JP5411800B2 - 柔軟性に優れる樹脂組成物を用いたワイヤ被覆材またはケーブル被覆材 - Google Patents
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Description
近年、技術革新とともに、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をベースにした軟質系樹脂組成物が報告されている。たとえば、特開平5-43771号公報(特許文献1)、特開平9-227760号公報(特許文献2)、特開平9-87483号公報(特許文献3)、特開平9-87477号公報(特許文献4)、特開平6-49314号公報(特許文献5)、特開平6-100754号公報(特許文献6)、特開平11-130932号公報(特許文献7)、特開平5-202267号公報(特許文献8)、特開平3-174463号公報(特許文献9)、特開2001-310995号公報(特許文献10)、特開2001-329162号公報(特許文献11)などに開示されている。しかし、上記公報では柔軟性は改良されているものの、難燃性に関して明確に開示されているものが無く、その意味で十分とは言えない。
ポリフェニレンエーテル系樹脂(成分(A))
本発明においては、成分(A)のPPE系樹脂として公知のものが使用できる。すなわち、PPE系樹脂とは、たとえば、下記一般式(I):
ニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジクロロメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジブロモメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジトリル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジベンジル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,5−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルなどが挙げられる。中でも特に好ましいPPE系樹脂は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルである。
本発明にて用いられる成分(B)スチレン系重合体とは、一般的なスチレン系重合体およびハイインパクトポリスチレンなどを含有するものである。また、本発明の成分(B)スチレン系重合体は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体またはシンジオタクチック構造を有さないスチレン系重合体のどちらを用いても、混合して用いてもよい。
ルスチレン、ジブロモスチレン、トリクロルスチレン、トリブロモスチレンなどのハロゲン化スチレンなどが挙げられるが、これらの中ではスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
本発明の樹脂組成物に使用する成分(C)は、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなるブロック共重合体もしくはその水素添加物であり、たとえば、A−B−A、A−B−A−B−Aなどの構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体もしくはその水素添加物である。
)の配合量が、樹脂組成物100重量部に対し、1重量部未満であると、柔らかさが不十分であり、一方、50重量部を超えると相溶性が著しく悪くなり、物性低下をひきおこすので、いずれも好ましくない。
本発明の樹脂組成物に使用する成分(D)は、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなるブロック共重合体もしくはその水素添加物であり、たとえば、A−B−A、A−B−A−B−Aなどの構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体もしくはその水素添加物である。
本発明で用いられる液状石油系炭化水素(成分(E))は、樹脂組成物の柔軟特性を得る上での必須成分である。一般にゴムの軟化剤として用いられる、プロセスオイルやエクステンダーオイルまたは低分子量の合成油などを本発明の成分(E)として用いることができる。
パラフィン系およびナフテン系が望ましい。また、低分子量の合成油としては、ポリブテン、低分子量ポリブタジエンを用いることができる。
本発明における成分(F)の非ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤以外の種々の難燃剤を用いることができるが、安全衛生上の観点からリン酸エステル系難燃剤が好ましい。
本発明の樹脂組成物には、上記の成分(A)〜成分(F)の他に、その物性を損なわない限りにおいて樹脂組成物の混合時または成形時に他の樹脂、慣用の添加剤、たとえば、顔料、染料、難燃助剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、ウィスカーなど)、充填剤(カーボンブラック、シリカ、酸化チタン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナイトなど)、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、離型剤、造核剤、可塑剤(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類など)、流動性改良剤、帯電防止剤、相溶化剤(無水マレイン酸、クエン酸のようなジカルボン酸およびその無水物など)、抗菌剤などを添加してもよい。
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に、特に制限はなく、上記の各成分を用いて種々の方法で製造することができる。しかしながら、溶融混練法が好ましい。溶融混練時に少量の溶剤の使用も可能であるが、一般には必要ない。溶融混練装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどを例として挙げることができるが、二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。溶融混練温度は、特に限定されるものではないが、通常150〜350℃の範囲である。
本発明の樹脂組成物を、さらに詳細に説明するために、以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は、その趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例においては次の化合物を使用した。
成分(B):スチレン系重合体:ハイインパクトスチレン系樹脂(HIPS)(商標;870ST、日本ポリスチレン株式会社製)、
成分(C-1):スチレン・ブタジエンブロック共重合体水素添加物(SEBS):(
商標;KRATON G1650、クレイトンポリマー株式会社製)、スチレン含有量30重量%、
成分(C-2):スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SBS):(商標;KRATON D1101、クレイトンポリマー株式会社製)、スチレン含有量30重量%、
成分(D):スチレン・ブタジエンブロック共重合体水素添加物(SEBS):(商標;KRATON G1657、クレイトンポリマー株式会社製)、スチレン含有量13重量%、
成分(E):液状石油系炭化水素:(商標;フレクソン845、エッソ石油株式会社製)、100℃における動粘度 6cst、
成分(F):非ハロゲン系難燃剤:下記式(i)で示される化合物、ただしr=1〜10の混合物(商標;CR733S、大八化学株式会社製)、
成分(H):ヒンダードフェノール系酸化防止剤(HP系酸化防止剤):(商標;Mark AO50、旭電化工業株式会社製)、
成分(I):安定剤(ZnS):(商標;SACHTOLITH HD、SACHTLEBEN社製)、
成分(J):安定剤(MgO):(商標;キョーワマグ150、協和化学工業株式会社製)。
表1に示す割合(重量部)の各成分を、30mm二軸押出機を用いて混練温度250℃、回転数280rpmにて溶融混練して、ペレットを作成した。このペレットを用いて、温度250℃、金型温度60℃の条件にて射出成形し試験片を作成した。
以下に、特性評価に用いた測定方法を記載する。
(1)硬度:JIS K-7215に従って、Aタイプ硬度を23℃にて測定した。
(2)引張り強度:ASTM D638に従って測定を行った。
(3)引張り伸び:ASTM D638に従って測定を行った。
(4)曲げ強度:ASTM D790に従って測定を行った。
(5)曲げ弾性率:ASTM D790に従って測定を行った。
(6)難燃特性:UL94に従い、厚さ3.2mmの試験片を用いて測定を行った。また、テスト結果は、下記の判断基準に準拠した。
V-1:UL94のV-1に相当。
NG:V-0またはV-1よりも難燃レベルが悪い。
Claims (2)
- (A)ポリフェニレンエーテル系樹脂5〜50重量部、(B)スチレン系重合体0〜50重量部、(C)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなるブロック共重合体もしくはその水素添加物でビニル芳香族化合物の含有量が25〜50重量%であるブロック共重合体1〜50重量部、(D)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなるブロック共重合体もしくはその水素添加物でビニル芳香族化合物の含有量が10重量%以上かつ25重量%未満であるブロック共重合体1〜50重量部、(E)液状石油系炭化水素1〜50重量部および(F)芳香族リン酸エステル5〜30重量部(ただし、成分(A)+成分(B)+成分(C)+成分(D)+成分(E)+成分(F)=100重量部)を含有することを特徴とする樹脂組成物を用いることを特徴とするワイヤ被覆材またはケーブル被覆材。
- 上記成分(E)の液状石油系炭化水素が、100℃における動粘度が200cst以下であることを特徴とする請求項1に記載のワイヤ被覆材またはケーブル被覆材。
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