JP5399636B2

JP5399636B2 - ジナフチレエチレン派生物、その合成方法、ジナフチルエチレン派生物から作られたフィルム及びそのフィルムを含む有機エレクトロルミネッセンスダイオード。

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Publication number: JP5399636B2
Application number: JP2008018896A
Authority: JP
Inventors: ▲丘▼勇; ▲陳▼瀚; 李▲銀▼奎
Original assignee: ツィンファユニバーシティ; 北京維信諾科技有限公司
Priority date: 2007-01-31
Filing date: 2008-01-30
Publication date: 2014-01-29
Anticipated expiration: 2028-01-30
Also published as: US20080220286A1; CN101279969B; JP2008247887A; CN101279969A; US8872422B2

Description

本発明はジナフチルエチレン派生物、その合成方法、ジナフチルエチレン派生物から作られたフィルム及びそのフィルムを利用した有機エレクトロルミネッセンスダイオード（以下、ＯＬＥＤ）、ＯＬＥＤを含む薄膜及びジナフチルエチレン派生物を用いたＯＬＥＤの製造方法に関する。

ＯＬＥＤは６０年代から始まる。1963年p.poneらは始めて単結晶アントラセンの発光現象を発見した。しかしながら、駆動電圧が４００Ｖと高かったため、この現象は人々の注目を集めなかった。1987年、コダックのＣ．Ｗ．ＴＡＮＧらにより、Ａｌｑ₃とＨＴＭ−２とを蒸着し、有機発光素子であるアモルファスフィルムを作成した。そして、その駆動電圧は２０Ｖ以下の低さであった。このため、ＯＬＥＤは世界中で大きな注目を集めた（特許文献１）。ＯＬＥＤは高輝度、広い視野角、速い光電応答速度、低い駆動電圧、低い消費電力、フルカラー、高いコントラスト、軽量、製作が容易などのメリットを有する。このため、例えば、フラットパネルディスプレイやライトパンのような、パネル発光ダイオードに幅広く用いられる。

ＯＬＥＤは二つの電極と二つの電極にはさまれた少なくとも一つの有機薄膜とから構成される。この有機薄膜はエレクトロルミネスセンスから作られる。一般に、Ｄ−π−Ｘ構造（Ｄは供与体）を持つエレクトロルミネセンスは、高い蛍光効率を有する。加えて、ＯＬＥＤの発光波長はＸに依存する。ここで、ＸがＣｈｅｎｇＣ．Ｈ．らが合成したジアミノアントラセン誘導体（非特許文献１）のような強供与体では、作成したＯＬＥＤは通常緑色発光する。また、ＸがＣｈｅｎＣ．Ｔ．が合成したクマリン誘導体（非特許文献２）、ＬｉｎＪ．Ｔ．が合成したアントラシルアリルアミン（非特許文献３）、ＨｕａｎｇＣ．Ｇが合成したカルバゾリルオキサジアゾール（非特許文献４）のような弱供与体では、作成したＯＬＥＤは青色発光する。更に、ＸがＮＰＡＦＮ誘導体のような強アクセプターを含む基板では、ＯＬＥＤは赤色発光する（非特許文献５）。一方、π架橋も重要である。π供与性が強すぎると、ＯＬＥＤの発光波長が長くなり、ＯＬＥＤの色彩に悪影響となる。逆に、π供与性が弱すぎると、ＯＬＥＤの電流効率が悪くなる。例えば、ジフェニルエチレン基でＯＬＥＤを合成すると、電流効率と寿命に悪影響を与えるという問題点がある（特許文献２）
米国特許４３５６４２９号中華人民共和国特許１３８８８００Ａ号 Chem Mater，2002，14：3958 Org Lett，2003，5：1261 Chem Mater，2002，14：3860 Chem Commun，2003，2708 Chem Commun，2003，2632

本発明の目的の一つは新規の有機エレクトロルミネッセンス化合物を提供することである。該化合物は、高い色純度、高い蛍光量、高輝度のＯＬＥＤの作成することができる。更に、該化合物は、容易で合成することができ、容易に薄膜形成することができる。更にまた、該化合物は、化合物中の置換基の種類及び置換基の位置によって発光波長が変化するＯＬＥＤを作成することができる。また、本発明は、前記エレクトロルミネッセンス化合物の製造方法を提供することも目的としている。

本発明の化合物は下記の式（Ｉ）で示される化合物である。

（Ｉ）

（式（I）中、R₁〜R₁₆はそれぞれ水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換或いは無置換アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環芳香族基、縮合芳香族基、縮合複素環芳香族基、アリールアミノ基の一つであり、且つ、R₁〜R₁₄の少なくとも一つが水素原子ではない）

また、前記式（I）中、R₁〜R₁₆は水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜３０の置換或いは無置換アルキル基、炭素数１〜３０の置換或いは無置換アルコキシ基、炭素数２〜３０の置換或いは無置換アミノ基、炭素数１〜３０の置換或いは無置換アルキルチオ基、炭素数６〜２０の置換或いは無置換アリール基、炭素数６〜２０の置換或いは無置換縮合芳香族基、炭素数４〜２０の置換或いは無置換複素環芳香族基、炭素数４〜２０の置換或いは無置換縮合複素環芳香族基、炭素数６〜３０の置換或いは無置換アリールアミノ基の一つであり、且つ、R₁〜R₁₄の少なくとも一つが水素原子ではない化合物であってもよい。

更に、前記式（I）中、R₁〜R₁₆はそれぞれ水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、メチルチオ基, エチルチオ基、イソプロプルチオ基、３級ブチルチオ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ナフタセニル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾール基、N-メチル-N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N-フェニル-N-(1-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(2-ナフチル)アミノ基、N,N-ジ(1-ナフチル)アミノ基、N,N-ジ(2-ナフチル)アミノ基、又は、カルバゾリル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、ベンゾチオチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、チアジアゾール基、オキサジアゾリル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、アゾベンゾチオフェニル基、インドリル基、チアインドリル基、チアイソインドリル基、チアインダゾリル基、ピラゾロキノリル基からなる群より選ばれ、且つ、R₁〜R₁₄の少なくとも一つは水素原子でない化合物であってもよい。

本発明の化合物は、次式（ＩＩ）で示される化合物であってもよい。

（II）

（式（II）中、Ar₁及びAr₂はそれぞれ水素原子、置換或いは無置換アリール基、アリールビニール基、縮合芳香族基、ビニール置換縮合芳香族基、アリールアミノ基、少なくとも一つの窒素原子を含む縮合環、少なくとも一つの窒素原子を含む複素環である）

また、前記式（II）中、Ar₁及びAr₂はそれぞれ水素原子、炭素数６〜２０の置換或いは無置換アリール基、炭素数８〜４０の置換或いは無置換アリールビニール基、炭素数６〜３０の置換或いは無置換縮合芳香族基、炭素数１４〜６０のビニール置換縮合芳香族基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０で少なくとも一つの窒素原子を含む縮合環或は炭素数６〜３０で少なくとも一つの窒素原子を含む複素環である化合物であってもよい。

更に、前記式（II）中、Ar₁及びAr₂はそれぞれフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ナフタセニル基、フェニルビニール基、ナフチルビニール基、アントリルビニール基、フルオレニルビニール基、フェナントリルビニール基、ビフェニルビニール基、ジフェニルビニール基、フェニルナフチルビニール基、N-メチル-N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N-フェニル-N-(1-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(2-ナフチル)アミノ基, N,N-ジ(1-ナフチル)アミノ基, N,N-ジ(2-ナフチル)アミノ基, 置換或は無置換キノキサリニル基、或はカルバゾリル基である化合物であってもよい。

本発明の化合物は、次式（ＩＩＩ）で示される化合物であってもよい。

（III）

（式（III）中、Ｘ及びＹはそれぞれメチレン基、ヘテロ原子数１〜３で炭素数４〜２０の芳香族５員環又は６員環、ヘテロ原子数１〜３で炭素数６〜２０の縮合芳香族基からなる群より選ばれ、且つ、Ｘ及びＹの少なくとも一つがメチレン基ではない。加えて、Ar₃，Ar₄はそれぞれ水素原子、フッ素原子、カルボニル基、シアノ基、アシロキシ基、ビニリデン基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルキル基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルコキシ基、炭素数２〜３０の置換或は無置換アミノ基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルキルチオ基、炭素数６〜２０の置換或は無置換アリール基、炭素数６〜２０の縮合芳香族基、炭素数６〜３０のアリールアミン基である）

また、前記式（III）中、Ｘ及びＹはそれぞれメチレン基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、インドリル基からなる群よりそれぞれ選ばれ、Ｘ及びＹの少なくとも一つがメチレン基ではない。加えて、Ar₃，Ar₄はそれぞれ水素原子、フッ素原子、カルボニル基、シアノ基、アシロキシ基、ビニリデン基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、３級ブチルチオ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ナフタセニル基、N-メチル-N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N-フェニル-N-(1-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(2-ナフチル)アミノ基、N,N-ジ(1-ナフチル)アミノ基, N,N-ジ(2-ナフチル)アミノ基、カルバゾリル基、p-カルバゾリルフェニル基、p-N,N-ジフェニルアミノフェニル基からなる群よりそれぞれ選ばれる化合物であってもよい。

更に、前記式（ＩＩＩ）中、Ｘは以下の式（ＩＶ）〜式（ＸＶ）から、Ｙは以下の式（ＸＶＩ）〜式（ＸＸＶ）から、Ａｒ₃は以下の式（ＸＸＸＶＩ）〜式（ＸＸＸＸＩＩ）から、Ａｒ₄は以下の式（ＸＸＸＸＩＩＩ）〜式（ＸＸＸＸＸＶＩ）から、それぞれ選ばれる化合物であってもよい。

（ＩＶ）

（Ｖ）

（ＶＩ）

（ＶＩＩ）

（ＶＩＩＩ）

（ＩＸ）

（Ｘ）

（ＸＩ）

（ＸＩＩ）

（ＸＩＩＩ）

（ＸＩＶ）

（ＸＶ）

（ＸＶＩ）

（ＸＶＩＩ）

（ＸＶＩＩＩ）

（ＸＩＸ）

（ＸＸ）

（ＸＸＩ）

（ＸＸＩＩ）

（ＸＸＩＩＩ）

（ＸＸＩＶ）

（ＸＸＶ）

（ＸＸＶＩ）

（ＸＸＶＩＩ）

（ＸＸＶＩＩＩ）

（ＸＸＩＸ）

（ＸＸＸ）

（ＸＸＸＩ）

（ＸＸＸＩＩ）

（ＸＸＸＩＩＩ）

（ＸＸＸＩＶ）

（ＸＸＸＶ）

（ＸＸＸＶＩ）

（ＸＸＸＶＩＩ）

（ＸＸＸＶＩＩＩ）

（ＸＸＸＩＸ）

（ＸＸＸＸ）

（ＸＸＸＸＩ）

（ＸＸＸＸＩＩ）

（ＸＸＸＸＩＩＩ）

（ＸＸＸＸＩＶ）

（ＸＸＸＸＶ）

（ＸＸＸＸＶＩ）

（ＸＸＸＸＶＩＩ）

（ＸＸＸＸＶＩＩＩ）

（ＸＸＸＸＩＸ）

（ＸＸＸＸＸ）

（ＸＸＸＸＸＩ）

（ＸＸＸＸＸＩＩ）

（ＸＸＸＸＸＩＩＩ）

（ＸＸＸＸＸＩＶ）

（ＸＸＸＸＸＶ）

（ＸＸＸＸＸＶＩ）

本発明の化合物は、以下の式（Ｃ１）〜（Ｃ１４１）からなる群より選ばれる化合物であってもよい。

C1

C2

C3

C4

C5

C6

C7

C8

C9

C10

C11

C12

C13

C14

C15

C16

C17

C18

C19

C20

C21

C22

C23

C24

C25

C26

C27

C28

C29

C30

C31

C32

C33

C34

C35

C36

C37

C38

C39

C40

C41

C42

C43

C44

C45

C46

C47

C48

C49

C50

C51

C52

C53

C54

C55

C56

C57

C58

C59

C60

C61

C62

C63

C64

C65

C66

C67

C68

C69

C70

C71

C72

C73

C74

C75

C76

C77

C78

C79

C80

C81

C82

C83

C84

C85

C86

C87

C88

C89

C90

C91

C92

C93

C94

C95

C96

C97

C98

C99

C100

C101

C102

C103

C104

C105

C106

C107

C108

C109

C110

C111

C112

C113

C114

C115

C116

C117

C118

C119

C120

C121

C122

C123

C124

C125

C126

C127

C128

C129

C130

C131

C132

C133

C134

C135

C136

C137

C138

C139

C140

C141

本発明の化合物の合成方法は、下記a)、ｂ）、ｃ）、ｄ）工程の一つを有する、化合物の合成方法である。

a）塩化チタン（ＩＶ）と亜鉛とを有する不活性溶媒存在下であって、不活性ガス雰囲気下で、構造式（Ｉ−ａ）と構造式（Ｉ−ｂ）とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

(I-a)

(I-b)

（前記構造式（１−ａ）及び前記構造式（１−ｂ）中、R₁〜R₁₄はそれぞれ前述したR₁〜R₁₄のいずれかで定義されたものである）

ｂ）塩化チタン（ＩＶ）と亜鉛とを有する不活性溶媒存在下であって、不活性ガス雰囲気下で、構造式（Ｉ−ａ’）と構造式（Ｉ−ｂ’）とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

(I-a’)

(1-b’)

（前記構造式（１−ａ’）及び前記構造式（１−ｂ’）中、R₁〜R₁₆はそれぞれ前述したR₁〜R₁₆のいずれかで定義されたものである）

ｃ）アルカリを有する不活性溶媒存在下で、前記構造式（Ｉ−ａ）、前記構造式（Ｉ−ａ’）、前記構造式（Ｉ−ｂ）、前記構造式（Ｉ−ｂ’）からなる群より選ばれた化合物の一つと構造式（Ｉ−ｃ）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

(I-c)

（前記構造式（Ｉ−ｃ）中、R₁〜R₇はそれぞれ前述したR₁〜R₇のいずれかで定義されたものであり、R₁₇は炭素数1〜6の直鎖或は分枝のあるアルキル基である）

ｄ）アルカリ金属又はアルカリ土塁金属のアルコラートとヨウ素とを有する不活性溶媒存在下で、構造式（Ｉ−ｄ）で表される化合物と構造式（Ｉ−ｅ）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

(I-d)

(I-e)

（前記構造式中、R₁〜R₁₄は上述したR₁〜R₁₄のいずれかで定義されたものである）

上述した式（Ｉ）を合成する方法の最初に用いられる物質は、当業者によく知られているか、その物質の合成方法が当業者によく知られているか、その合成方法が以下に示す実施例のいずれかと酷似している。

本発明の薄膜は、有機エレクトロルミネッセンスダイオードに有益な薄膜であって、上述したいずれかの化合物から作られ、基板の上に蒸着された薄膜である。

この薄膜は、前記式（Ｉ）で示されるジナフチルエチレン誘導体（R_1-16は前述に定義されたものである）から合成され、ＯＬＥＤ製造に好適であり、蒸発、スパッタリングなど既知の方法で基板上に蒸着させたものである。

本発明の有機エレクトロミネッセンスダイオードは、前記薄膜を含む有機エレクトロミネッセンスダイオードである。

前記式（Ｉ）で示されるジナフチルエチル誘導体（R_1-16は前述に定義されたものである）はＯＬＥＤの製造に用いることができる。このジナフチルエチル誘導体は、発光層のホスト又は色素に用いることができ、電子輸送層又は正孔ブロック層としても使用することができる。

本願発明についてより詳しく説明する。しかしながら、以下の実施例は単に説明するためのものであり、本願発明の技術的範囲をなんら限定するものではない。また、特に指定されない限り、開始材料は商業的に入手可能である。

（開始材料の準備）
アリールボロン酸の製法：図１を用いて4−ビフェニルホウ酸の合成方法を説明する。図１は、4−ビフェニルホウ酸の合成方法を説明するための反応式である。還流冷却器に取り付けた乾いた三口フラスコ（１００ｍｌ）に、マグネシウム（０．８５ｇ，０．０３５ｍｏｌ）と臭化エタン（０．５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（１５ｍｌ）とを入れ、アルゴン雰囲気下でマグネットスターラを用いて撹拌し、混合物を調整した。４−ブロモビフェニル（５．８３ｇ，０．０２５ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶かし、水溶液の一部（１．０ｍｌ）を混合物に加えた。反応は加温して行い、先ほど調整した４−ブロモビフェニル溶液の残りを１０分かけて加えた。撹拌は還流下で２時間行った。グリニャール反応物をアルコール−液体窒素バスで−７８℃に冷却し、新規に蒸留したトリメチルホウ酸（３．２５ｍｌ，０．０３ｍｏｌ）をゆっくりと反応物に滴下し、混合物を得た。冷却バスを取り除き、室温で混合物を一晩撹拌した。混合物を塩酸（１０％，２０ｍｌ）にゆっくり加え、３０分間更に撹拌した。混合物のエーテル抽出（３０ｍｌ，３回）を行った。有機層を集め、洗浄液が中性になるまで洗浄し、無水マグネシウム硫酸で乾燥した。有機相を減圧濾過し、溶媒を取り除いてスティック状の物質を得た。この物質を石油エーテル（６０ｍｌ）処理を行い、わずかに黄色がかった白色粉末を得た。この白色粉末が４−ビフェニルホウ酸（３．２ｇ）であった。

他のアリール置換ホウ酸やアリール置換ホウ酸であっても、同様に合成できた。

ブロモ置換ナフタレン誘導体の製法：図２を用いてブロモ置換ナフタレン誘導体の製法を説明する。図２は、６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドの合成方法を説明するための反応式である。

６-ブロモ-２-ナフチルメタノールの合成方法：アイスバスで冷やした三つ口フラスコ（５Ｌ）に水素化アルミニウムリチウム（４０ｇ，１．０５ｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（５００ｍｌ）とを窒素充填下で加えた。この懸濁液に、メチル−６−ブロモ−２−ナフテート（１４１ｇ，０．５３４ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１２００ｍｌ）に溶かした溶液を漏斗でゆっくりと滴下した。冷却バスを取り除き、更に２時間撹拌して混合物の反応を続けた。再び混合物をアイスバスで冷却し、ガスが発生しないようにメタノール（１５０ｍｌ）を慎重に滴下した。混合物を更に３０分間撹拌し、その後、塩酸を用いて約ｐＨ４．０になるまで酸性化した。この結果得られた塩を減圧濾過で取り除き、ろ液を濃縮し、脱イオン水（２Ｌ）に注いだ。沈殿物を吸引フィルタで回収し、脱イオン水で洗浄し、少量のエタノールを加え、真空乾燥させて６-ブロモ-２-ナフチルメタノール（９５．４ｇ）を得た。

２−ブロモ−６−（ブロモメチル）ナフタレンの合成：三つ口フラスコ（２Ｌ）に６-ブロモ-２-ナフチルメタノール（４７．４ｇ，０．２０ｍｏｌ）とクロロホルム（６００ｍｌ）とを加え、その後、この混合物をエタノール−液体窒素バスで−３５℃まで冷却した。懸濁液に臭化（ＩＩＩ）リン（２８．６ｍｌ，０．６０３ｍｏｌ）を２５分以上かけてゆっくりと滴下した。冷却バスを取り除き、室温でさらに２．５時間撹拌し続けた。再び混合物を冷却し、メタノール（２５０ｍｌ）をゆっくりと滴下し、水酸化カリウムに吸収させることで、臭化水素をすばやく放出させた。混合物を室温まで温め、減圧濾過により沈殿物を回収した。得られた残渣をエタノールで洗浄し、乾燥して白色固体である２−ブロモ−６（ブロモメチル）ナフタレン（３５ｇ）を得た。

ジメチル(6-ブロモ-2-ナフチル)メチルホスホン酸の合成：三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に２−ブロモ−６（ブロモメチル）ナフタレン（３５．０ｇ，０．１１７ｍｏｌ）とトリメチルリン酸（１８ｍｌ，０．１５２ｍｏｌ）とを加えた。反応物を１５０℃に加熱し、マグネットスターラを用いて３時間撹拌した。余分なトリメチルリン酸を減圧下で蒸留して取り除いた。残留物を室温で冷却し、白色固体を得た。この固体を粉砕し、石油エーテルで洗浄し、減圧濾過によって集め、最後に真空乾燥して白色固体であるジメチル(6-ブロモ-2-ナフチル)メチルホスホン酸（４３ｇ）を得た。

６-ブロモ-２-ナフトアルデヒドの合成：６−ブロモ−２−ナフチルメタノール（４０．０ｇ，０．１７０ｍｏｌ）とジクロロメタン（１．６Ｌ）とを三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下でマグネットスターラを用いて混合し、透明な溶液を得た。この溶液に、塩化クロムピリニジウム塩（４０．０ｇ，０．１８６ｍｏｌ）を加えると、混合物は反応し、直ちに黒色となった。その後、１時間撹拌し続けた。この混合物を短いシリカゲルカラムを通し、ジクロロメタンで溶出させた。ろ液を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧条件下でろ過した。溶媒を取り除くと、ライトブラウン色の固体が得られ、この塩を５０％エタノールを用いて再結晶させ、白色固体である６−ブロモ−２−ナフトアルデヒド（３１ｇ）を得た。

（実施例１）：図３を用いて化合物Ｃ１の合成方法を説明する。図３は、化合物Ｃ１の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１−１の合成：２−ブロモチオフェン（１６．３０ｇ，１００ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１５．２４ｇ，１２５ｍｍｏｌ）、酢酸（ＩＩ）パラジウム（０．２２ｇ，１ｍｍｏｌ）、トリフェニルリン酸（０．５３ｇ，２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３４．５０ｇ，２５０ｍｍｏｌ）とトルエン（２５０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（５００ｍｌ）に加え、窒素雰囲気下でマグネットスターラを用いて撹拌した。得られた混合物を４時間加熱還流し、室温に冷却し、シリカゲル（１５ｍｌ）に注入し、石油エタノールで溶出した。減圧蒸留により溶媒を除去し、Ｃ１−１（１４．２ｇ）を得た。

中間体Ｃ１−２の合成：２−フェニルチオフェン（８．０１ｇ，５０ｍｍｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（１００ｍｌ）を三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に加え、アルゴン雰囲気下でマグネットスターラを用いて撹拌した。得られた混合物をエタノール−液体窒素バスで−７８℃まで冷却した。この混合物にｎ−ブチルリチウムをｎ−ヘキサン（２．５Ｍ，２４ｍｌ，６０．０ｍｍｏｌ）に溶かした溶液を滴下した。続いて、−７８℃で１．５時間撹拌を続けた。蒸留したトリメチルホウ酸（３．２５ｍｌ，０．０３ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した（８．５ｍｌ，７５．６ｍｍｏｌ）。冷却バスを取り除き、室温で一晩撹拌を続けた。塩酸（１０％，２０ｍｌ）を加えた。有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、分離した。溶媒を減圧蒸留で取り除いた。残渣にカリウムエーテルを加え、沈殿物を減圧濾過により取り除き、ライトグリーン色の塩であるＣ１−２（９．１ｇ）を得た。

中間物Ｃ１−３の合成：フェニルボロン酸と２−ブロモチオフェンの代わりにそれぞれＣ１−２と６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドとを用いた以外は、Ｃ１−２と同様にして、Ｃ１−３（４．２ｇ）を得た。

化合物Ｃ１の合成：亜鉛粉末（３．９ｇ，６０ｍｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（３０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（１００ｍｌ）に加え、アルゴン雰囲気下でマグネットスターラを用いて撹拌した。得られた混合物を冷却バスを用いて−１０℃に冷却した。この冷却した混合物に四塩化チタン（６．６ｍｌ，３０ｍｍｏｌ）を乾いた滴下漏斗を通して３０分以上かけて滴下した。得られた混合物を還流下で２時間温めた後、冷却した。Ｃ１−３（３．１４ｇ，１０ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶かした溶液に冷却した混合物を１０分以上かけて滴下し、得られた混合物を還流下で一晩温めた。こうして得られた反応物を室温に冷却し、減圧ろ過した。残渣をＴＨＦ（５ｍｌ）で洗浄し、緑黄色の個体を得た。その後、脱イオン水で懸濁し、上澄み液をろ過し、真空乾燥してＣ１（２．８ｇ）を得た。

化合物Ｃ１のＭＳ（ｍ／ｅ）は５９６であり、成分分析の結果、実験測定■はC：84.51％，H：4.78％，S：10.71%であり、C₄₈H₂₈S₂の理論値はC：84.53％，H：4.73％，S：10.75%であった。

（実施例２）：図４を用いて化合物Ｃ１２の合成方法を説明する。図４は、化合物Ｃ１２の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１２−１の合成：２−ブロモインドール（７．００ｇ，３５．７ｍｍｏｌ）と酢酸銅（０．８ｇ，４．８ｍｍｏｌ）と２，４−ジメチルピリジン（２ｍｌ）とミリスチン酸（１．１０４ｇ，４．８ｍｍｏｌ）とフェニルホウ酸（５．８ｇ，４８ｍｍｏｌ）とトルエン（１００ｍｌ）とを三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に加え、酸素雰囲気下で２４時間マグネットスターラで撹拌した。この混合物を短いシリカゲルカラムで黒い物質を除去し、ろ液を減圧下で蒸発させた。残留物を石油エーテルから結晶化させ、白色結晶であるＣ１２−１（５．８ｇ）を得た。

中間体Ｃ１２−２，Ｃ１２−３，Ｃ１２の合成：実施例１と同様にして、最後に黄色固体であるＣ１２（２．４ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６６２であり、成分分析の結果、実験測定■はC：90.60％，H：5.17％，N：4.23%であり、C₅₀H₃₄N₂の理論値はC：90.59％，H：5.13％，N：4.22%であった。

（実施例３）：図５を用いて化合物Ｃ１９の合成方法を説明する。図５は、化合物Ｃ１９の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１９−１の合成：２−ブロモ−５−ヨードチオフェン（２８．９ｇ，１００ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−２−ナフトアミン（２４．１ｇ，１１０ｍｍｏｌ）とヨウ化銅（１．９ｇ，１０ｍｍｏｌ）と無水リン酸カリウム（５３ｇ，２００ｍｍｏｌ）とオルト−キシレン（２５０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（５００ｍｌ）に加え、マグネットスターラで撹拌しながら、窒素保護下で２４時間加熱還流した。この混合物を室温まで冷却し、減圧濾過した。減圧蒸留によりろ液から溶媒を除去した。次にシリカゲルカラムを用いて精製し、石油エーテルで洗浄してＣ１９−１（１９．６ｇ）を得た。

以後の操作は実施例１と同様に行い、Ｃ１９（１．２ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は８７９であり、成分分析の結果、実験測定値はC：84.71％，H：4.78％，S：7.31%，N：3.20%であり、C₆₂H₄₂S₂N₂の理論値はC：84.70％，H：4.82％，S：7.29，N：3.19%であった。

（実施例４）：図６を用いて化合物Ｃ３２の合成方法を説明する。図６は、化合物Ｃ３２の合成方法を説明するための反応式である。

Ｃ３２−３の合成：２−ブロモチオフェンの変わりにＮ−メチル−２−ブロモピロールを用いた以外は、実施例１のＣ１−３の合成方法と同様にして合成した。

Ｃ３２−４の合成：Ｃ３２−３（６．２２ｇ，０．０２０ｍｏｌ）とジメチル(６−ブロモ−２−ナフチル)メチルホスホン酸エステル（７．２４ｇ，０．０２２ｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（５５重量％，１．２８ｇ，０．０３０ｍｏｌ）、無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）とを窒素雰囲気下で三つ口フラスコ（１００ｍｌ）に加えた。得られた混合物をマグネットスターラを用いて撹拌しながら１５時間加熱還流した。混合物を室温まで冷却し、メタノール（２ｍｌ）を慎重に加えた。混合物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、減圧濾過し、残渣を酢酸エチルで再結晶させてＣ３２−４（６．１ｇ）を得た。

化合物Ｃ３２の合成：Ｃ３２−４（５．１４ｇ，０．０１ｍｏｌ）とターシャリーブトキシナトリウム（２．８７ｇ，０．０３０ｍｏｌ）とＮ−フェニル−２−ナフタアミン（２．４ｇ，０．０１１ｍｏｌ）と酢酸（ＩＩ）パラジウム（０．１ｇ，０．５ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（０．２６ｇ，１ｍｍｏｌ）と無水トルエン（６０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（５０ｍｌ）に加え、アルゴンフロー下でマグネットスターラを用いて撹拌した。混合物を一晩加熱還流した。この混合物を室温まで冷却し、短いシリカゲルカラムを通してろ過し、トルエンで溶出し、黒い物質を除去し、粘着性の物質を得た。この粘着性の物質は冷却して凝固し、粉砕し、無水エタノールで溶かし、ろ過して黄色い粉末であるＣ３２（５．５２ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６５２であり、成分分析の結果、実験測定値はC：90.00％，H：5.49％，N：4.23%であり、C₄₉H₃₆N₂の理論値はC：90.15％，H：5.56％，N：4.29%であった。

（実施例５）：図７を用いて化合物Ｃ３４の合成方法を説明する。図７は、化合物Ｃ３４の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ３４−１の合成：ジフェニル(６−ブロモ−２−ナフチル)メチルホスホン酸をベンゾフェノンに置き換えた以外は、Ｃ３２−４（実施例４）と同様にしてＣ３４−１（１３ｇ）を得た。

中間体Ｃ３４−２の合成：Ｃ３４−１（７．７１ｇ，０．０２０ｍｏｌ）とテトラメチルエチレンジアミン（５．３ｍｌ，０．０４０ｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（６０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に加え、マグネットスターラを用いてアルゴンフロー下で撹拌した。この混合物をエタノール−液体窒素バスで−７８℃まで冷却した。混合した後、ｎ-ブチルリチウムをｎ−ヘキサン（２．５Ｍ，１６ｍｌ，０．０４０ｍｏｌ）に溶かした溶液をゆっくりと滴下すると、深青色の溶液となり、その後−７８℃で１時間撹拌を続けた。ジメチルホルムアミド（１５．１ｍｌ，０．２ｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍｌ）に溶かした溶液をゆっくりと滴下した。冷却バスを取り除き、室温で塩酸（１０％，５５ｍｌ）を加え、混合した。混合精製物を１時間撹拌した。酢酸エチルで混合物を抽出した。混合状態の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を取り除いて得られた固体をエタノール−酢酸エチル（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ＝２：１）を用いて再結晶し、ライトイエロー色の固体であるＣ３４−２（６．７ｇ）を得た。

化合物Ｃ３４の合成：Ｃ１−２の代わりにＣ３４−２を用いた以外はＣ１−３（実施例１）と同様の方法で、黄色の固体であるＣ３４（６．７ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６１６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：89.50％，H：5.28％,S: 5.18％であり、C₄₆H₃₂の理論値はC：89.57％，H：5.23％,S: 5.20％であった。

（実施例６）：図８を用いて化合物Ｃ５３の合成方法を説明する。図８は、化合物Ｃ５３の合成方法を説明するための反応式である。

Ｃ１−２の代わりに４−ビフェニルホウ酸を用いた以外は、実施例１と同様の方法で化合物Ｃ５３（３．８ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は５８４であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.41％，H：5.58％であり、C₄₆H₃₂の理論値はC：94.48％，H：5.52％であった。

（実施例７）：図９に示す化合物Ｃ５５の合成方法を説明する。図９は、化合物Ｃ５５を示す構造式である。

４−ビフェニルホウ酸の代わりに4-(2’,2’-ジフェニルビニール)フェニルホウ酸を用いた以外は、実施例６と同様の方法で黄色粉末状のＣ５５を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７８８であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.41％，H：5.60％であり、C₄₆H₃₂の理論値はC：94.38％，H：5.62％であった。

（実施例８）：図１０を用いて化合物Ｃ６０の合成方法を説明する。図１０は、化合物Ｃ６０の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ６０−１の合成：４−ビフェニルホウ酸の代わりに、３，５−ジフェニルフェニルホウ酸を用いた以外は、Ｃ５３−１（実施例６）の合成方法と同様の方法で薄黄色粉末であるＣ６０−１（２．６ｇ）を得た。

化合物Ｃ６０の合成：Ｃ５３−１の代わりにＣ６０−１を用いた以外は、Ｃ５３の合成方法と同様の方法で黄色固体であるＣ６０（１．８ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７３６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.50％，H：5.44％であり、C₅₈H₄₀の理論値はC：94.53％，H：5.47％であった。

（実施例９）：図１１を用いて化合物Ｃ６７の合成方法を説明する。図１１は、化合物Ｃ６７の合成方法を説明するための反応式である。

Ｃ３２（実施例４）と同様の方法で、黄色固体であるＣ６７（３．３ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６７５であり、成分分析の結果、実験測定値はC：92.45％，H：5.50％,N:2.00%であり、C₅₂H₃₇Nの理論値はC：92.41％，H：5.52％,N:2.07%であった。

（実施例１０）：図１２を用いて化合物Ｃ６８の合成方法を説明する。図１２は、化合物Ｃ６８の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ６８−１の合成：２−ブロモ−６−（ブロモメチル）ナフタレンの代わりに、４−ブロモメチルビフェニルを用いた以外は、ジメチル（６−ブロモ−２−ナフチル）メチルホスホン酸と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ６８−１（４．６ｇ）を得た。

中間体Ｃ６８−２の合成：ベンゾフェノンとジメチル（６−ブロモ−２−ナフチル）メチルスルホン酸との代わりに、Ｃ６８−１と６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドとを用いた以外は、Ｃ３４−１（実施例５）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ６８−２（４．２ｇ）を得た。

中間体Ｃ６８−３の合成：Ｃ３４−１の代わりに、Ｃ６８−２を用いた以外は、Ｃ３４−２（実施例５）と同様の方法で合成し、淡黄色固体であるＣ６８−３（２．２ｇ）を得た。

中間体Ｃ６８−４の合成：Ｃ３４−２の代わりに、Ｃ６８−３を用いた以外は、Ｃ３４−３（実施例５）と同様の方法で合成し、淡黄色固体であるＣ６８−４（２．５ｇ）を得た。

化合物Ｃ６８の合成：２−ナフチルフェニルアミンとＣ３２−４の代わりに、それぞれジフェニルアミンとＣ６８−４とを用いた以外は、Ｃ３２（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ６８（２．３ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６２５であり、成分分析の結果、実験測定値はC：92.10％，H：5.60％，N:2.22%であり、C₄₈H₃₅Nの理論値はC：92.12％，H：5.64％，N:2.24%であった。

（実施例１１）：図１３を用いて化合物Ｃ７５の合成方法を説明する。図１３は、化合物Ｃ７５の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ７５−１の合成：６−ブロモ−２−ナフチルアルデヒド（20.0g,0.085mol）とグリコール（40ml,0.715mol）とヨウ素（0.24g,0.9mmol）とトルエン（20ml）とを三つ口フラスコ（100ml）に加え、マグネットスターラを用いて窒素フロー下で撹拌した。混合物を加熱還流した。６時間経過後、無水炭酸ナトリウム（２１．２ｇ，０．２ｍｏｌ）を加え、反応結果物を一晩還流した。混合物を室温で冷却し、脱イオン水（２００ｍｌ）に注ぎ、減圧濾過を行った。残渣をクロロホルムで再結晶化し、結晶を真空乾燥し、黄色固体であるＣ７５−１（１６．８ｇ）を得た。

中間体Ｃ７５−２及びＣ７５−３の合成：C75-1(4.17g,0.015mol)とカルバゾール(2.76g,0.016mol)とヨウ化銅 (2.86g,0.016mol)と無水炭酸カリウム(4.17g,0.030mol)と１８−ウラウン−６（0.08g,0.002mol）とＤＭＰＵ(45ml)とをアルゴンフロー下で三つ口フラスコ（１００ｍｌ）に加えた。混合物を４時間還流した。混合物を冷却し、一晩室温で撹拌し続けた。脱イオン水（５０ｍｌ）を加え、得られた個体を減圧濾過した。残滓を脱イオン水で洗浄し、アセトンに溶解した。得られた混合物を８時間更に撹拌した。沈殿物を減圧濾過し、酢酸エチルで再結晶化し、淡黄色固体であるＣ７５−３（１．９ｇ）を得た。

中間体Ｃ７５−４の合成：Ｃ３４−２の代わりに、Ｃ７５−３を用いた以外は、Ｃ３４−３（実施例５）と同様の方法で合成し、淡黄色固体であるＣ７５−４（２．３６ｇ）を得た。

化合物Ｃ７５の合成：Ｃ３２−４の代わりに、Ｃ７５−４を用いた以外は、Ｃ３２（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ７５（２．６５ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６６２であり、成分分析の結果、実験測定値はC：90.59％，H：5.20％，N:2.20%であり、C₅₀H₃₄N₂の理論値はC：90.60％，H：5.17％，N:2.23%であった。

（実施例１２）：図１４を用いて化合物Ｃ８０の合成方法を説明する。図１４は、化合物Ｃ８０の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ８０−１の合成：Ｃ３４−２の代わりに、Ｃ６０−１を用いた以外は、Ｃ３４−４（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ８０（２．５５ｇ）を得た。

化合物Ｃ８０の合成：Ｃ６８−４の代わりに、Ｃ８０−１を用いた以外は、Ｃ６８（実施例１０）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ８０（２．３４ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６７５であり、成分分析の結果、実験測定値はC：92.40％，H：5.55％,N:2.07%であり、C₅₂H₃₇Nの理論値はC：92.41％，H：5.52％,N:2.07%であった。

（実施例１３）：図１５を用いて化合物Ｃ８１の合成方法を説明する。図１５は、化合物Ｃ８１の構造式である。

ジメチルアミンの代わりに、４−ビフェニルアニリンを用いた以外は、Ｃ８０（実施例１２）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ８１（１．６ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７５１であり、成分分析の結果、実験測定値はC：92.66％，H：5.50％，N:1.90%であり、C₅₈H₄₁Nの理論値はC：92.64％，H：5.50％，N:1.86%であった。

（実施例１４）：図１６を用いて化合物Ｃ８２の合成方法を説明する。図１６は、化合物Ｃ８２の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ８２−１の合成：ベンゾフェノンの代わりに、１−ベンジルナフタレンを用いた以外は、Ｃ３４−１（実施例５）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ８２−１（９．７ｇ）を得た。

中間体Ｃ８２−２の合成：Ｃ３４−１の代わりに、Ｃ８２−１を用いた以外は、Ｃ３４−２（実施例５）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ８２−２（４．２８ｇ）を得た。

化合物Ｃ８２の合成：Ｃ５３−１の代わりに、Ｃ８２−２を用いた以外は、Ｃ５３（実施例６）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ８２（５．６ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７３６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.51％，H：5.44％であり、C₅₈H₄₀の理論値はC：94.53％，H：5.47％であった。

（実施例１５）：図１７を用いて化合物Ｃ９８の合成方法を説明する。図１７は、化合物Ｃ９８の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ９８−１の合成：ベンゾフェノンの代わりに、フルオレノンを用いた以外は、Ｃ３４−１（実施例５）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ９８−１（８．５ｇ）を得た。

中間体Ｃ９８−２の合成：無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）とマグネシウムの小片（０．７２ｇ，０．０３０ｍｏｌ）と少量の要素とを三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に入れ、マグネットスターラを用いてアルゴンフロー下で撹拌した。この反応は加熱により開始し、Ｃ９８−１（５．７４ｇ，０．０１５ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶かした溶液を加え、混合物を２０時間加熱還流した。付加反応が完全に終わっても反応は進行し、グリニヤール反応によりフラスコの壁に沈殿物が生じた。発熱反応を止めるために還流した後、混合物をスターラで撹拌し、還流しながらゆっくりと４時間温めた。

混合物は還流が終わるまで緩やかに冷却した。そして、この混合物にオルトぎ酸トリエチル（２．２２ｇ，０．０１５ｍｏｌ）を５分以上かけて滴下し、混合反応物を６時間過熱還流した。混合物を冷却バスで冷やし、冷却した塩酸（１０％，７．５ｍｌ）をゆっくりと滴下した。有機層を抽出し、減圧下で濃縮した。残留物に硫酸（２５%,７．５ｍｌ）を加え、反応生成物を１２時間過熱還流した。

混合物をその後冷却バスで冷却した。酸の上澄を除去し、残留物を水で２回洗浄した。この残留物を同じフラスコでベンゼン（７．５ｍｌ）に溶かした。そして、混合反応物に水（１１ｍｌ）と亜硫酸ナトリウム（９ｇ）を加えた。混合物を勢いよく一晩撹拌した。混合物をろ過し、ベンゼン（５ｍｌ）を用いてブッチャー漏斗で洗浄した。

この残渣を分割し、同じフラスコ（５０ｍｌ）に戻した。炭酸水素ナトリウム懸濁液をどんな化合物もそれ以上溶ける兆候がなくなるまで撹拌しながらゆっくり加えた。混合物を更に２時間撹拌した。必要に応じて、炭酸水素ナトリウムを加え、溶液をアルカリ性とした。未精製のアルデヒドを減圧濾過により回収し、残渣を水で洗浄し、乾燥させた。未精製のアルデヒドは酢酸エタノール−無水エタノールによって再結晶化し、淡黄色固体であるＣ９８−２（２．０ｇ）を得た。

中間体Ｃ９８−３の合成：Ｃ３２−３の代わりに、Ｃ９８−２を用いたこと以外は、Ｃ３２−４（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ９８−３（２．７５ｇ）を得た。

化合物Ｃ９８の合成：Ｃ３２−４の代わりに、Ｃ９８−３を用いたこと以外は、Ｃ３２（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ９８を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６７３であり、成分分析の結果、実験測定値はC：92.66％，H：5.18％,N:2.08%であり、C₅₂H₃₅Nの理論値はC：92.69％，H：5.24％,N:2.08%であった。

（実施例１６）：図１８を用いて化合物Ｃ１０１の合成方法を説明する。図１８は、化合物Ｃ１０１の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１０１−１の合成：２−ブロモチオフェニルとフェニルホウ酸の代わりに、３−ブロモカルバゾールと３−メチルフェニルホウ酸とをそれぞれ用いた以外は、Ｃ１−１（実施例１）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ１０１−１（３．７ｇ）を得た。

中間体Ｃ１０１−２及びＣ１０１−３の合成：カルバゾールの代わりに、Ｃ１０１−１を用いた以外は、Ｃ７５−２及びＣ７５−３（実施例１１）と同様の方法でそれぞれ合成し、淡黄色固体であるＣ１０１−３（１．７７ｇ）を得た。

化合物Ｃ１０１の合成：Ｃ６０−１の代わりに、Ｃ１０１−３を用いた以外は、Ｃ６０（実施例８）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１０１（２．９８ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７９０であり、成分分析の結果、実験測定値はC：91.10％，H：5.35％,N:3.54%であり、C₆₀H₄₂N₂の理論値はC：91.11％，H：5.35％,N:3.54%であった。

（実施例１７）：図１９を用いて化合物１０３の合成方法を説明する。図１９は、化合物Ｃ１０３の構造式である。

化合物Ｃ１０３の合成：４−ビフェニルホウ酸の代わりに、４−（４’−ビフェニル）フェニルホウ酸を用いた以外は、実施例６と同様の方法で合成し、淡黄色固体であるＣ１０３（１．６ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７３６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.42％，H：5.57％であり、C₅₈H₄₀の理論値はC：94.53％，H：5.47％であった。

（実施例１８）：図２０を用いて化合物Ｃ１０７の合成方法を説明する。図２０は、化合物Ｃ１０７の構造式である。

化合物Ｃ１０７の合成：４−ビフェニルホウ酸の代わりに、２−ペリニルホウ酸を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１０７（１．１０ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７８０であり、成分分析の結果、実験測定値はC：C：95.32％，H：4.60％であり、C₆₂H₃₆の理論値はC：95.35％，H：4.65％であった。

（実施例１９）：図２１を用いて化合物Ｃ１１３の合成方法を説明する。図２１は、化合物Ｃ１１３の構造式である。

化合物Ｃ１１３の合成：４−ビフェニルホウ酸と６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドとの代わりに、4-(2’,2’-ジフェニルビニール)フェニルホウ酸と６−ブロモ−５−メチル−２−ナフトアルデヒドをそれぞれ用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１１３（１．８ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は８１６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.10％，H：5.92％であり、C₆₄H₄₈の理論値はC：94.08％，H：5.92％であった。

（実施例２０）：図２２を用いて化合物Ｃ１１６の合成方法を説明する。図２２は、化合物Ｃ１１６の構造式である。

4-(2’,2’-ジフェニルビニール)フェニルホウ酸と６−ブロモ−２−メチルナフタレンと６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドとの代わりに、２−ナフチルホウ酸と６-ブロモ-7-(N,N-ジメチルアミノ)-2-メチルナフタレンと6-ブロモ-7-(N,N-ジメチルアミノ)-2- ナフチルアルデヒドとをそれぞれ用いたこと以外は、実施例１９と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１１６（１．２ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は７４６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：90.00％，H：6.21％，N：3.74%であり、C₅₆H₄₆N₂の理論値はC：90.04％，H：6.21％，N：3.75%であった。

（実施例２１）：図２３を用いて化合物Ｃ１２０の合成方法を説明する。図２３は、化合物Ｃ１２０の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１２０−１の合成：６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドの代わりに、６−ブロモ−２−メチルナフタレンを用いたこと以外は、Ｃ５３−１（実施例６）と同様の方法で合成し、淡黄色固体であるＣ１２０−１（４８ｇ）を得た。

中間体Ｃ１２０−２の合成：Ｃ１２０−１（２９．４ｇ，０．１ｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（４００ｍｌ）とを三つ口フラスコ（１０００ｍｌ）に入れ、マグネットスターラを用いて撹拌した。混合物にＮ−ブロモサクシニド（１７．８ｇ）を溶かした無水ＴＨＦ（４００ｍｌ）溶液を滴下した。得られた混合物を更に室温で１２時間撹拌し続けた。混合物を炭酸ナトリウム懸濁液（３００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エタノール（２００ｍｌ，３回）で抽出した。有機層を集め、脱イオン水で洗浄液が中性になるまで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機層をろ過し、溶媒を除去して、白色固体であるＣ１２０−２（２４．５ｇ）を得た。

中間体Ｃ１２０−３の合成：２−ブロモ−６−（ブロモメチル）ナフタレンと同様の方法で合成し、白色粉末であるＣ１２０−３（３８．６ｇ）を得た。

化合物Ｃ１２０の合成：２−ブロモ−６−（ブロモメチル）ナフタレンとＣ３２−３との代わりに、Ｃ１２０−３とＣ１２０−４とを用いたこと以外は、Ｃ３２−４（実施例４）と同様の方法で合成し、黄色粉末であるＣ１２０（２ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６８６であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.38％，H：5.57％であり、C₅₄H₃₈の理論値はC：94.42％，H：5.58％であった。

（実施例２２）：図２４を用いて化合物Ｃ１２８の合成方法を説明する。図２４は、化合物Ｃ１２８の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１２８−１の合成：Ｃ１２０−２の代わりに２−ブロモメチルナフタレンを用いたこと以外は、Ｃ１２０−３（実施例２１）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ１２８−１（２．９ｇ）を得た。

中間体Ｃ１２８−２の合成：Ｃ６８−１の代わりにＣ１２８−１を用いたこと以外は、Ｃ６８−２（実施例１０）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ１２８−２（２．６９ｇ）を得た。

化合物Ｃ１２８の合成：フェニルホウ酸と２−ブロモチオフェンとの代わりに２−ペリレニルホウ酸とＣ１２８−２とを用いたこと以外は、Ｃ１−１（実施例１）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１２８（２．３８ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は５３０であり、成分分析の結果、実験測定値はC：95.05％，H：4.90％であり、C₄₂H₂₆の理論値はC：95.06％，H：4.94％であった。

（実施例２３）：図２５を用いて化合物Ｃ１２９の合成方法を説明する。図２５は、化合物Ｃ１２９の構造式である。

化合物Ｃ１２９の合成：２−ペリレニルホウ酸の代わりに４−（２’，２’−ジフェニルビニール）フェニルホウ酸を用いたこと以外は、Ｃ１２８（実施例２２）と同様の方法で合成し、黄色固体であるＣ１２９（１．７３ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は５３４であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.35％，H：5.60％であり、C₄₂H₃₀の理論値はC：94.34％，H：5.66％であった。

（実施例２４）：図２６を用いて化合物Ｃ１３２の合成方法を説明する。図２６は、化合物Ｃ１３２の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１３２−１の合成：４−ジフェニルホウ酸の代わりに２−ブロモ−６−（ブロモメチル）ナフタレンを用いたこと以外は、Ｃ１２０−１（実施例２１）と同様の方法で合成し、白色固体粉末であるＣ１３２−１（４．０ｇ）を得た。

中間体１３２−２の合成：Ｃ１２０−１の代わりにＣ１３２−１を用いたこと以外は、Ｃ１２０−２（実施例２１）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ１３２−２（２．１ｇ）を得た。

中間体Ｃ１３２−３の合成：青酸ナトリウム（０．９８ｇ，０．１７６ｍｏｌ）とＮ’Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＳＯ，２０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（１００ｍｌ）に入れ、マグネットスターラを用いて窒素雰囲気下で撹拌した。混合物を９０℃で１時間加熱した。混合物にＣ１３２−２（３．４６ｇ，０．０１０ｍｏｌ）をＤＭＳＯ（２０ｍｌ）に溶かした溶液を１６０℃を上回らないようゆっくりと滴下した。そして、１時間加熱還流を続けた。この混合物を室温まで冷却し、脱イオン水（５０ｍｌ）を加え、クロロホルム（５０ｍｌ，２回）で抽出した。有機層を集め、飽和塩化ナトリウム（２０ｍｌ）溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した。ロータリーエバポレータを用いてろ液から溶媒を除去し、白色固体であるＣ１３２−３（１．５１ｇ）を得た。

化合物Ｃ１３２の合成：Ｃ１３２−３（２．９３ｇ，０．０１０ｍｏｌ）とヨウ素（１．２７ｇ，０．０１ｍｏｌ）とエチレングリコールジエチルエーテル（３０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（１００ｍｌ）に入れた。混合物をエタノール−液体窒素バスを用いて−７８℃にマグネットスターラで撹拌しながら冷却した。ナトリウムメトキサイド（１．０８ｇ）をメタノール（２０ｍｌ）に溶かした溶液を混合物にゆっくりと滴下し、１時間、−７８℃に温度を保った。冷却バスを取り除き、温度を０℃までゆっくりと上げた。０℃になって４時間後、混合物を３％塩酸で約ｐＨ７．０に中和した。混合物を減圧下でろ過し、残滓を脱イオン水（１０ｍｌ）で洗浄し、乾燥させて淡黄色固体であるＣ１３２（２．６１ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は５８２であり、成分分析の結果、実験測定値はC：90.70％，H：4.50％， N：4.80%であり、C₄₄H₂₆N₂の理論値はC：90.69％，H：4.50％，N：4.81%であった。

（実施例２５）：図２７を用いて化合物Ｃ１３３の合成方法を説明する。図２７は、化合物Ｃ１３３の合成方法を説明するための反応式である。

中間体Ｃ１３３−１の合成：無水アルミニウム三塩化物（１９．８ｇ，０．１４８ｍｏｌ）と１，２−ジクロロエタン（５０ｍｌ）とを三つ口フラスコ（２５０ｍｌ）に入れ、窒素雰囲気下でマグネットスターラを用いて撹拌した。この懸濁液を−１０℃まで冷却し、塩化ベンゾイル（１４ｇ，０．０１０ｍｏｌ）を−１０℃でゆっくりと滴下した。１時間この温度を保った後、１，２−ジクロロエタン（１００ｍｌ）に２−ブロモナフタレン（２０．７ｇ）を溶かした溶液を加えた。混合物を室温で２時間撹拌を続け、冷水（３００ｇ）に注ぎ、塩酸でｐＨ５．０に中和した。混合物をジクロロメタン（５０ｍｌ，２回）で抽出し、有機層を集め、飽和塩化ナトリウムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。ロータリーエバポレータを用いてろ液から溶媒を除去し、黄色固体であるＣ１３３−１（２４．１ｇ）を得た。

中間体Ｃ１３３−２の合成：６−ブロモ−２−メチルナフタレンの代わりにＣ１３３−１を用いたこと以外は、Ｃ１３２−１（実施例２４）と同様の方法で合成し、白色固体であるＣ１３３−２（２ｇ）を得た。

化合物Ｃ１３３の合成：Ｃ１−３の代わりにＣ１３３−２を用いたこと以外は、Ｃ１（実施例１）と同様の方法で合成し、黄色粉末であるＣ１３３（０．７１ｇ）を得た。

化合物ＣのＭＳ（ｍ／ｅ）は６８４であり、成分分析の結果、実験測定値はC：94.90％，H：5.10％であり、C₅₄H₃₆の理論値はC：94.70％，H：5.30％であった。

以下、上述した化合物をＯＬＥＤに応用する応用実施例について説明する。

典型的なＯＬＥＤの構造は、「基板／陽極／正孔輸送層（ＨＴＬ）／有機発光層／電子輸送層（ＥＴＬ）／陰極」である。

基板は透明でガラスに取り付けられるものやフレキシブルなものである。フレキシブルな基板はポリイミドのひとつであるポリエステルを用いることができる。陽極材としては、無機材料を用いることができる。無機材料としては、酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化スズ等を含む酸化金属や、金、銀、銅のようなべき関数の大きな金属が含まれる。中でも、ＩＴＯがもっとも好ましい。陽極に用いられる材料としては、ポリチオフェン、ポリ（３’，４エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ；ＰＳＳ）やポリアニリン（ＰＡＮＩ）などの有機伝導性ポリマーが好適である。一般的に、リチウムやマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、インジウム、これらと金又は銀又は銅の合金、交互積層法で形成された金属の電極層、フッ化金属などのべき関数の小さな金属は、陰極金属に用いることができる。なかでも、マグネシウムと銀の合金、銀、フッ化リチウム、アルミニウムが好適である。トリアリルアミン材料は、正孔輸送層に用いることができ、Ｎ，Ｎ’−（１−メチル）ナフタレン−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）を用いることが好ましい。電子輸送層は、例えば、トリス−（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）、トリス−（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム（Ｇａｑ_３）、（サリチリデン−ｏ−アミノフェノレート）（８−キノリナト）ガリウム[Ga(Saph-q)]のような金属混合物や、４,７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）などのような、フェナントロリン誘導体が用いられる。有機発光層には、低分子有機材料が用いられる。このとき、蛍光材料やりん光染料がドーパントとして用いられる。

本願発明の化合物を有機発光層の材料として用い、フィルムを形成する。このフィルムは有機発光層として用いられ、ホスト金属とともにドーパントとしても用いることができる。このとき、Ａｌｑ_３、Ｇａｑ_３、Ga(Saph-q)を用いることが好適である。

ＯＬＥＤは以下の方法で作成した。

（１）まず、連続した基板の上で、洗剤、脱イオン水、有機溶剤でガラス基板を洗浄した。（２）２番目に、正孔輸送材料を加熱し、正孔輸送層を基板の上に蒸着させた。（３）３番目に、本願発明の青色発光材料を過熱し、発光層として正孔輸送層の上に蒸着させた。（４）４番目に、電子輸送層を発光層の上に蒸着した。（５）最後に、負極金属を蒸着又はスパッタリングにより電子輸送層を形成し、青色ＯＬＥＤを作成した。

（応用実施例１）ＯＬＥＤ−１〜ＯＬＥＤ３の作成

ＯＬＥＤ−１の作成：伝導性のＩＴＯ層でコートしたガラス基板を市販されている洗剤で超音波洗浄し、脱イオン水で洗浄した。アセトンとエタノールの混合溶液と超音波を用いて基板から油分を取り除き、クリーン環境下で脱イオン水を取り除き、完全に乾燥させた。そして、低エネルギーカチオンビームを照射し、表面処理を行った。

ＩＴＯ基板を蒸着器に保持した。蒸着器内の圧力は１＊１０^−５〜９＊１０^−３Ｐａに減圧した。ＮＰＢを加熱し、正孔輸送層として蒸着レートが０．１ｎｍ／ｓで５５ｍｍの厚さに基板に蒸着させた。次に、本願発明である化合物Ｃ５５とＡｌｑ_３とを加熱蒸着し、全体の蒸着レートが０．１ｎｍ／ｓで全体の厚さが３０ｎｍとなるように正孔輸送層の上に発光層を形成した。このとき、Ｃ５５とＡｌｑ_３との割合は１：１００であった。更に、Ａｌｑ_３からなる電子輸送層を発光層の上に蒸着レートが０．１ｎｍ／ｓで厚さが２０ｎｍとなるように形成した。最後に、電子輸送層の上に厚さが１００ｎｍで蒸着レートが２．０〜３．０ｎｍ／ｓのマグネシウムと銀との合金である陰極膜、厚さが１００ｎｍで蒸着レートが０．３ｎｍ／ｓの銀をそれぞれ連続的に形成し、ＯＬＥＤ−１を作成した。

上述する方法で作成したＯＬＥＤ−１の基板はＩＴＯ／ＮＰＢ（５０ｎｍ）／ＢＨ０４（４０ｎｍ）：Ｃ[ｘ％]／Ａｌｑ_３（２０ｎｍ）／Ｍｇ：Ａｇ（１００ｎｍ）／Ａｇ（１００ｎｍ）である。なお、Ｃは本願発明の発光材料であり、ｘ％はＣに含まれるドーピングの割合である。

ＯＬＥＤ−２とＯＬＥＤ−３は、Ａｌｑ_３にドープする本願発明の化合物Ｃ５５の重さ（発光層の全体の重さに基づく重さ）以外はＯＬＥＤ−１と同様の基板と混合物の層を持つ。これらＯＬＥＤ−１〜ＯＬＥＤ−３の成果を以下の表１に、結果を図２８に示す。なお、図２８はＯＬＥＤ−１〜ＯＬＥＤ−３のエレクトロルミネッセンススペクトル図であり、縦軸は輝度、横軸は波長を示す。

（応用実施例２）：ＯＬＥＤ−４〜ＯＬＥＤ−６の作成

Ｃ５５の代わりにＣ６７（実施例９）を用いたこと以外は、応用実施例１と同様にして発行層を作成した。このＯＬＥＤ−４〜ＯＬＥＤ−６の成果を以下の表２に、結果を図２９に示す。なお、図２９はＯＬＥＤ−４〜ＯＬＥＤ−６のエレクトロルミネッセンススペクトル図であり、縦軸は相対強度、横軸は波長を示す。

（応用実施例３）：ＯＬＥＤ−７〜ＯＬＥＤ−９の作成

Ｃ５５の代わりにＣ８２（実施例１４）を用いたこと以外は、応用実施例１と同様にして発行層を作成した。このＯＬＥＤ−７〜ＯＬＥＤ−９の成果を以下の表３に、結果を図３０に示す。なお、図３０はＯＬＥＤ−７〜ＯＬＥＤ−９のエレクトロルミネッセンススペクトル図であり、縦軸は瞬間効率、横軸は瞬間強度を示す。

（応用実施例４）：ＯＬＥＤ−１０〜ＯＬＥＤ−１２の作成

Ｃ５５の代わりにＣ１３３（実施例２５）を用いたこと以外は、応用実施例１と同様にして発行層を作成した。このＯＬＥＤ−１０〜ＯＬＥＤ−１２の成果を以下の表４に、結果を図３１に示す。なお、図３１はＯＬＥＤ−１０〜ＯＬＥＤ−１２のエレクトロルミネッセンススペクトル図であり、縦軸は瞬間効率、横軸は瞬間強度を示す。

なお、本発明は上述した実施形態になんら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施しえることは言うまでもない。

４−ビフェニルホウ酸の合成方法を説明するための反応式である。６−ブロモ−２−ナフトアルデヒドの合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１２の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１９の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ３２の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ３４の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ５３の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ５５を示す構造式である。化合物Ｃ６０の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ６７の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ６８の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ７５の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ８０の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ８１の構造式である。化合物Ｃ８２の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ９８の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１０１の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１０３の構造式である。化合物Ｃ１０７の構造式である。化合物Ｃ１１３の構造式である。化合物Ｃ１１６の構造式である。化合物Ｃ１２０の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１２８の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１２９の構造式である。化合物Ｃ１３２の合成方法を説明するための反応式である。化合物Ｃ１３３の合成方法を説明するための反応式である。素子OLED-1 〜 OLED-3のエレクトロルミネッセンススペクトル図である。素子OLED-4 〜 OLED-6のエレクトロルミネッセンススペクトル図である。素子OLED-7 〜 OLED-9のエレクトロルミネッセンススペクトル図である。素子OLED-10 〜 OLED-12のエレクトロルミネッセンススペクトル図である。

Claims

次式（ＩＩＩ）で示される化合物。

（ＩＩＩ）

（式（ＩＩＩ）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立にメチレン基、ヘテロ原子数１〜３で炭素数４〜２０の芳香族５員環又は６員環、及びヘテロ原子数１〜３で炭素数６〜２０の縮合芳香族基からなる群より選ばれ、且つ、Ｘ及びＹの少なくとも一つがメチレン基ではなく、
Ａｒ_３及びＡｒ_４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、カルボニル基、シアノ基、アシロキシ基、ビニリデン基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルキル基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルコキシ基、炭素数２〜３０の置換或は無置換アミノ基、炭素数１〜３０の置換或は無置換アルキルチオ基、炭素数６〜２０の置換或は無置換アリール基、炭素数６〜２０の縮合芳香族基、および炭素数６〜３０のアリールアミン基からなる群より選ばれる。）
前記式（ＩＩＩ）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立にメチレン基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、及びインドリル基からなる群より選ばれ、Ｘ及びＹの少なくとも一つがメチレン基ではなく、
Ａｒ_３及びＡｒ_４はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、カルボニル基、シアノ基、アシロキシ基、ビニリデン基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、３級ブチルチオ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ナフタセニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、カルバゾリル基、ｐ−カルバゾリルフェニル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル基からなる群よりそれぞれ選ばれる、請求項１記載の化合物
次式（ＩＩＩ）で示される化合物であって、式（ＩＩＩ）中、Ｘ、Ｙ、Ａｒ_３及びＡｒ_４は以下の式から、それぞれ選ばれる化合物。

（ＩＩＩ）
以下の式（Ｃ１）〜（Ｃ１４１）からなる群より選ばれる化合物。

（Ｃ１）

（Ｃ２）

（Ｃ３）

（Ｃ４）

（Ｃ５）

（Ｃ６）

（Ｃ７）

（Ｃ８）

（Ｃ９）

（Ｃ１０）

（Ｃ１１）

（Ｃ１２）

（Ｃ１３）

（Ｃ１４）

（Ｃ１５）

（Ｃ１６）

（Ｃ１７）

（Ｃ１８）

（Ｃ１９）

（Ｃ２０）

（Ｃ２１）

（Ｃ２２）

（Ｃ２３）

（Ｃ２４）

（Ｃ２５）

（Ｃ２６）

（Ｃ２７）

（Ｃ２８）

（Ｃ２９）

（Ｃ３０）

（Ｃ３１）

（Ｃ３２）

（Ｃ３３）

（Ｃ３４）

（Ｃ３５）

（Ｃ３６）

（Ｃ３７）

（Ｃ３８）

（Ｃ３９）

（Ｃ４０）

（Ｃ４１）

（Ｃ４２）

（Ｃ４３）

（Ｃ４４）

（Ｃ４５）

（Ｃ４６）

（Ｃ４７）

（Ｃ４８）

（Ｃ４９）

（Ｃ５０）

（Ｃ５１）

（Ｃ５２）

（Ｃ５３）

（Ｃ５４）

（Ｃ５５）

（Ｃ５６）

（Ｃ５７）

（Ｃ５８）

（Ｃ５９）

（Ｃ６０）

（Ｃ６１）

（Ｃ６２）

（Ｃ６３）

（Ｃ６４）

（Ｃ６５）

（Ｃ６６）

（Ｃ６７）

（Ｃ６８）

（Ｃ６９）

（Ｃ７０）

（Ｃ７１）

（Ｃ７２）

（Ｃ７３）

（Ｃ７４）

（Ｃ７５）

（Ｃ７６）

（Ｃ７７）

（Ｃ７８）

（Ｃ７９）

（Ｃ８０）

（Ｃ８１）

（Ｃ８２）

（Ｃ８３）

（Ｃ８４）

（Ｃ８５）

（Ｃ８６）

（Ｃ８７）

（Ｃ８８）

（Ｃ８９）

（Ｃ９０）

（Ｃ９１）

（Ｃ９２）

（Ｃ９３）

（Ｃ９４）

（Ｃ９５）

（Ｃ９６）

（Ｃ９７）

（Ｃ９８）

（Ｃ９９）

（Ｃ１００）

（Ｃ１０１）

（Ｃ１０２）

（Ｃ１０３）

（Ｃ１０４）

（Ｃ１０５）

（Ｃ１０６）

（Ｃ１０７）

（Ｃ１０８）

（Ｃ１０９）

（Ｃ１１０）

（Ｃ１１１）

（Ｃ１１２）

（Ｃ１１３）

（Ｃ１１４）

（Ｃ１１５）

（Ｃ１１６）

（Ｃ１１７）

（Ｃ１１８）

（Ｃ１１９）

（Ｃ１２０）

（Ｃ１２１）

（Ｃ１２２）

（Ｃ１２３）

（Ｃ１２４）

（Ｃ１２５）

（Ｃ１２６）

（Ｃ１２７）

（Ｃ１２８）

（Ｃ１２９）

（Ｃ１３０）

（Ｃ１３１）

（Ｃ１３２）

（Ｃ１３３）

（Ｃ１３４）

（Ｃ１３５）

（Ｃ１３６）

（Ｃ１３７）

（Ｃ１３８）

（Ｃ１３９）

（Ｃ１４０）

（Ｃ１４１）
下記ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）工程の一つを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物の合成方法。
ａ）塩化チタン（ＩＶ）と亜鉛とを有する不活性溶媒存在下であって、不活性ガス雰囲気下で、式（Ｉ−ａ）で表される化合物と式（Ｉ−ｂ）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

（Ｉ−ａ）

（Ｉ−ｂ）
（式（１−ａ）及び式（１−ｂ）中、Ｒ _１〜Ｒ _３、Ｒ _５〜Ｒ _１０、Ｒ _１２〜Ｒ _１４は水素原子であり、Ｒ _４はＡｒ _４ −Ｙ−であり、Ｒ _１１はＡｒ _３ −Ｘ−である。Ｘ、Ｙ、Ａｒ _３及びＡｒ _４はそれぞれ請求項１〜３のいずれか１項で定義されたものである。）

ｂ）塩化チタン（ＩＶ）と亜鉛とを有する不活性溶媒存在下であって、不活性ガス雰囲気下で、式（Ｉ−ａ’）で表される化合物と式（Ｉ−ｂ’）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

（Ｉ−ａ’）

（Ｉ−ｂ’）
（式（Ｉ−ａ’）及び式（Ｉ−ｂ’）中、Ｒ _１〜Ｒ _３、Ｒ _５〜Ｒ _１０、Ｒ _１２〜Ｒ _１６は水素原子であり、Ｒ _４はＡｒ _４ −Ｙ−であり、Ｒ _１１はＡｒ _３ −Ｘ−である。Ｘ、Ｙ、Ａｒ _３及びＡｒ _４はそれぞれ請求項１〜３のいずれか１項で定義されたものである。）

ｃ）アルカリを有する不活性溶媒存在下で、前記構造式（Ｉ−ａ）、前記構造式（Ｉ−ａ’）、前記構造式（Ｉ−ｂ）、前記構造式（Ｉ−ｂ’）からなる群より選ばれた化合物の一つと構造式（Ｉ−ｃ）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

（Ｉ−ｃ）
（式（Ｉ−ｃ）中、Ｒ _１〜Ｒ _３、Ｒ _５〜Ｒ _７は水素原子であり、Ｒ _４はＡｒ _４ −Ｙ−であり、Ｙ及びＡｒ _４はそれぞれ請求項１〜３のいずれか１項で定義されたものである。Ｒ _１７は炭素数１〜６の直鎖或は分枝のあるアルキル基である。）

ｄ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコラートとヨウ素とを有する不活性溶媒存在下で、構造式（Ｉ−ｄ）で表される化合物と構造式（Ｉ−ｅ）で表される化合物とを反応させ、必要な場所に置換基を適宜挿入する工程。

（Ｉ−ｄ）

（Ｉ−ｅ）
（式中、Ｒ _８〜Ｒ _１０、Ｒ _１２〜Ｒ _１４は水素原子であり、Ｒ _１１はＡｒ _３ −Ｘ−であり、Ｘ及びＡｒ _３はそれぞれ請求項１〜３のいずれか１項で定義されたものである。）
有機エレクトロルミネッセンスダイオードに有益な薄膜であって、
請求項１〜４のいずれか１項に記載された化合物から作られ、基板の上に蒸着された前記薄膜。
請求項６に記載の薄膜を含む有機エレクトロルミネッセンスダイオード。