釈することで希薄水溶液状態としたものを測定することで、アルミナやアルミナ水和物の平均粒子径を測定することが好ましい。
（気相法シリカ）
気相法シリカとは、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されるシリカのことであり、乾式シリカとも呼ばれる。気相法シリカの具体例としては、市販の気相法シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を挙げることができる。
気相法シリカとは、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されるシリカのことであり、乾式シリカとも呼ばれる。気相法シリカの具体例としては、市販の気相法シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を挙げることができる。
気相法シリカのＢＥＴ比表面積は、インク吸収性、画像濃度、塗工乾燥時のひび割れ防止の観点から、５０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。また、４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。尚、ＢＥＴ比表面積は上述のアルミナ水和物と同様にして求める。気相法シリカを含むインク受容層形成用塗工液（分散液）中の気相法シリカの平均粒子径（２次粒子径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。分散液中の気相法シリカの平均粒子径は、上述したアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径の測定方法と同様の方法を用いて測定することができる。
（ポリビニルアルコール）
ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、２０００以上４５００以下であることが好ましく、３０００以上４０００以下であることが好ましい。粘度平均重合度が２０００以上４５００以下であれば、耐折り割れ性、インク吸収性及び画像濃度が向上する。また、塗工時のひび割れが抑制できる。ポリビニルアルコールは、完全に又は部分的にケン化されたポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は８５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えばＰＶＡ２３５（クラレ製、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）が挙げられる。
ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、２０００以上４５００以下であることが好ましく、３０００以上４０００以下であることが好ましい。粘度平均重合度が２０００以上４５００以下であれば、耐折り割れ性、インク吸収性及び画像濃度が向上する。また、塗工時のひび割れが抑制できる。ポリビニルアルコールは、完全に又は部分的にケン化されたポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は８５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えばＰＶＡ２３５（クラレ製、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）が挙げられる。
インク受容層形成用塗工液にポリビニルアルコールを含有させる際には、ポリビニルアルコールは水溶液中に含ませることが好ましい。ポリビニルアルコール含有水溶液のポリビニルアルコールの固形分濃度は、４．０質量％以上１５．０質量％以下とすることが好ましい。４．０質量％以上１５．０質量％以下とすることで、塗工液の濃度が過度に低下して乾燥速度が大幅に低下することを抑制でき、また逆に塗工液の濃度の上昇により塗工液粘度が大幅に上昇して塗工面の平滑性が損なわれることを抑制できる。
また、インク受容層には必要に応じてポリビニルアルコール以外のバインダーも併用できる。但し、本発明の効果を十分に発現する為には、ポリビニルアルコール以外のバインダーの含有量はポリビニルアルコール全量に対して５０．０質量％以下とすることが好ましい。
（硼酸）
硼酸としては、例えばオルト硼酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタ硼酸、次硼酸等が挙げられる。これらは硼酸塩として用いてもよい。硼酸塩としては、例えばオルト硼酸塩（例えばＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二硼酸塩（例えばＭｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えばＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えばＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）及びこれらの水和物等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の経時安定性の点からオルト硼酸を用いることが好ましい。本発明においては、硼酸全質量に占めるオルトホウ酸の量を８０質量％以上１００質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下とすることがより好ましい。
硼酸としては、例えばオルト硼酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタ硼酸、次硼酸等が挙げられる。これらは硼酸塩として用いてもよい。硼酸塩としては、例えばオルト硼酸塩（例えばＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二硼酸塩（例えばＭｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えばＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えばＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）及びこれらの水和物等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の経時安定性の点からオルト硼酸を用いることが好ましい。本発明においては、硼酸全質量に占めるオルトホウ酸の量を８０質量％以上１００質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下とすることがより好ましい。
インク受容層形成用塗工液に硼酸を含有させる際には、硼酸は水溶液中に含ませることが好ましい。硼酸含有水溶液の固形分濃度は０．５質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％以上８．０質量％以下であることで、塗工液の濃度が低下して乾燥速度が大幅に低下することや、硼酸が析出することを抑制できる。
（添加剤）
本発明の記録媒体の各インク受容層は、それぞれ必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば各種カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
本発明の記録媒体の各インク受容層は、それぞれ必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば各種カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
次に、第一のインク受容層、第二のインク受容層及び最表層の各層に特有の構成について詳細に説明する。
［第一のインク受容層］
本発明において、第一のインク受容層中の硼酸の含有量は、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し２．０質量％以上７．０質量％以下である。２．０質量％以上７．０質量％以下とすることにより、塗工後のひび割れを抑制できると共に、耐折り割れ性を高めることができる。更には、第一のインク受容層中の硼酸の含有量は、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し、３．０質量％以上６．５質量％以下であることが好ましい。
本発明において、第一のインク受容層中の硼酸の含有量は、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し２．０質量％以上７．０質量％以下である。２．０質量％以上７．０質量％以下とすることにより、塗工後のひび割れを抑制できると共に、耐折り割れ性を高めることができる。更には、第一のインク受容層中の硼酸の含有量は、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し、３．０質量％以上６．５質量％以下であることが好ましい。
更に、第一のインク受容層は、無機顔料としてアルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカの少なくとも１種を含有する。アルミナ水和物は、気相法シリカやアルミナと比較して表面水酸基密度が高く、ポリビニルアルコールとの結合力が高い。このため、耐折り割れ性の観点から、第一のインク受容層が含有する無機顔料のうち５０．０質量％以上がアルミナ水和物であることが好ましく、８０質量％以上がアルミナ水和物であることがより好ましく、１００質量％アルミナ水和物であること、即ち、無機顔料全てがアルミナ水和物であることが特に好ましい。
また、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量は、第一のインク受容層中の無機顔料の含有量に対し１１．０質量％以上４０．０質量％以下含有していることが好ましく、１２．０質量％以上３０．０質量％以下含有していることがより好ましい。１１．０質量％以上４０．０質量％以下とすることにより、塗工後のひび割れ抑制、インク吸収性及び耐折り割れ性をより高めることができる。また、第一のインク受容層の膜厚は２０．０μｍ以上４０．０μｍ以下であることが好ましく、２５．０μｍ以上３５．０μｍ以下であることがより好ましく、２６．５μｍ以上３３．０μｍ以下であることが特に好ましい。
［第二のインク受容層］
本発明において、第二のインク受容層は、第一のインク受容層よりもポリビニルアルコールの量に対する硼酸の量の割合が大きい。また、本発明においては係る割合を単に多くするだけでなく、第二のインク受容層中の硼酸の含有量が、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し１０．０質量％以上３０．０質量％以下とする。１０．０質量％以上３０．０質量％以下含有する第二のインク受容層は、ポリビニルアルコールの架橋度が第一のインク受容層と比較して適度に高い。この結果、インクが着弾してもポリビニルアルコールが膨潤しにくくなり、高いインク吸収性を発現できる。加えて、塗工、乾燥時の耐ひび割れ性が向上する。更には、第二のインク受容層中の硼酸の含有量が、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し１２．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましい。
本発明において、第二のインク受容層は、第一のインク受容層よりもポリビニルアルコールの量に対する硼酸の量の割合が大きい。また、本発明においては係る割合を単に多くするだけでなく、第二のインク受容層中の硼酸の含有量が、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し１０．０質量％以上３０．０質量％以下とする。１０．０質量％以上３０．０質量％以下含有する第二のインク受容層は、ポリビニルアルコールの架橋度が第一のインク受容層と比較して適度に高い。この結果、インクが着弾してもポリビニルアルコールが膨潤しにくくなり、高いインク吸収性を発現できる。加えて、塗工、乾燥時の耐ひび割れ性が向上する。更には、第二のインク受容層中の硼酸の含有量が、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対し１２．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましい。
また、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量は、第二のインク受容層中の無機顔料の含有量に対し５．０質量％以上１０．０質量％以下含有していることが好ましく６．０質量％以上９．０質量％以下含有していることがより好ましい。５．０質量％以上１０．０質量％以下とすることにより、第一のインク受容層中のポリビニルアルコールの量に対する硼酸の量の構成と相まって、塗工後のひび割れを抑制し、インク吸収性及び耐折り割れ性をより高めることができる。
また、第二のインク受容層は無機顔料としてアルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含む。第二のインク受容層中の無機顔料全質量に対するアルミナ及びアルミナ水和物の総量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であること、即ち、第二のインク受容層中の無機顔料全てがアルミナ又はアルミナ水和物であることがより好ましい。また、第二のインク受容層は、無機顔料としてアルミナとアルミナ水和物の両方を含むことが好ましい。第二のインク受容層が無機顔料としてアルミナとアルミナ水和物の両方を含む場合、アルミナとアルミナ水和物との比は６０：４０〜８０：２０であることが好ましい。
第二のインク受容層の膜厚は５．０μｍ以上２０．０μｍ以下であることが好ましく、７．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることがより好ましい。第二のインク受容層と第一のインク受容層の膜厚の比は、第二のインク受容層／第一のインク受容層で０．０８以上１．０以下であることが好ましい。０．０８以上１．０以下である場合、耐折り割れ性と、インク吸収性、塗工、乾燥時の耐ひび割れ性をいずれも良好とすることができる。
尚、本発明においては、第一のインク受容層と支持体との間、或いは、第一のインク受容層と第二のインク受容層との間に、本発明の効果を大きく妨げない範囲で薄膜を設けることができる。薄膜の膜厚は、０．１μｍ以上３．０μｍ以下とすることが好ましい。
尚、本発明における膜厚とは、乾燥時の膜厚であり、走査電子顕微鏡を用いて断面を４点測定した平均値である。本発明では、膜厚を測定する対象を四角形とし、四隅から四角形の重心方向に１ｃｍ離れた部分を４点としている。
［最表層］
本発明の記録媒体の最表層は、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子を含有する。本発明者等は検討の結果、係る粒子が記録媒体の最表面に存在することで、適度に滑り性を付与することができ、フォトブックにした際に手めくり性が向上することを見出した。本発明の記録媒体の層構成を両面に塗工した両面光沢紙を用いて作成したフォトブックは、特に台紙を使わないような平綴じや無線綴じタイプのフォトブック形態の際に生じやすいインク受容層同士が貼りついたり、摩擦で引っかかったりといった現象を、効果的に抑制することができる。その結果、ユーザーがストレスを感じることなく閲覧できるようになる。
本発明の記録媒体の最表層は、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子を含有する。本発明者等は検討の結果、係る粒子が記録媒体の最表面に存在することで、適度に滑り性を付与することができ、フォトブックにした際に手めくり性が向上することを見出した。本発明の記録媒体の層構成を両面に塗工した両面光沢紙を用いて作成したフォトブックは、特に台紙を使わないような平綴じや無線綴じタイプのフォトブック形態の際に生じやすいインク受容層同士が貼りついたり、摩擦で引っかかったりといった現象を、効果的に抑制することができる。その結果、ユーザーがストレスを感じることなく閲覧できるようになる。
粒子としては、有機粒子、無機粒子のいずれも好適に用いることができる。粒子の平均二次粒子径は２．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上６．０μｍ以下であることがより好ましい。粒子の含有量は最表層中の無機顔料の含有量に対して、０．５質量％以上５．０質量％以下である。粒子の含有量を上記範囲内とすることで、光沢性を損なうことなく、手めくり性を向上させることができる。粒子の含有量は、好ましくは１．５質量％以上４．０質量％以下である。尚、本発明における粒子の平均二次粒子径とは、記録媒体表面を光学顕微鏡で観察し、任意の１００個の粒子を選んで直径を測定し、それらの直径の平均値で規定したものである。
有機粒子としては特に限定されず、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン、各樹脂の共重合化合物、セルロース系化合物、澱粉等の有機物の粒子をいずれも好適に用いることができる。これらの中でもポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、澱粉が好ましく、ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。有機粒子の形状は特に限定されないが、球状に近いほど好ましいと推測され、真球状が最も好ましい。表面の電荷は、インク受容層に用いるアルミナがカチオン性であるため、親和性の点でカチオン性又はノニオン性が好ましく、カチオン性がより好ましい。
無機粒子としては、湿式シリカが好ましい。湿式シリカ粒子としては、沈降法シリカあるいはゲル法シリカが好ましい。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させることで製造できる。具体的には、沈降法シリカは、シリカ粒子を成長させた後、粒子を凝集、沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の工程を経ることで得られる。この方法で製造されたシリカの二次粒子は比較的粉砕しやすいという特性を有する。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ社からニップシールとして、トクヤマ社からトクシール、ファインシールとして市販されている。より具体的には、沈殿法シリカとしてＮＩＰＳＩＬ Ｋ−５００（東ソー・シリカ株式会社製）ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−３７（トクヤマ株式会社製）ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ株式会社製）、ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−４５（トクヤマ株式会社製）が挙げられる。
ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。係る製造方法を用いることで、一次粒子の成長を抑制しつつ、シリカ粒子を凝集させることができるため、一次粒子間の結合が強固な凝集粒子を得ることができる。ゲル法シリカは、例えば、水澤化学工業社からミズカシルとして、グレースジャパン社からサイロジェットとして市販されている。より具体的には、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ−７０７（水澤化学工業株式会社製）、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ７８Ａ（水澤化学工業株式会社製）が挙げられる。
湿式シリカの表面電荷は通常アニオン性であるが、アルミナとの親和性が高いため、アニオンのまま使用することができる。また、カチオンポリマー等でカチオン化して使用しても良い。
本発明において、第二のインク受容層が記録媒体の最表層である場合、第二のインク受容層は粒子を含む。一方、本発明の記録媒体の最表層が、第二のインク受容層とは異なる層として、別途設けられている場合、係る最表層が粒子を含む。このとき、第二のインク受容層も粒子を含んでいてもよい。しかしながら、本発明者等の検討によれば、粒子が記録媒体の最表層に存在することが、手めくり性を向上させる際には極めて重要である。そのため、第二のインク受容層と最表層とをそれぞれ有する記録媒体の場合、第二のインク受容層中の粒子は効果にさほど寄与しない。そのため、第二のインク受容層中の粒子の含有量は第二のインク受容層中の無機顔料に対して０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、含まないことが特に好ましい。
記録媒体が、第二のインク受容層とは異なる層として最表層を有する場合、最表層は上記した平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子以外にも、無機顔料、ポリビニルアルコール、硼酸を含むことが好ましい。
最表層がポリビニルアルコール及び硼酸を含む場合、最表層中の硼酸の含有量は、ポリビニルアルコールに対し１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１２．０質量％以上２５．０質量％以下であることがより好ましい。
また、最表層中のポリビニルアルコールの含有量は、最表層中の無機顔料に対し５．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以上９．０質量％以下含有していることがより好ましい。
また、最表層は無機顔料としてアルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含むことが好ましい。最表層中の無機顔料全質量に対するアルミナ及びアルミナ水和物の総量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。また、最表層は、無機顔料としてアルミナとアルミナ水和物の両方を含むことが好ましい。最表層が無機顔料としてアルミナとアルミナ水和物の両方を含む場合、アルミナとアルミナ水和物との比は６０：４０〜８０：２０であることが好ましい。
最表層を第二のインク受容層とは別に設ける場合は、最表層の膜厚は０．１０μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。
＜インク受容層形成用塗工液＞
（アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾル）
本発明に用いるアルミナ又はアルミナ水和物は、分散液中で解膠剤により解膠した状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。アルミナ水和物及びアルミナを解膠剤により解膠した分散液を、それぞれアルミナ水和物ゾル及びアルミナゾルとする。アルミナ又はアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルは、アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種に加えて、解膠剤としての酸を含有することが好ましい。他にも分散媒、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。本発明では解膠剤として酸（解膠酸）を使用することが好ましい。
（アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾル）
本発明に用いるアルミナ又はアルミナ水和物は、分散液中で解膠剤により解膠した状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。アルミナ水和物及びアルミナを解膠剤により解膠した分散液を、それぞれアルミナ水和物ゾル及びアルミナゾルとする。アルミナ又はアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルは、アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種に加えて、解膠剤としての酸を含有することが好ましい。他にも分散媒、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。本発明では解膠剤として酸（解膠酸）を使用することが好ましい。
本発明では、アルミナ水和物分散液が、解膠酸として炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有することが好ましい。即ち、インク受容層が炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有することが好ましい。
解膠剤として、炭素数が４以下のアルキルスルホン酸やベンゼン環を有するスルホン酸を用いると、色安定性、耐湿性が向上し、画像濃度が高くなりやすい。この理由は、炭素数が少なくなると解膠剤の疎水性が弱くなり、結果としてアルミナ水和物表面の疎水性が弱くなるので、アルミナ水和物表面での染料定着速度が速くなるためと考えられる。また、炭素数が４以下のアルキルスルホン酸やベンゼン環を有するスルホン酸でアルミナ水和物を解膠すると、特に良好な分散安定性を得ることができ、分散液の増粘を抑制することができる。また、アルミナ水和物の凝集を抑制することができるため、画像濃度を向上させることができる。
上記炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、可溶化基としてスルホン酸基のみを有する１塩基酸であることがより好ましい。水酸基やカルボキシル基といった可溶化基を有さないアルキル基であると、耐湿性の点で好ましい。また、アルキルスルホン酸は一塩基酸であり、かつ、アルキル鎖の炭素数が１以上４以下の無置換アルキル基であることが好ましい。また、直鎖あるいは分岐のいずれでもよい。好ましいアルキルスルホン酸としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸、ｎ−ブタンスルホン酸、ｉ−ブタンスルホン酸、ｔ−ブタンスルホン酸等が挙げられる。中でも、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸が好ましい。更に、メタンスルホン酸が最も好ましい。尚、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、２種類以上を併用してもよい。
このようなアルキルスルホン酸の好ましい含有量としては、アルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下である。１．０質量％より低いと、耐湿性及び耐オゾン性が良好でなく、２．０質量％より高いとインク吸収性が良好でなくなる。また、１．３質量％以上であることが好ましい。更に、１．６質量％以下であることが好ましい。
（気相法シリカを含有するゾル）
本発明に用いる気相法シリカは、分散液中で分散させた状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。媒染剤としてのカチオンポリマーを含有し、気相法シリカを分散した分散液を、気相法シリカゾルとする。カチオンポリマーとしては、例えばポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらのカチオン性樹脂は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。気相法シリカゾルは、多価金属塩を含有していることが好ましい。多価金属塩としては、例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム化合物が挙げられる。他にも、シランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。気相法シリカを含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。
本発明に用いる気相法シリカは、分散液中で分散させた状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。媒染剤としてのカチオンポリマーを含有し、気相法シリカを分散した分散液を、気相法シリカゾルとする。カチオンポリマーとしては、例えばポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらのカチオン性樹脂は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。気相法シリカゾルは、多価金属塩を含有していることが好ましい。多価金属塩としては、例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム化合物が挙げられる。他にも、シランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。気相法シリカを含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。
（インク受容層形成用塗工液の塗工方法）
本発明では、インク受容層形成用塗工液を塗工し、乾燥させることでインク受容層とする。インク受容層形成用塗工液の塗工には、公知の塗工方式を用いることができる。例えば、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第一のインク受容層用の塗工液及び第二のインク受容層用の塗工液は、逐次塗工機で塗工、乾燥する他、同時多層塗工を行ってもよい。特にスライドビードによる同時多層塗工は、生産性が高く好ましい方法である。
本発明では、インク受容層形成用塗工液を塗工し、乾燥させることでインク受容層とする。インク受容層形成用塗工液の塗工には、公知の塗工方式を用いることができる。例えば、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第一のインク受容層用の塗工液及び第二のインク受容層用の塗工液は、逐次塗工機で塗工、乾燥する他、同時多層塗工を行ってもよい。特にスライドビードによる同時多層塗工は、生産性が高く好ましい方法である。
塗工後の乾燥は、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を用いて行うことができる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、「部」とは「質量部」である。
（耐水性支持体の作製）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部と、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部とからなるパルプを用意した。このパルプに、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３部を添加し、固形分濃度が３．０質量％となるように水で調整して紙料を得た。得られた紙料を長網抄紙機で抄造して３段のウエットプレスを行い、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で酸化澱粉水溶液を１．０ｇ／ｍ２含浸させ、乾燥後、マシンカレンダ−仕上げをして坪量１５５ｇ／ｍ２の基紙を得た。
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部と、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部とからなるパルプを用意した。このパルプに、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３部を添加し、固形分濃度が３．０質量％となるように水で調整して紙料を得た。得られた紙料を長網抄紙機で抄造して３段のウエットプレスを行い、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で酸化澱粉水溶液を１．０ｇ／ｍ２含浸させ、乾燥後、マシンカレンダ−仕上げをして坪量１５５ｇ／ｍ２の基紙を得た。
基紙の両面に、低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５．０μｍの膜厚となるように塗工して、樹脂層を形成した。樹脂層の塗工直後に、表面が鏡面仕上げのクーリングロールにて型付け処理を行い、樹脂層の面質を光沢面とした。この樹脂層にコロナ放電した後、酸処理ゼラチンを固形分塗工量が０．０５ｇ／ｍ２となるよう塗工にして、易接着層を形成した。このようにして、本実施例で用いる両面光沢紙用耐水性支持体を得た。
（アルミナ水和物ゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、サソール製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナ水和物ゾルを調製した。アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物の平均粒子径を、大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１６０ｎｍであった。
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、サソール製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナ水和物ゾルを調製した。アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物の平均粒子径を、大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１６０ｎｍであった。
（アルミナゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ（ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナゾルを調製した。アルミナゾル中のアルミナの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１８０ｎｍであった。
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ（ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナゾルを調製した。アルミナゾル中のアルミナの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１８０ｎｍであった。
（気相法シリカゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、カチオンポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）４．０部を添加してカチオンポリマー水溶液とした。このカチオンポリマー水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、気相法シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、更に高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業製）で２回処理を行い、固形分濃度２０．０質量％の気相法シリカゾルを調製した。気相法シリカゾル中の気相法シリカの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１５０ｎｍであった。
（ポリビニルアルコール含有水溶液の調製）
イオン交換水１１５０部に対して、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度３５００）１００部を撹拌しながら添加した。添加終了後、９０℃で加熱溶解させ、固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール含有水溶液を調製した。
イオン交換水３３３部に対して、カチオンポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）４．０部を添加してカチオンポリマー水溶液とした。このカチオンポリマー水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、気相法シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、更に高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業製）で２回処理を行い、固形分濃度２０．０質量％の気相法シリカゾルを調製した。気相法シリカゾル中の気相法シリカの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定したところ、１５０ｎｍであった。
（ポリビニルアルコール含有水溶液の調製）
イオン交換水１１５０部に対して、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度３５００）１００部を撹拌しながら添加した。添加終了後、９０℃で加熱溶解させ、固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール含有水溶液を調製した。
［記録媒体１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液１）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分質量比で７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合することで塗工液を得た。得られた塗工液に更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように加え、混合することで、第二のインク受容層用塗工液１を得た。
（第二のインク受容層用塗工液１）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分質量比で７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合することで塗工液を得た。得られた塗工液に更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように加え、混合することで、第二のインク受容層用塗工液１を得た。
（第一のインク受容層用塗工液１）
アルミナ水和物ゾルに対して、ポリビニルアルコ−ル水溶液を、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液１とした。
アルミナ水和物ゾルに対して、ポリビニルアルコ−ル水溶液を、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液１とした。
（インク受容層の作製）
第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１を、支持体の両面に塗工した。塗工は、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように、多層スライドホッパー型塗工装置にて行った。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体１を得た。得られた記録媒体は、支持体、第一のインク受容層、第二のインク受容層がこの順に形成されてなる記録媒体であった。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１を、支持体の両面に塗工した。塗工は、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように、多層スライドホッパー型塗工装置にて行った。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体１を得た。得られた記録媒体は、支持体、第一のインク受容層、第二のインク受容層がこの順に形成されてなる記録媒体であった。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液２に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液２に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
（第一のインク受容層用塗工液２）
気相法シリカゾルに対して、ポリビニルアルコール水溶液を、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で３０．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液２とした。
気相法シリカゾルに対して、ポリビニルアルコール水溶液を、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で３０．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液２とした。
［記録媒体３の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液３に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液３に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
（第一のインク受容層用塗工液３）
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で２５：７５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２５．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液３とした。
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で２５：７５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２５．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液３とした。
［記録媒体４の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液４に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液４に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
（第一のインク受容層用塗工液４）
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で７５：２５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１８．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液４とした。
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で７５：２５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１８．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液４とした。
［記録媒体５の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液５に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液５に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
（第一のインク受容層用塗工液５）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で７５：２５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液５とした。
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で７５：２５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液５とした。
［記録媒体６の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液６に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液６に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
（第一のインク受容層用塗工液６）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で２５：７５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液６とした。
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で２５：７５になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合し、第一のインク受容層用塗工液６とした。
［記録媒体７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ、合計１８．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ、合計１８．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体８の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が６．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１４．０μｍ、合計２０．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が６．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１４．０μｍ、合計２０．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体９の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１２．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が２８．０μｍ、合計４０．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１２．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が２８．０μｍ、合計４０．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１０の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ、合計４３．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ、合計４３．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１１の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３２．５μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３２．５μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１２の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１３の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１４の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１５．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１５．０μｍ、合計３５．０μｍとなるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１５の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１０．０部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１０．０部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１６の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で３０．０部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で３０．０部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１８の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で５．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で５．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体１９の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２０の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２１の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．３部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．３部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．９部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．９部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２３の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．３部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．３部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２４の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．０部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．０部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２５の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．４部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．４部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２６の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．８部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２７の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．２部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で２．２部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２８の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．７部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で６．７部になるように、固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体２９の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３０の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３１の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３３の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３４の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３５の作製］
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３６の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカの固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３７の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３８の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体３９の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４０の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体４０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体４０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４１の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４２の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４３の作製］
前記記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
前記記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４４の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４５の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が１００：０になるようにした。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が１００：０になるようにした。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４６の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度１７００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度１７００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２４、クラレ製、けん化度８０％、平均重合度２４００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２４、クラレ製、けん化度８０％、平均重合度２４００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４８の作製］
（第二のインク受容層用塗工液２）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分質量比で７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で０．５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液２を得た。
（第二のインク受容層用塗工液２）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分質量比で７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で０．５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液２を得た。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液２とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体４８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体４９の作製］
（第二のインク受容層用塗工液３）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液３を得た。
（第二のインク受容層用塗工液３）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液３を得た。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液３とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体４９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体５０の作製］
（第二のインク受容層用塗工液４）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して有機粒子（架橋ポリメタクリル酸メチル、ＭＢＸ−８、平均二次粒子径５．０μｍ、積水化成品工業（株）製）を固形分換算で５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液４を得た。
（第二のインク受容層用塗工液４）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して有機粒子（架橋ポリメタクリル酸メチル、ＭＢＸ−８、平均二次粒子径５．０μｍ、積水化成品工業（株）製）を固形分換算で５部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液４を得た。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液４とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５０を得た。記録媒体表面の任意の粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、５．０μｍであった。
［記録媒体５１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液５）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（東ソー・シリカ株式会社製、ＮＩＰＧＥＬ、ＢＹ−００１、平均二次粒子径２０．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液５を得た。
（第二のインク受容層用塗工液５）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（東ソー・シリカ株式会社製、ＮＩＰＧＥＬ、ＢＹ−００１、平均二次粒子径２０．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液５を得た。
記録媒体１のインク受容層の作製において、前記記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液５とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、２０．０μｍであった。
［記録媒体５２の作製］
（第二のインク受容層用塗工液６）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製 ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ−７０７Ａ平均二次粒子径１．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液６を得た。
（第二のインク受容層用塗工液６）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製 ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ−７０７Ａ平均二次粒子径１．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液６を得た。
記録媒体１のインク受容層の作製において、前記記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液６とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、１．０μｍであった。
［記録媒体５３の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体５４の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５４を得た。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５４を得た。
［記録媒体５５の作製］
記録媒体２のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体５５を得た。
記録媒体２のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体５５を得た。
［記録媒体５６の作製］
記録媒体３のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体５６を得た。
記録媒体３のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体５６を得た。
［記録媒体５７の作製］
記録媒体４のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体５７を得た。
記録媒体４のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体５７を得た。
［記録媒体５８の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層塗工液１と第一のインク受容層塗工液１を交換して塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５８を得た。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層塗工液１と第一のインク受容層塗工液１を交換して塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５８を得た。
［記録媒体５９作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６０の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６１の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６２の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で３５．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で３５．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６３の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で９．３部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で９．３部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６４の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．５部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．５部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６５の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６６の作製］
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６６を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６７の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸は固形分換算で７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸は固形分換算で７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６７を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６８の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．６部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体６８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．６部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体６８を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体６９の作製］
前記記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．６部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
前記記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．６部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６９を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７０の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７０を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７１の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．８部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で７．８部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７１を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７２の作製］
（第二のインク受容層用塗工液７）
アルミナ水和物ゾルの固形分１００部に対して、ポリビニルアルコールが固形分換算で６．８部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物の合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液７を得た。
（第二のインク受容層用塗工液７）
アルミナ水和物ゾルの固形分１００部に対して、ポリビニルアルコールが固形分換算で６．８部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物の合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１７．７部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液７を得た。
（第一のインク受容層用塗工液７）
アルミナ水和物ゾルに対して、ポリビニルアルコ−ル水溶液を、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１５．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で８．０部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合することで、第一のインク受容層用塗工液７を得た。
アルミナ水和物ゾルに対して、ポリビニルアルコ−ル水溶液を、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１５．０部となるように混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で８．０部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合することで、第一のインク受容層用塗工液７を得た。
（インク受容層の作製）
第二のインク受容層用塗工液２と第一のインク受容層用塗工液７を、上記支持体の両面に多層スライドホッパー型塗工装置にて塗工し、第一のインク受容層、第一のインク受容層の上に第二のインク受容層の合計２層を形成した。この際、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、合計４０．０μｍとなるようにした。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体７２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
第二のインク受容層用塗工液２と第一のインク受容層用塗工液７を、上記支持体の両面に多層スライドホッパー型塗工装置にて塗工し、第一のインク受容層、第一のインク受容層の上に第二のインク受容層の合計２層を形成した。この際、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、合計４０．０μｍとなるようにした。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体７２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７３の作製］
（第二のインク受容層用塗工液８）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で０．３部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液８を得た。
（第二のインク受容層用塗工液８）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ、Ｘ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で０．３部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液８を得た。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液８とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７４の作製］
（第二のインク受容層用塗工液９）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ製、ＦＩＮＥＳＩＬＸ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で７．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液９とした。
（第二のインク受容層用塗工液９）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ製、ＦＩＮＥＳＩＬＸ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で７．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液９とした。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液９とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体７５の作製］
（第二のインク受容層用塗工液１０）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ、Ｐ−７０７Ｍ、平均二次粒子径３５．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液１０とした。
（第二のインク受容層用塗工液１０）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ、Ｐ−７０７Ｍ、平均二次粒子径３５．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液１０とした。
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液１０とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、２５．０μｍであった。
［記録媒体８１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液１１）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液１１を得た。
（第二のインク受容層用塗工液１１）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液１１を得た。
（最表層用塗工液１）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬＸ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、最表層用塗工液１とした。
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分の質量比が７０：３０になるように混合して混合ゾルとした。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬＸ−３７Ｂ、平均二次粒子径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。更に、ポリビニルアルコールが固形分換算で７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸が固形分換算で１６．４部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、最表層用塗工液１とした。
（インク受容層の作製）
最表層塗工液１と第二のインク受容層用塗工液１１と第一のインク受容層用塗工液１を、支持体の両面に塗工した。塗工は、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ、最表層が０．１２μｍ、合計３５．１２μｍとなるように、多層スライドホッパー型塗工装置にて行った。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体８１を得た。上記操作によって得られた記録媒体８１は、支持体から、第一のインク受容層、第二のインク受容層、最表層の順に各層が設けられていた。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
最表層塗工液１と第二のインク受容層用塗工液１１と第一のインク受容層用塗工液１を、支持体の両面に塗工した。塗工は、乾燥時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ、最表層が０．１２μｍ、合計３５．１２μｍとなるように、多層スライドホッパー型塗工装置にて行った。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体８１を得た。上記操作によって得られた記録媒体８１は、支持体から、第一のインク受容層、第二のインク受容層、最表層の順に各層が設けられていた。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体８２の作製］
記録媒体８１の最表層の膜厚を０．２μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体８１の最表層の膜厚を０．２μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８２を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体８３の作製］
記録媒体８１の最表層の膜厚を１．５μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体８１の最表層の膜厚を１．５μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８３を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体８４の作製］
記録媒体８１の最表層を２．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体８１の最表層を２．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８４を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
［記録媒体８５の作製］
記録媒体８１の最表層を５．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
記録媒体８１の最表層を５．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８５を得た。記録媒体表面の任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、平均二次粒子径を算出した結果、３．０μｍであった。
上記した記録媒体１から８５の組成を、下記表１〜３に示す。尚、表１〜３中、「全体」とは第一のインク受容層と第二のインク受容層とを足したインク受容層全体を指す（第二のインク受容層とは別に最表層が設けられている場合、全体とは最表層も含む）。
＜評価＞
［塗工後ひび割れ］
得られた記録媒体のインク受容層表面を目視にて観察し、下記の評価基準を用いて、各記録媒体の塗工後のひび割れを評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：ひび割れの発生は認められない。
４：肉眼で確認できないほどの微小なひび割れが認められる。
３：肉眼で確認できる大きさのひび割れが一部認められる。
２：肉眼で確認できる大きさのひび割れが全面に多数認められる。
１：大きなひび割れが無数にあり、インク受容層が一部支持体から剥がれている。
［塗工後ひび割れ］
得られた記録媒体のインク受容層表面を目視にて観察し、下記の評価基準を用いて、各記録媒体の塗工後のひび割れを評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：ひび割れの発生は認められない。
４：肉眼で確認できないほどの微小なひび割れが認められる。
３：肉眼で確認できる大きさのひび割れが一部認められる。
２：肉眼で確認できる大きさのひび割れが全面に多数認められる。
１：大きなひび割れが無数にあり、インク受容層が一部支持体から剥がれている。
［耐折り割れ性］
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で観察し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５．白い筋が見えない。
４．白い筋がわずかに見える。
３．白い筋が多少見える。
２．白い筋がはっきり見える。
１．白い筋が幅広く、はっきり見える。
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で観察し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５．白い筋が見えない。
４．白い筋がわずかに見える。
３．白い筋が多少見える。
２．白い筋がはっきり見える。
１．白い筋が幅広く、はっきり見える。
［インク吸収性］
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙光沢ゴールド、色補正なしモードにて、グリーンのベタ印字を行った。更に、印字部を目視にて観察し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５：ベタ部にムラがほとんど見られない。
４：ベタ部にムラがわずかに見られる。
３：ベタ部にムラが少し見られる。
２：ベタ部にムラがかなり見られる。
１：ベタ部にインクのあふれが見られる。
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙光沢ゴールド、色補正なしモードにて、グリーンのベタ印字を行った。更に、印字部を目視にて観察し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５：ベタ部にムラがほとんど見られない。
４：ベタ部にムラがわずかに見られる。
３：ベタ部にムラが少し見られる。
２：ベタ部にムラがかなり見られる。
１：ベタ部にインクのあふれが見られる。
［画像濃度］
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。ベタ印字部分の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５：２．２０以上。
４：２．１５以上、２．２０未満。
３：２．１０以上、２．１５未満。
２：２．００以上、２．１０未満。
１：２．００未満。
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。ベタ印字部分の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
５：２．２０以上。
４：２．１５以上、２．２０未満。
３：２．１０以上、２．１５未満。
２：２．００以上、２．１０未満。
１：２．００未満。
［手めくり性］
記録媒体１を２０枚作成し、１０×１０ｃｍサイズで２０枚重ね、片側を綴じた。その後、綴じていない側の端面を一枚ずつめくることで、記録媒体のめくり易さを評価した。同様の操作を他の記録媒体についても行い、下記評価基準により評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：表面の滑り性が極めて高く、著しくめくりやすい。
４：表面の滑り性が高く、かなりめくりやすい。
３：めくりやすい。
２：表面の滑り性が悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚があるため、めくりにくい。
１：表面の滑り性がかなり悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚が強くあるため、非常にめくりにくい。
記録媒体１を２０枚作成し、１０×１０ｃｍサイズで２０枚重ね、片側を綴じた。その後、綴じていない側の端面を一枚ずつめくることで、記録媒体のめくり易さを評価した。同様の操作を他の記録媒体についても行い、下記評価基準により評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：表面の滑り性が極めて高く、著しくめくりやすい。
４：表面の滑り性が高く、かなりめくりやすい。
３：めくりやすい。
２：表面の滑り性が悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚があるため、めくりにくい。
１：表面の滑り性がかなり悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚が強くあるため、非常にめくりにくい。
［２０°光沢度］
得られた記録媒体のそれぞれの記録の２０°光沢度を測定した。装置は、光沢度計ＶＧ２０００（日本電色工業製）を用いた。得られた光沢度を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：２０°光沢度が３０以上。
４：２０°光沢度が２５以上３０未満。
３：２０°光沢度が２０以上２５未満。
２：２０°光沢度が１５以上２０未満。
１：２０°光沢度が１５未満。
得られた記録媒体のそれぞれの記録の２０°光沢度を測定した。装置は、光沢度計ＶＧ２０００（日本電色工業製）を用いた。得られた光沢度を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表４〜６に示す。
５：２０°光沢度が３０以上。
４：２０°光沢度が２５以上３０未満。
３：２０°光沢度が２０以上２５未満。
２：２０°光沢度が１５以上２０未満。
１：２０°光沢度が１５未満。
Claims (10)
- 支持体と、第一のインク受容層と、最表層である第二のインク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第一のインク受容層用塗工液は、アルミナ、アルミナ水和物、及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して２．０質量％以上７．０質量％以下であり、かつ、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記無機顔料の含有量に対して１１．０質量％以上４０．０質量％以下であり、
前記第二のインク受容層は、第二のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第二のインク受容層用塗工液は、平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、前記無機顔料と異なる、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して１０．０質量％以上３０．０質量％以下であり、かつ、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である無機顔料の含有量に対して０．５質量％以上５．０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。 - 前記第一のインク受容層の膜厚が２６．５μｍ以上３３．０μｍ以下である請求項１に記載の記録媒体。
- 前記第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ以上２０．０μｍ以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
- 前記第二のインク受容層の膜厚と前記第一のインク受容層の膜厚の比（第二のインク受容層／第一のインク受容層）が０．０８以上１．０以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
- 前記支持体が基紙を樹脂で被覆することで得られる耐水性支持体である請求項１乃至４の何れか１項に記載の記録媒体。
- 前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子が湿式シリカである請求項１乃至５の何れか１項に記載の記録媒体。
- 支持体と、第一のインク受容層と、第二のインク受容層と、最表層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第一のインク受容層用塗工液は、アルミナ、アルミナ水和物、及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して２．０質量％以上７．０質量％以下であり、
前記第二のインク受容層は、第二のインク受容層用塗工液を塗工することで得られ、前記第二のインク受容層用塗工液は、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記硼酸の含有量は、前記第二のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量に対して１０．０質量％以上３０．０質量％以下であり、
前記最表層は、最表層用塗工液を塗工することで得られ、前記最表層用塗工液は、平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、前記無機顔料と異なる、平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸と、を含み、前記最表層用塗工液中の前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子の含有量は、前記最表層用塗工液中の前記平均二次粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である無機顔料の含有量に対して０．５質量％以上５．０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。 - 前記第一のインク受容層用塗工液中の前記ポリビニルアルコールの含有量が、前記第一のインク受容層用塗工液中の前記無機顔料の含有量に対して１１．０質量％以上４０．０質量％以下である請求項７に記載の記録媒体。
- 前記最表層の膜厚が０．１０μｍ以上５．０μｍ以下である請求項７又は８に記載の記録媒体。
- 前記平均二次粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下の粒子が湿式シリカである請求項７乃至９の何れか１項に記載の記録媒体。
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