JP5395466B2 - 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 - Google Patents
抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5395466B2 JP5395466B2 JP2009054283A JP2009054283A JP5395466B2 JP 5395466 B2 JP5395466 B2 JP 5395466B2 JP 2009054283 A JP2009054283 A JP 2009054283A JP 2009054283 A JP2009054283 A JP 2009054283A JP 5395466 B2 JP5395466 B2 JP 5395466B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paper
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- group
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 33
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 30
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 26
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 13
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- -1 alkenyl ether Chemical compound 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 81
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 9
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 9
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 5
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 5
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 3-imino-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCCC=N XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000018779 Replication Protein C Human genes 0.000 description 2
- 108010027647 Replication Protein C Proteins 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- WCBJENANOLBYPD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCNCCN.OC(=O)CCCCC(O)=O WCBJENANOLBYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXYOPVWZZKEAGX-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonoethylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(C)P(O)(O)=O MXYOPVWZZKEAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Paper (AREA)
Description
本発明は、パルプ及び紙の製造工程における抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法に関する。さらに詳しくは、紙、板紙を製造する抄紙工程における製造装置や製造用具に付着する汚れの防止、汚れの洗浄、及び、湿紙の剥離性向上に関する。
パルプや紙の製造工程において、ピッチと呼ばれる古紙由来の粘着物や、樹木由来の粘着性天然樹脂や、使用薬品由来の粘着物等に起因する汚れが抄紙製造装置（例えば洗浄機、チェスト、流送配管、ファンポンプ、ロールなど）や、用具（例えば、ワイヤー、フェルトなど）に付着し、作業性を低下させるという問題が発生している。特に、紙、板紙を製造する抄紙工程においては、粘着物由来の汚れは、製品の品質に悪影響を与えるのみでなく、湿紙が粘着物に捕られて穴が開いたり、プレスロールや用具からの紙離れが悪くなって断紙したりして、生産性を大きく低下させる原因になっている。
製紙資源の有効活用として古紙が多く使用される昨今においては、粘着性の汚れ付着の問題が顕著化している。また、近年における抄紙機の高速化により、湿紙の製造装置・用具からの剥離時において断紙する問題も生じており、粘着性の汚れ付着の問題が生じていない抄紙機においても、湿紙の剥離性の向上が求められている。
従来、粘着性の汚れ付着を防止するための薬剤としては、アミノ基含有ポリマーが用いられている。例えば、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、有機ホスホン酸及び非イオン界面活性剤を有効成分とする汚れ防止剤（特許文献１）や、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシアルキレン高級脂肪族アミン及び１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸を有効成分としたピッチ抑制剤（特許文献２）や、ポリエーテルエステルアミドとポリオキシアルキル化ポリアミドとを含有する汚れ付着防止剤（特許文献３）等である。その他、アミノ基含有ポリマーを用いない例としては、フタル酸ジアルキルエステル及びアジピン酸ジアルキルエステルを含有する洗浄剤が提案されている（特許文献４）。
一方、紙離れ性をよくするための剥離剤としては、ノニオン界面活性剤がよく用いられている。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと水溶性ポリマーとを有効成分とした剥離剤（特許文献５）等である。
しかしながら、上記従来の薬剤の汚れ付着防止効果や剥離性向上効果は、未だ充分ではなく、さらに優れた効果を奏する薬剤が求められていた。また、優れた汚れ付着防止効果と優れた剥離性向上効果とを併せ持つ、単独の薬剤は知られておらず、このため、複数の薬剤を添加しなければならず、添加量等の薬剤管理に手間がかかっていた。
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、紙や板紙を製造する工程において、優れた汚れ付着防止効果と、優れた剥離性向上効果とを併せ持つ抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙機の抄紙作業性向上方法を提供することを解決すべき課題としている。
本発明者らは、上記課題を解決するために、従来から汚れ付着防止剤として知られていたアミノ基含有ポリマーと、紙の剥離性の向上効果を有するノニオン界面活性剤とに注目し、これらの化学構造を併せ持つ化合物とすることにより、汚れ付着防止と剥離性向上を有する化合物とすることを考えた。
そして、その方法として、ノニオン界面活性剤とアミノ基含有ポリマーとのポリイオンコンプレックスとすることを企てた（ポリイオンコンプレックスとは、酸官能基を有するポリマーと、塩基としての官能基を有するポリマーとが、イオン結合によって複合体となったものをいう）。すなわち、ノニオン界面活性剤をジカルボン酸無水物によってモノエステル化して酸官能基を有するポリマーとし、このポリマーをアミノ基含有ポリマーと混合した混合液について汚れ付着防止効果及び剥離性向上効果を調べたところ、双方共に優れた効果を奏することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の抄紙作業性向上剤は、下記一般式（１）又は（２）で表される酸性界面活性剤の少なくとも1種と、アミノ基含有ポリマーとの混合物を有効成分として含有することを特徴とする。
上記一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ1及びＲ２は、ともに、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、AOは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１００の整数であり、Ｘは下記一般式（３）〜（８）のいずれかの官能基を示す。
上記一般式（４）において、Ｒ３は、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、ｌ、ｍは、ともに１以上の整数を示す。
上記一般式（７）において、Ｒ1は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、AOは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。
上記一般式（８）において、Ｒ２は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、AOは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。
本発明の抄紙作業性向上剤の原料とされる酸性界面活性剤は、ノニオン界面活性剤に相当する部分（すなわち、「Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｎ−」や「Ｒ２ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ−」）に、ポリカルボン酸基や、硫酸基やリン酸基からなる多価酸が酸性基を残しつつエステル結合されている。このため、アミノ基含有ポリマーと混合されることにより、ポリイオンコンプレックスとして複合化されていると推定される。そして、こうしたポリイオンコンプレックスは、ノニオン界面活性剤構造部分に基づく剥離性向上効果と、アミノ基含有ポリマー構造部分に基づく粘着物の汚れ付着防止効果とを併せ持つこととなる。本発明者は、本発明の抄紙作業性向上剤が、従来の汚れ防止剤や剥離剤と比較して、さらに優れた汚れ防止効果や剥離性向上効果を奏することを確認している。
本発明の抄紙作業性向上剤の原料とされる酸性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのポリカルボン酸モノエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルのポリカルボン酸モノエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルのポリカルボン酸モノエステル及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステルのポリカルボン酸モノエステルの少なくとも1種とすることができる。
また、本発明の抄紙作業性向上剤の原料とされるアミノ基含有ポリマーは、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアルキルアミン及びポリアルキルアミン−エピクロルヒドリン樹脂の少なくとも１種とすることができる。
また、本発明の抄紙作業性向上剤は、ｐＨが６以上１２未満とされていることが好ましい。ｐＨが６未満では酸性界面活性剤が過剰となり、剥離性向上効果が低減することとなる。また、ｐＨが１２以上ではアルカリ性が強いため、ハンドリングに注意を有することとなる。
また、本発明の抄紙作業性向上剤は、固形分重量比で（酸性界面活性剤）：（アミノ基含有ポリマー）が１０：１〜１：１０の範囲において、優れた汚れ付着防止効果及び剥離性向上効果を示す。さらに好ましいのは固形分重量比で（酸性界面活性剤）：（アミノ基含有ポリマー）が６：１〜１：６の範囲であり、最も好ましいのは５：１〜１：１の範囲である。
本発明の抄紙作業性向上剤は、抄紙機及び／又は該抄紙機の用具に噴霧することによって、優れた汚れ付着防止効果及び剥離性向上効果を示すこととなる。すなわち、本発明の抄紙作業性向上方法は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の抄紙作業性向上剤を抄紙機及び／又は該抄紙機の用具に噴霧することを特徴とする。
ここで、抄紙機とは、ワイヤーパート、プレスパートやドライヤーパートを有する連続する一連の装置群及び付属設備を指し、例えば、洗浄機、チェスト、流送配管、ファンポンプ、ロールなどの装置で構成されている。また、該抄紙機の用具とは、前記装置で使用される、ワイヤー、フェルトなどを指す。
ここで、抄紙機とは、ワイヤーパート、プレスパートやドライヤーパートを有する連続する一連の装置群及び付属設備を指し、例えば、洗浄機、チェスト、流送配管、ファンポンプ、ロールなどの装置で構成されている。また、該抄紙機の用具とは、前記装置で使用される、ワイヤー、フェルトなどを指す。
本発明の抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙機の抄紙作業性向上方法を、紙や板紙を製造する抄紙機及びその用具に適用することにより、優れた汚れ付着防止効果や、優れた汚れ洗浄効果や、湿紙の剥離性向上効果が得られ、このため断紙による稼働率の低下や、製品への汚れ付着による品質の低下を防止することができる。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明の抄紙作業性向上剤の原料となる酸性界面活性剤は、一般式（１）又は（２）で表される酸性界面活性剤を単独で、又はこれらを2種以上混合して用いることができる。
一般式（１）で表される酸性界面活性剤は、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を有するアルコール類（又はフェノール類）に、炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜１００モルの任意の割合で付加させてグリコール誘導体とし、このグリコール誘導体をポリカルボン酸モノエステル化、あるいは硫酸モノエステル化、あるいはリン酸モノエステル(又はジエステル化)させた化合物である。
本発明の抄紙作業性向上剤の原料となる酸性界面活性剤は、一般式（１）又は（２）で表される酸性界面活性剤を単独で、又はこれらを2種以上混合して用いることができる。
一般式（１）で表される酸性界面活性剤は、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を有するアルコール類（又はフェノール類）に、炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜１００モルの任意の割合で付加させてグリコール誘導体とし、このグリコール誘導体をポリカルボン酸モノエステル化、あるいは硫酸モノエステル化、あるいはリン酸モノエステル(又はジエステル化)させた化合物である。
これらの酸性界面活性剤の中でも、好ましいのはポリカルボン酸モノエステルである。こうしたポリカルボン酸モノエステルは、前述したグリコール誘導体と酸無水物とを反応させることにより、容易に調製することができる。酸無水物としては、例えばコハク酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物等を用いることができる。
一方、一般式（２）で表される酸性界面活性剤は、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を有するカルボン酸（例えば、直鎖カルボン酸や安息香酸等の芳香族カルボン酸）に、炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜１００モルの任意の割合で付加させてグリコール誘導体とし、このグリコール誘導体をポリカルボン酸モノエステル化、あるいは硫酸モノエステル化、あるいはリン酸モノエステル(又はジエステル化)させた化合物である。
これらの酸性界面活性剤の中でも、好ましいのはポリカルボン酸モノエステルである。こうしたポリカルボン酸モノエステルは、前述したグリコール誘導体と酸無水物とを反応させることにより、容易に調製することができる。酸無水物としては、例えばコハク酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物等を用いることができる。
また、本発明の抄紙作業性向上剤の原料となるアミノ基含有ポリマーは、前述した酸性界面活性剤と反応して四級化アンモニウム塩となり、ポリイオンコンプレックスを形成していると推定される。アミノ基含有ポリマーとしては、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアルキルアミン、ポリアルキルアミン−エピクロルヒドリン樹脂等を用いることができる。これらのアミノ基含有ポリマーの中でも、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂は特に好ましい。
また、アミノ基含有ポリマーとして用いられるポリアミドポリアミンとしては、ジエチレントリアミンやテトラエチレンテトラミンやテトラエチレンペンタミンやイミノビスプロピルアミン等のポリアルキレンポリアミン類と、シュウ酸やマロン酸やコハク酸やグルタル酸やアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、又は、フタル酸やイソフタル酸やテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とを、脱水縮合反応させて得られるポリアミドポリアミン等が挙げられる。
また、前述したポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂は、前述のポリアミドポリアミンを、さらにエピクロルヒドリンで架橋することにより、容易に得ることができる。
さらに、前述したポリアルキルアミンとしては、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン等のアルキレンジアミン類や、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン等のポリアルキレンポリアミン類等が挙げられる。
また、前述したポリアルキルアミン−エピクロルヒドリン樹脂としては、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン等のアルキレンジアミンや、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン等のポリアルキレンポリアミン類を、エピクロルヒドリンで架橋反応させることによって得られる、ポリアルキルアミン−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。
さらに、アミノ基含有ポリマーは、単独あるいは２種以上混合して用いることもできる。
本発明の抄紙作業性向上剤の原料とされる酸性界面活性剤は、ノニオン界面活性剤に相当する部分（すなわち、「Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｎ−」や「Ｒ２ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ−」）に、ポリカルボン酸基や、硫酸基やリン酸基からなる多価酸が酸性基を残しつつエステル結合されている。このため、アミノ基含有ポリマーと混合されることにより、ポリイオンコンプレックスとして複合化されていると推定される。そして、このため、無電荷又はカチオン電荷を持ったアミノ基含有ポリマーは、アミノ基が電離してカチオン電荷を持つアミノ基含有ポリマー、又は更に大きなカチオン電荷を持つアミノ基含有ポリマーとなる。こうしたポリイオンコンプレックスは、ノニオン界面活性剤構造部分に基づく剥離性向上効果と、アミノ基含有ポリマー構造部分に基づく粘着物の汚れ付着防止効果とを併せ持つこととなる。
本発明の抄紙作業性向上剤は、酸性界面活性剤とアミノ基含有ポリマーとを混合することにより、容易に調製することができる。混合は常温で行なうこともできる。両者を混合撹拌した混合液を水で薄めると白濁することから、ポリイオンコンプレックスが形成されていることが示唆される。混合方法については特に制限はなく、酸性界面活性剤にアミノ基含有ポリマーを加えても、また、アミノ基含有ポリマーに酸性界面活性剤を加えても良い。
本発明の抄紙作業性向上剤は、抄紙機におけるワイヤーパート、プレスパートの用具およびロール等の装置表面に噴霧することによって、粘着物汚れの付着防止、湿紙の穴あき防止、断紙の防止、用具又はロールからの湿紙の剥離性向上、抄紙機部品の摩耗低下といった、生産性向上の効果を得ることができる。
本発明の抄紙作業性向上剤の添加方法や添加量は、パルプの種類及び紙の種類、工程の条件、ピッチの発生状況等に応じて適宜選択すればよいが、抄紙機におけるワイヤーパート、プレスパートの用具およびロール等の装置表面に該抄紙作業性向上剤を直接噴霧する方法や、既存のシャワーラインに圧入し、シャワー水で希釈して添加する方法を用いることができ、その場合の抄紙作業性向上剤の使用形態としては、濃厚液として使用しても良いが、水で希釈して用いることもできる。水で希釈する場合の本発明の抄紙作業性向上剤の濃度（酸性界面活性剤及びアミノ基含有ポリマーを合わせた含量）は、０．００００１質量％以上とすることが好ましい。０．００００１質量％より小さい場合は、粘着物汚れの付着防止効果や剥離性向上効果が低くなる。
また、抄紙作業性向上剤を水で希釈する場合の方法としては、濃厚液に水を加えて混合してもよいし、水に濃厚液を加えて混合してもよい。また、混合器等を用いて流水中に定量混合してもよい。
また、本発明の抄紙作業性向上剤は、抄紙機の操業中又は停止中に、用具およびロール等の装置表面に噴霧させることが効果的である。この場合において、噴霧は連続的又は間欠的に行うことができる。
また、本発明の抄紙作業性向上剤は、印刷・情報用紙、塗工紙、新聞用紙、衛生用紙、板紙、段ボール原紙等、パルプ原料を使用して紙を製造するいかなる抄紙機に対しても、用いることができる。さらに、本発明の抄紙作業性向上剤の効果を損なわない範囲において、他の工程添加剤（例えば、消泡剤、スケールコントロール剤、スライムコントロール剤及び他のピッチコントロール剤等）を配合・併用してもよい。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。また、特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
（実施例１)
実施例１では、酸性界面活性剤としてのポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキル（Ｃ１０）エーテルモノコハク酸エステルと、アミノ基含有ポリマーとしてのジエチレントリアミン−アジピン酸縮合物（平均分子量２，０００、５０％水溶液）とを混合して調製した（ここで「（ＥＯ１２、ＰＯ３）」とは、エチレンオキサイドが１２個結合しており、ポリプロピレンオキサイド単位が３個結合していることを示し、「（Ｃ１０）」とは、アルキル基が直鎖で炭素数１０個からなることを示す。以下同様。）調製方法の詳細は以下のとおりである。
実施例１では、酸性界面活性剤としてのポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキル（Ｃ１０）エーテルモノコハク酸エステルと、アミノ基含有ポリマーとしてのジエチレントリアミン−アジピン酸縮合物（平均分子量２，０００、５０％水溶液）とを混合して調製した（ここで「（ＥＯ１２、ＰＯ３）」とは、エチレンオキサイドが１２個結合しており、ポリプロピレンオキサイド単位が３個結合していることを示し、「（Ｃ１０）」とは、アルキル基が直鎖で炭素数１０個からなることを示す。以下同様。）調製方法の詳細は以下のとおりである。
まず、酸性界面活性剤としてのポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキル（Ｃ１０）エーテルモノコハク酸エステルを以下のようにして調製した。
すなわち、温度計、冷却器、撹拌機を備えた１０００ｍｌ四つ口フラスコに、ポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキルエーテル（Ｃ１０）８４３ｇ（１モル）と無水コハク酸１２０ｇ（１．２モル）を仕込み、１００℃で5時間反応を行った。こうして、ポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキルエーテル（Ｃ１０）モノコハク酸エステル（活性剤１）を得た。活性剤１のエステル化率を中和滴定法により測定したところ、９７％であった。
すなわち、温度計、冷却器、撹拌機を備えた１０００ｍｌ四つ口フラスコに、ポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキルエーテル（Ｃ１０）８４３ｇ（１モル）と無水コハク酸１２０ｇ（１．２モル）を仕込み、１００℃で5時間反応を行った。こうして、ポリオキシアルキレン（ＥＯ１２、ＰＯ３）アルキルエーテル（Ｃ１０）モノコハク酸エステル（活性剤１）を得た。活性剤１のエステル化率を中和滴定法により測定したところ、９７％であった。
こうして得られた活性剤１の１０ｇを、水８０ｇに溶解した後、常温撹拌下のジエチレントリアミンーアジピン酸縮合物（平均分子量２，０００、５０％水溶液）１０ｇの中に加え、均一な溶液となるまで撹拌を継続し、実施例１の抄紙作業性向上剤を得た。
（実施例２〜２１)
実施例２〜２１では、表１に示す活性剤１〜１２（これらが酸性界面活性剤である）のいずれかと、下記表１に示すアミノ基含有ポリマー１〜５のいずれかとを混合することによって、抄紙作業性向上剤を得た。各実施例の組み合わせ及び混合割合は、下記表２に示すとおりである。また、活性剤２〜６は、実施例１において調製した酸性界面活性剤１と同様の方法により、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと対応するカルボン酸無水物との反応によって調製した。また、活性剤７は、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと対応するクロル硫酸との反応によって調製した。さらに、活性剤８は、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとオキシ塩化リンとの反応によって調製した。また、活性剤９〜１１は、対応する脂肪酸ポリオキシアルキレンと、対応するカルボン酸無水物との反応によって調製した。さらに、活性剤１２は安息香酸ポリオキシアルキレンと無水コハク酸との反応によって調製した。なお、活性剤２〜６及び活性剤９〜１２製造における原料の仕込み比はグリコール誘導体：酸無水物＝１モル：１．２モル、活性剤７における原料の仕込み比はグリコール誘導体：クロル硫酸＝１モル：１．２モル、及び活性剤８製造における原料の仕込み比はグリコール誘導体：オキシ塩化リン＝１モル：１．２モルとした。
実施例２〜２１では、表１に示す活性剤１〜１２（これらが酸性界面活性剤である）のいずれかと、下記表１に示すアミノ基含有ポリマー１〜５のいずれかとを混合することによって、抄紙作業性向上剤を得た。各実施例の組み合わせ及び混合割合は、下記表２に示すとおりである。また、活性剤２〜６は、実施例１において調製した酸性界面活性剤１と同様の方法により、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと対応するカルボン酸無水物との反応によって調製した。また、活性剤７は、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと対応するクロル硫酸との反応によって調製した。さらに、活性剤８は、対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとオキシ塩化リンとの反応によって調製した。また、活性剤９〜１１は、対応する脂肪酸ポリオキシアルキレンと、対応するカルボン酸無水物との反応によって調製した。さらに、活性剤１２は安息香酸ポリオキシアルキレンと無水コハク酸との反応によって調製した。なお、活性剤２〜６及び活性剤９〜１２製造における原料の仕込み比はグリコール誘導体：酸無水物＝１モル：１．２モル、活性剤７における原料の仕込み比はグリコール誘導体：クロル硫酸＝１モル：１．２モル、及び活性剤８製造における原料の仕込み比はグリコール誘導体：オキシ塩化リン＝１モル：１．２モルとした。
（比較例１〜８)
比較例１〜８では、下記表３に示す薬剤（比較例１ではノニオン１、比較例２ではノニオン２、比較例３ではノニオン３、比較例４ではノニオン４、比較例５ではノニオン５、比較例６ではノニオン５+４級アミン１+ホスホン酸１、比較例７ではノニオン２+４級アミン１、比較例８ではノニオン３+ノニオン５+ホスホン酸１）を用い、表４に示す水分及び各薬剤の割合で混合することにより、抄紙作業性向上剤を調製した。
比較例１〜８では、下記表３に示す薬剤（比較例１ではノニオン１、比較例２ではノニオン２、比較例３ではノニオン３、比較例４ではノニオン４、比較例５ではノニオン５、比較例６ではノニオン５+４級アミン１+ホスホン酸１、比較例７ではノニオン２+４級アミン１、比較例８ではノニオン３+ノニオン５+ホスホン酸１）を用い、表４に示す水分及び各薬剤の割合で混合することにより、抄紙作業性向上剤を調製した。
−評 価−
以上のようにして得られた実施例１〜２０及び比較例１〜８の抄紙作業性向上剤について粘着物付着防止試験を行い、実施例１〜２１及び比較例１〜８の抄紙作業性向上剤について湿紙剥離性向上試験を行なった。
以上のようにして得られた実施例１〜２０及び比較例１〜８の抄紙作業性向上剤について粘着物付着防止試験を行い、実施例１〜２１及び比較例１〜８の抄紙作業性向上剤について湿紙剥離性向上試験を行なった。
（１）粘着物付着防止試験
白板紙中層用パルプを用い、紙パルプ技術協会発行の「紙パルプ試験方法」に記載のJ．TAPPI紙パルプ試験法Ｎｏ．１１「パルプピッチの金網付着量試験方法」に従い、粘着物の付着防止効果について評価を行った。
供試パルプスラリーのｐＨは硫酸バンドにより６．５に調整し、温度は５０℃にて試験を行った。抄紙作業性向上剤はパルプスラリー１００重量部に対し、０．０１、０．０５、０．１重量部添加し、粘着物の付着防止効果を評価した。評価は次式で表される付着防止率で行なった。
抄紙作業性向上剤未添加時の粘着物付着量：Ａｍｇ
抄紙作業性向上剤添加時の粘着物付着量：Ｂｍｇ
付着防止率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）
白板紙中層用パルプを用い、紙パルプ技術協会発行の「紙パルプ試験方法」に記載のJ．TAPPI紙パルプ試験法Ｎｏ．１１「パルプピッチの金網付着量試験方法」に従い、粘着物の付着防止効果について評価を行った。
供試パルプスラリーのｐＨは硫酸バンドにより６．５に調整し、温度は５０℃にて試験を行った。抄紙作業性向上剤はパルプスラリー１００重量部に対し、０．０１、０．０５、０．１重量部添加し、粘着物の付着防止効果を評価した。評価は次式で表される付着防止率で行なった。
抄紙作業性向上剤未添加時の粘着物付着量：Ａｍｇ
抄紙作業性向上剤添加時の粘着物付着量：Ｂｍｇ
付着防止率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）
その結果、表５に示すように、実施例１〜２０の抄紙作業性向上剤は、比較例１〜８の抄紙作業性向上剤と比較して、極めて優れた付着防止率を示した。
（２）湿紙剥離性向上試験
坪量４０gの新聞紙を２×１０ｃｍの長方形に切り取り、一方の端から２×５ｃｍの部分を水で２，０００倍に希釈した所定の抄紙作業性向上剤溶液に１分間浸漬した。次いで、浸漬部分をセラミック溶射板の上に載せ、その上に、新聞用紙を生産している抄紙機で使用しているピックアップフェルトを載せた。そして、ピックアップフェルトの上から、重さ５ｋｇの真鍮製クーチロールにて前後往復で３回プレスし、湿紙の脱水を行った。
次いで、引張り試験機（レオテック社製FUDOH RHEO METER）に、セラミック溶射板と、抄紙作業性向上剤溶液に浸漬されていない新聞紙の一端とを取り付け、湿った新聞紙がセラミック溶射板から剥がれる時の剥離力を測定した。なお、抄紙作業性向上剤溶液に替えて水を用いた場合の剥離力をブランクとした。ブランクの剥離力を１００とした時の抄紙作業性向上剤添加時の剥離力の割合を次式にて表し、この値によって剥離力の評価を行なった（この値が、小さいほど、ブランクに対する剥離力が小さく、湿紙剥離性向上効果が高いこととなる）。
水浸漬時の剥離力（ブランク）：Ａｇ
抄紙作業性向上剤溶液浸漬時の剥離力：Ｂｇ
剥離力＝（Ｂ／Ａ）×１００
坪量４０gの新聞紙を２×１０ｃｍの長方形に切り取り、一方の端から２×５ｃｍの部分を水で２，０００倍に希釈した所定の抄紙作業性向上剤溶液に１分間浸漬した。次いで、浸漬部分をセラミック溶射板の上に載せ、その上に、新聞用紙を生産している抄紙機で使用しているピックアップフェルトを載せた。そして、ピックアップフェルトの上から、重さ５ｋｇの真鍮製クーチロールにて前後往復で３回プレスし、湿紙の脱水を行った。
次いで、引張り試験機（レオテック社製FUDOH RHEO METER）に、セラミック溶射板と、抄紙作業性向上剤溶液に浸漬されていない新聞紙の一端とを取り付け、湿った新聞紙がセラミック溶射板から剥がれる時の剥離力を測定した。なお、抄紙作業性向上剤溶液に替えて水を用いた場合の剥離力をブランクとした。ブランクの剥離力を１００とした時の抄紙作業性向上剤添加時の剥離力の割合を次式にて表し、この値によって剥離力の評価を行なった（この値が、小さいほど、ブランクに対する剥離力が小さく、湿紙剥離性向上効果が高いこととなる）。
水浸漬時の剥離力（ブランク）：Ａｇ
抄紙作業性向上剤溶液浸漬時の剥離力：Ｂｇ
剥離力＝（Ｂ／Ａ）×１００
その結果、表６に示すように、比較例１〜８の場合の剥離力は、ブランクと同じか、１割程度低くなったに過ぎないのに対し、実施例１〜２１の場合の剥離力は５〜７割程度となり、優れた剥離性向上効果を有することが分かった。特にｐＨが６以上とされた実施例１〜２０では、剥離力が５〜６割程度となっており、極めて優れた剥離性向上効果を有することが分かった。
本発明の抄紙作業性向上剤は、印刷・情報用紙、塗工紙、新聞用紙、衛生紙、板紙、段ボール原紙など、パルプ原料を使用して紙を製造できる全ての抄紙機における、金属製、繊維製、セラミック製、プラスチック製などの構成部材に適用することができる。具体的には、フェルト、ワイヤー、ロール、サクションボックスなどの抄紙機の金属製の部材や布製の部材などが挙げられる。
Claims (4)
- 下記一般式（１）又は（２）で表される酸性界面活性剤の少なくとも1種と、アミノ基含有ポリマーとの混合物を有効成分として含有しており、ｐＨが６以上１２未満とされていることを特徴とする抄紙作業性向上剤。
- 酸性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのポリカルボン酸モノエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルのポリカルボン酸モノエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルのポリカルボン酸モノエステル及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステルのポリカルボン酸モノエステルの少なくとも1種であることを特徴とする請求項１記載の抄紙作業性向上剤。
- アミノ基含有ポリマーが、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアルキルアミン及びポリアルキルアミン−エピクロルヒドリン樹脂の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の抄紙作業性向上剤。
- 請求項１乃至３のいずれか１項記載の抄紙作業性向上剤を抄紙機及び／又は該抄紙機の用具に噴霧することを特徴とする抄紙作業性向上方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009054283A JP5395466B2 (ja) | 2009-03-06 | 2009-03-06 | 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009054283A JP5395466B2 (ja) | 2009-03-06 | 2009-03-06 | 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010209479A JP2010209479A (ja) | 2010-09-24 |
| JP5395466B2 true JP5395466B2 (ja) | 2014-01-22 |
Family
ID=42969928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009054283A Expired - Fee Related JP5395466B2 (ja) | 2009-03-06 | 2009-03-06 | 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5395466B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4748794B2 (ja) * | 2006-04-03 | 2011-08-17 | 伯東株式会社 | ピッチコントロール剤及びピッチコントロール方法 |
| JP5096952B2 (ja) * | 2007-02-26 | 2012-12-12 | 株式会社日新化学研究所 | 抄紙機汚れ付着防止剤組成物および抄紙機汚れ付着防止方法 |
-
2009
- 2009-03-06 JP JP2009054283A patent/JP5395466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010209479A (ja) | 2010-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9809929B2 (en) | Polyester for the paper industry | |
| JP6288713B2 (ja) | 衛生用紙柔軟剤、紙及び衛生用紙の製造方法 | |
| JP2017504681A (ja) | 接着剤製剤及びそれを用いたクレープ加工方法 | |
| US5602209A (en) | Creping adhesive containing oxazoline polymers | |
| JP4831523B2 (ja) | クレーピング用接着剤、クレープ紙の製造方法及びクレープ紙 | |
| KR101679885B1 (ko) | 소수성 개질된 폴리(아미노아미드) | |
| JP5096952B2 (ja) | 抄紙機汚れ付着防止剤組成物および抄紙機汚れ付着防止方法 | |
| JP4756647B2 (ja) | ピッチ付着防止剤 | |
| JP5395466B2 (ja) | 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 | |
| JP5290725B2 (ja) | 外添型デポジットコントロール剤及びデポジットコントロール方法 | |
| JPS5928676B2 (ja) | 製紙用ピツチ付着防止剤 | |
| JP6068746B2 (ja) | 製紙用外添薬剤および紙の製造方法 | |
| JP2013060673A (ja) | 抄紙作業性向上剤及びそれを用いた抄紙作業性向上方法 | |
| JP5334597B2 (ja) | 汚れ防止剤組成物及び汚れ防止方法 | |
| JP4905848B2 (ja) | クレープ紙の製造方法及びクレープ紙 | |
| JP2004175818A (ja) | 陽イオン性熱硬化性樹脂の製造方法、その製造方法によって得られた樹脂を含有する紙及びその紙の製造方法。 | |
| JP4055113B2 (ja) | 湿潤紙力増強剤用陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液 | |
| JP5347480B2 (ja) | 紙用柔軟剤 | |
| JP5326909B2 (ja) | クレープ用剥離剤、紙の製造方法及びクレープ紙 | |
| JP2004308095A (ja) | 紙用添加剤およびそれを用いた紙の製造方法 | |
| JP5421641B2 (ja) | 抄紙ワイヤー汚れ防止方法 | |
| US5858171A (en) | Methods for manufacturing paper using creping adhesives containing oxazoline polymers | |
| KR101684864B1 (ko) | 초지용 합성섬유 처리제, 초지용 합성섬유의 제조방법 및 초지 부직포의 제조방법 | |
| EP3313951A1 (en) | Creping adhesives containing functionalized crosslinked resins | |
| WO2018213704A2 (en) | Use of boronic acid-functionalized polymers as yankee coating adhesives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110516 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121009 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130528 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130617 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131015 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131018 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5395466 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |