JP5396438B2 - インクジェット用インク - Google Patents
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本発明に用いる着色剤としては、顔料または染料が挙げられるが、これら両者は単類または混合して用いて良い。顔料は無機顔料と有機顔料を使用することができる。用いる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、コバルトブルー等がある。有機顔料としては、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、縮合アゾ系、イソインドリン系、ジケトピロロピロール系等が挙げられる。上記に示した顔料は耐光性の良好なものであって好ましいが、耐光性を特に必要としない用途においては上記の顔料の使用に限るものでない。尚、酸化チタンについては、顔料の表面をアルミ系、亜鉛系、またはシリカ系の表面処理剤で処理したものが、分散性、沈降性防止、経時での増粘、凝集防止などに関して、後記する樹脂およびブロックイソシアネートとの安定性において好ましい。
また、塩基性の油性染料を用いることも可能である。このような塩基性の油性染料としては、例えばC.I.Basic Violet3、C.I.Basic Red1,8、C.I.Basic Black2等が挙げられる。
また、ロジン変性マレイン酸樹脂は、ブチラール樹脂と同様に顔料の良好な分散に寄与する。このロジン変性マレイン酸樹脂は、インクジェットプリンタにおけるインクの再溶解性においても良好な特性を有している。従って、ブチラール樹脂およびロジン変性マレイン酸樹脂を用いることにより、連続式インクジェットプリンタ用のインクとして導電剤を添加する場合においても、分散の安定化を維持することができる。すなわち、顔料を分散させる系で安定な分散性を保持する上からも、好ましい組み合わせとなっている。これらの樹脂は、粘度をインクの適性に合わせる必要から、それぞれインク重量全体の1〜15重量%を用いることが好ましい。
尚、ブチラール樹脂としては、分子量が10000〜30000、好ましくは15000〜20000、水酸基が20〜40%、更に好ましくは35〜40%、ブチラール化度が60〜80であるものが、被印刷物に対する適用性の広い汎用のインクを得るうえで好ましい。尚、その他の樹脂として、アミン樹脂(メラミンとホルムアルデヒドの縮重合樹脂)、ポリエステル樹脂(多価カルボン酸とポリアルコールとの重縮合体、不飽和基を有する不飽和ポリエステル等)、フェノール樹脂(例えば、荒川化学社製のタマノールPA,135,340,350,386)、アクリル樹脂(例えば、DIC社製のACRYDIC A−322,A−405,A−452、三菱樹脂社製のダイヤナールRB50)等も使用できる。
上記した導電剤は、インク全体重量に対し0.5〜2.5重量%の範囲内で用いる。導電剤の含有率が0.5重量%より少ないと、充分な導電性が得られず、プリンタでの偏向を安定に維持できないことがある。他方で、導電剤の含有率が2.5重量%よりも多いと、それぞれの材料との相溶性を充分保てなくなるとともに経時での安定性が低下し、プリンタでの不安定な印字状態を招くおそれがある。上記以外の導電剤については、顔料の分散不良や凝集を招くおそれがあるため、添加には注意を要する。
このような顔料の分散剤としては、例えば水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物塩、特殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。具体的には、BYK Chemie社製のAnti−Terra−U,Anti−Terra−203/204,Disperbyk−101,107,110,130,161,162,163,164,165,166,170,400,Bykumen,BYK−P104,P105,P104S,240S,Lactimon、Efka CHEMICALS社製のエフカ44,46,47,48,49,54,63,64,65,66,71,701,764,766,エフカポリマー100,150,400,401,402,403,450,451,452,453,745、共栄社化学社製のフローレンTG−710,フローノンSH−290,SP−1000,ポリフローNo.50E,No.300、味の素ファインテック社製のアジスパーPB821、楠本化成社製のディスパロンKS−860,873SN,874,#2150,#7004、花王社製のデモールRN,N,MS,C,SN−B,EP,ホモゲノールL−18,エマルゲン920,930,931,935,950,985,アセタミン24,86、ルーブリゾール社製のSolsperse5000,7000,13240,13940,17000,22000,24000,28000,32000,38500、日光ケミカル社製のニッコールT106,MYS−IEX,Hexagline 4a−U等を例示することができる。
このような被印刷物に対し、インクジェットプリンタにより前記のインクを噴きつけて、文字やバーコード、データマトリックスコード等の種々のコードの印字(印刷体)を形成し、その後、100℃以上の加熱工程を10分〜60分かけて通過させる処理が行われる。好ましい加熱温度は130〜250℃であり、更に好ましくは150〜210℃である。好ましい加熱時間は15〜30分程度である。このような加熱条件とすることが、耐溶剤性、密着性、界面活性剤水溶液による洗浄耐性から好ましく、バーコードやデータマトリックス等を読み取る読み取り機での読み取り率の正確性を充分に発揮させることができる。
[実施例1]
ブチラール樹脂(分子量=19000、水酸基含有率=36%、アセチル基含有率=3%、ブチラール化度63%)4.2重量部、ソルスパーズ24000(分散剤:ルーブリゾール社製)0.5重量部、ソルスパーズ5000(分散剤:ルーブリゾール社製)0.2重量部、およびロジン変性マレイン酸樹脂10重量部を、メチルエチルケトン79.2重量部に溶解して溶解液とし、この溶解液にカーボンブラック(REGAL330R:キャボット社製)4.2重量部を加えて攪拌混合し、この混合液を横型サンドミルに供してカーボンブラックを分散させた。この分散液に、ジメチルピラゾールをブロック剤とするブロックイソシアネート1重量部を加えて混合し、更にテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェート0.7重量部を加えて、高速攪拌混合を行なった。その後、混合分散液を目開き1.0μmのフィルタで濾過して、インクジェットプリンタ用のインクを得た。
尚、インクの試作においては、インクを構成する全成分をひとつの容器内に入れ一括して分散させることも可能であるが、顔料、分散剤、樹脂および溶剤の一部だけを用いて顔料の分散を濃縮系として行ない、その分散後にブロックイソシアネートおよび導電剤を加えて混合、溶解させるように調製することが、安定な状態のインクを得るうえで好ましい。
[粘度]は、EH型粘度計を用いて20℃で測定したものである。
[導電率]は、導電率計を用いて20℃で測定したものである。連続式インクジェットプリンタにおいては、0.5mS/cm以上の導電率が正確なドット偏向制御を行なううえで好ましい。
[分散性]は、顔料の樹脂液を横型サンドミルにて分散したときに、ダマや粗粒の残留が少なく流動性のある状態であるか否かを評価したものである。平均粒子径を含めた分散状態が非常に良好であったものを「◎」とし、ドローダウン塗膜の表面状態や分散時の流動性が良かったものを「○」とし、分散しなかったものを「×」とし、凝集状態のものを「凝集」とした。尚、染料を用いたインクでは、「溶解」しているか否かを判断した。
[平均粒径]は、レーザー検出方式の粒度分布計(日機装社製のUPA−150)で測定したD50の粒子径(nm)で示した。
[再溶解性]は、連続式インクジェットプリンタのノズルプレートにインクをつけて風乾し、翌日、乾燥インクに別のインクを振り掛けて、乾燥インクの溶解を確認したものである。溶解性が良かったものを「○」とし、溶解性が不良であったものを「×」とした。
[保存安定性]は、インクを密封容器内に封入して45℃の条件下で保管し、2ケ月経過後にインクの外観や粘度変化を確認したものである。外観および粘度が所定以上に変化(8%以上の増粘)しなかったものを「○」とし、所定以上に変化したものを「×」とした。
[耐アルコール性]は、印刷体が熱硬化した後の被印刷物の表面を、エタノールを浸した綿棒で10回ないし20回擦り、被印刷物表面における印字ドットの溶解や剥離を確認したものである。剥落がなかったものを「○」とし、剥落があったものを「×」とした。尚、白色インク(実施例10〜14(表3))においては、アルコールへ浸漬させた後の2次元バーコードの読み取りテストを行い、読み取り確認スピードが速かったものは更に「◎」とした。
[洗浄性]は、2次元バーコードまたはデータマトリックスを印刷した被印刷物を0.25%ノニオン活性剤水溶液中に浸漬して、15分間の超音波照射による洗浄テストを行い、印刷した2次元バーコードまたはデータマトリックスを読み取り機で読み取れるか否かを評価するものである。読み取り異常がなかったものを「○」とし、読み取り異常があったものを「×」とした。
[密着性]は、データマトリックスを印刷した被印刷物の表面にセロハンテープを貼り付け、そのセロハンテープを引き剥がしたときに、データマトリックスを構成している印字ドット(印刷体)の剥離が有るか否かを評価するものである。印字ドットの剥離がなかったものを「○」とし、剥離があったものを「×」とした。
尚、各表において、処方欄中に示した数値は、いずれもインク全体重量に対する重量%を表している。
図1は実施例10のインクにより形成された印刷体の耐エタノール性を評価したもので、同図(a)は板表面に灰色塗料が塗装されたガラス板の塗装面に実施例10のインクを連続式インクジェットプリンタで噴きつけてデータマトリックスを印刷し、そのガラス板塗装面を加熱処理することなく、エタノールを浸した綿棒で3回擦った後の表面状態を示している。それによると、たった3回の擦りでもデータマトリックスは消失している。同図(b)は同じインクを用いてデータマトリックスを印刷し、そのガラス板塗装面を加熱処理した後に、エタノールを浸した綿棒で20回擦った後の表面状態を示している。それによると、アルコールに対する耐溶剤性が高くなっており、20回の擦りによってもデータマトリックスの印字ドットが溶け出すことはなかった。
図2は実施例1のインクにより形成された印刷体の耐超音波洗浄性を評価したもので、同図(a)は板表面に灰色塗料が塗装されたガラス板の塗装面に実施例10のインクを連続式インクジェットプリンタで噴きつけてデータマトリックスを印刷した直後で未加熱の表面状態を示している。同図(b)は同図(a)の状態のガラス板塗装面をノニオン活性剤水溶液中に浸漬して30分間超音波処理を施した表面状態を示しているが、データマトリックスの印字ドットは洗い流されることなく、印字直後のままで残っている。
図4は実施例10のインクにより形成された印刷体を高温多湿条件にて保管した後の密着性を評価したもので、同図(a)は板表面に灰色塗料が塗装されたガラス板の塗装面に実施例10のインクを連続式インクジェットプリンタで噴きつけてデータマトリックスを印刷し、加熱処理によりデータマトリックスを硬化させた後の表面状態を示している。同図(b)は同図(a)の状態から碁盤目カット区画を施したのち温度65℃湿度RH90%の高温多湿条件下で3日間保存したときの表面状態を示している。同図(c)は同図(b)の状態のガラス板塗装面にセロハンテープを貼り付けて引き剥がしたときの表面状態を示している。(c)の写真はいくぶん不鮮明であるが、データマトリックスの印字ドットの剥離は認められず、高温多湿条件下であっても密着性が高いことを表している。
Claims (5)
- ケトン系溶剤、着色剤、ブロックイソシアネート、樹脂および導電剤を含んで成るインクジェットプリンタ用のインクであって、前記ブロックイソシアネートに組み込まれているブロック剤が、ジエチルマロネート、ジメチルピラゾールおよびメチルエチルケトンオキシムから成る群より選ばれた一種または二種以上であり、前記樹脂が、ブチラール樹脂とロジン変性マレイン酸樹脂のうちの少なくとも一種であり、前記ケトン系溶剤が、インク重量全体に対し60.9重量%以上のメチルエチルケトンを含んでいることを特徴とするインクジェット用インク。
- ブロックイソシアネートが、インク総重量に対して0.5重量%以上5重量%以下含まれている請求項1に記載のインクジェット用インク。
- ブロックイソシアネートに組み込まれているブロック剤が、ジメチルピラゾールを主成分とし、更に、ジエチルマロネートおよびメチルエチルケトンオキシムから成る群より選ばれた一種または二種以上を含んでいる請求項1または請求項2に記載のインクジェット用インク。
- インク総重量に対して、顔料を2〜15重量%、樹脂を1〜20重量%、ブロックイソシアネートを0.1〜5重量%、導電剤を0.3〜2.5重量%、それぞれ含有し、残部がケトン系溶剤を含む溶剤である請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
- 導電剤が、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェートとテトラフェニルホウ素4級アンモニウムのうちの少なくとも一種である請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
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