JP5391365B1 - 気泡層入り絶縁電線、電気機器及び気泡層入り絶縁電線の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
さらに、回転電機稼働時に高電圧が印加されると、絶縁電線とスロットとの間や絶縁電線同士の間でコロナ放電が発生することがある。印加電圧がさほど高くない場合は、絶縁電線には耐コロナ放電性への要求は高くなかった。しかし、高出力の回転電機では高電圧が印加されるため、耐コロナ放電性に優れた部分放電開始電圧の高い絶縁電線が必要となっている。
また絶縁電線の部分放電開始電圧を向上させる他の方法としては、誘電率の低い樹脂を絶縁被膜に使用することが考えられる。しかし誘電率の低い樹脂は、通常、表面自由エネルギーが低く、導体との密着性に劣るため使用することは困難である。
さらに、絶縁被膜に粒子を配合することにより、耐コロナ放電性を向上させた絶縁電線が提案されている。例えば、絶縁被膜中にアルミナ、シリカ、酸化クロム等の粒子を含有させたもの(特許文献1、2参照)や、絶縁被膜中に炭化窒素や窒化珪素を含有させたもの(特許文献3参照)が提案されている。これらの絶縁電線は、粒子を含有する絶縁被膜により、コロナ放電による侵食劣化を低減するものである。しかしこれらの粒子を含有した絶縁被膜を有する絶縁電線は、皮膜の可撓性が低下し、皮膜表面がざらつくことが多い。この皮膜表面のざらつきにより、絶縁電線はスロットに押し込みにくい。このため、場合によっては、絶縁電線は耐磨耗性に劣り、絶縁被膜に損傷が生じやすい。
また、絶縁電線の誘電率を低くするために熱可塑性樹脂のバッチ式発泡を用いるもの(特許文献4参照)が提案されている。例えばポリフェニレンサルファイド樹脂に高圧条件下で二酸化炭素を含ませて発泡させている。しかしこの方法では熱可塑性樹脂内の気泡が圧縮成型によって潰れてしまい、また、耐熱温度が低いという問題があった。
さらにポリイミド前駆体を発泡化させるワニスに水溶性のアルコールやエーテル、水をワニス添加する提案がされているが、この手法では低沸点のアルコールやエーテルを使用するために添加剤がポリイミド前駆体と優先的に反応し、分子量が小さくなり、充分な耐熱性が得られないことが知られている(特許文献5参照)。
本発明者らは、誘電率を低下させ、部分放電開始電圧を増加させる方法として、エナメル絶縁電線の絶縁被膜に気泡を含有させることについて検討した。この方法を用いることにより、衝撃吸収の効果も見込める。検討の結果、エナメル樹脂ワニスに発泡剤として、ワニスの有機溶剤成分に均一分散する、ワニスの溶剤成分より沸点が高い溶剤(高沸点溶剤)を含有させることで、微細な気泡を有する絶縁電線が得られることを見出した。すなわち、上記ワニスの主たる溶剤成分である有機溶剤と少なくとも1種類の高沸点溶剤を含む、3種類以上の溶剤を混合して用いた場合に、気泡を含む絶縁電線用皮膜を形成するワニスとなることがわかった。このような絶縁電線とすることで、モーターとして使用ができなくなる程度に絶縁破壊電圧を低下させることなく、部分放電開始電圧を増加させることができ、また耐摩耗性に優れたものとなる。
本発明はこの知見に基づきなされたものである。
(1)導体上に、直接もしくは他の絶縁層を介して形成した熱硬化性樹脂を絶縁被膜として有する絶縁電線であって、熱硬化性樹脂の絶縁被膜が、熱硬化性樹脂ワニスの焼付けにより気泡を含む層となり、その気泡を含む層の上層もしくは下層に気泡を含まない層が形成されている絶縁電線であって、
前記の気泡を含む熱硬化性樹脂からなる絶縁層は平均気泡径が、10μm以下であり、その気泡を含む絶縁層の上層および/または下層に厚さ1μm以上の、気泡を含まない絶縁層が配設されており、前記の熱硬化性樹脂からなる気泡を含む絶縁層が1回以上積層されている絶縁電線。
(2)上層および/もしくは下層に厚さ1μm以上の気泡を含まない層と気泡を含む層の組み合わせで構成されている気泡を含む層が2回以上積層されていることを特徴とする(1)に記載の絶縁電線。
(3)熱硬化性樹脂のワニスが、混合溶剤として、熱硬化性樹脂の溶剤と気泡形成剤と、熱硬化性樹脂の溶剤よりも沸点が高い溶剤とを含む(1)または(2)に記載の絶縁電線。
(4)前記の熱硬化性樹脂がポリアミドイミド樹脂であることを特徴とする、(1)〜(3)のいずれか1項に記載の絶縁電線。
(5)前記の気泡を含む熱硬化性樹脂層に熱可塑性樹脂が添加されていることを特徴とする、(1)〜(4)のいずれか1項に記載の絶縁電線。
(6)導体上に、直接もしくは他の絶縁層を介して、熱硬化性樹脂のワニスを塗布し、焼付けてこの熱硬化性樹脂のワニスの焼付け工程中に発泡させて、熱硬化性樹脂からなる気泡を含む層を絶縁層として有し、前記の気泡を含む絶縁層は平均気泡径が、10μm以下であり、その気泡を含む絶縁層の上層および/または下層に厚さ1μm以上の、気泡を含まない絶縁層が配設されており、前記の熱硬化性樹脂からなる気泡を含む絶縁層が1回以上積層されている絶縁電線の製造方法。
(7)熱硬化性樹脂のワニスが、気泡形成用の高沸点溶剤と熱硬化性樹脂の溶剤を含有する混合溶剤を含み、気泡形成用の高沸点溶剤は熱硬化性樹脂の溶剤よりも高沸点であり、熱硬化性樹脂のワニスに高沸点溶剤が1種類で添加される場合には該高沸点溶剤が気泡核剤と発泡剤の両方の役割を有し、2種類以上の高沸点溶剤がワニスに添加される場合には、発泡剤として作用する高沸点溶剤と、気泡核剤として作用する高沸点溶剤とが別々の高沸点溶剤である(6)に記載の絶縁電線の製造方法。
(8)前記の熱硬化性樹脂のワニスが沸点が160℃以上の少なくとも3種の混合溶剤を用いてなる熱硬化性樹脂のワニスである(6)または(7)に記載の絶縁電線の製造方法。
(9)(1)〜(5)のいずれか1項に記載の絶縁電線を、電気・電子機器に組み込む変圧器の巻線および/または回転機のモーターコイルに使用した、電気・電子機器。
図3は本発明の絶縁電線の好ましい一実施形態を示す概略断面図である。図3中、10は絶縁電線を示し、11は導体、12は気泡を有する絶縁層、13、15は気泡を含まない絶縁層、14は気泡を有する絶縁層、16は気泡を含まない絶縁層である。同図からわかるように、本発明の絶縁電線10は、導体11の外周に絶縁層16、絶縁層12が被覆されている。絶縁層12は焼付けによって気泡を含む熱硬化性樹脂皮膜となる樹脂ワニスを直接又は間接に導体外周に塗布し、その後焼き付けて形成した絶縁層を少なくとも1層有している。さらにその絶縁層12の外側に絶縁層13を有している構造を示している。絶縁層12は、該絶縁層中に微細な気孔(図示しない)を有している。絶縁層14もこれと同様である。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中4×109〜7×1011個/cm3、より好ましくは8×109〜5×1011個/cm3とする。気泡の分布密度が大きすぎるとエナメル線に必要な耐潰れ性など機械強度が低下し、小さすぎると誘電率の低下の効果が得にくい。
導体の形状は図2に示されるように、断面が矩形で角が丸くなったものでもよい。これを第2の実施の形態として説明すると、絶縁電線20において、21は導体、22は気泡を含まない絶縁層、23は気泡を有する絶縁層、24は気泡を含まない絶縁層、25は気泡を有する絶縁層である。この形態の、気泡を有する絶縁層23,25は第1の実施形態の絶縁層12,14と同様の構造であり、同様の方法で気泡を生成させて製造できる。
図1は本発明の絶縁電線の他の好ましい一実施態様を示す。図3と同じ符号は同じものを示す。
本発明において導体は、例えば、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金又はそれらの組み合わせなど、従来からで絶縁電線の導体として使用されているものが挙げられる。
導体として上記のものを用い、その周囲にワニスを塗布する。ワニスの調製にあたっては、特定の有機溶剤と少なくとも1種類の高沸点溶剤とを含む3種類以上の溶剤を混合した場合に、気泡を含む層を含む絶縁電線用皮膜を形成するワニスとなることを利用する。次いでこのワニスを導体上に被覆する。次いでワニスを加熱して有機溶剤を気化させて塗布ワニス中に気泡を形成させる。ワニスの塗布は導体上に、直接、塗布しても、間に別の樹脂層を介在させて行ってもよい。
気泡形成用の高沸点溶剤は熱硬化性樹脂の溶剤よりも高沸点であることが必要であり、1種類でワニスに添加される場合には熱硬化性樹脂の溶剤より10℃以上高いことが好ましい。また、1種類で使用した場合には高沸点溶剤は気泡核剤と発泡剤の両方の役割を有することがわかっている。一方、2種類以上の高沸点溶剤を使用した場合には、最も高い沸点のものが発泡剤、熱硬化性樹脂の溶剤と最も高い沸点をもつ高沸点溶剤との中間の沸点を持つ気泡形成用の高沸点溶剤が気泡核剤として作用する。最も沸点の高い溶剤は熱硬化性樹脂の溶剤より20℃以上高いことが好ましく、30〜50℃であることがより好ましい。中間の沸点を持つ気泡形成用の高沸点溶剤は、発泡剤として作用する溶剤の沸点と熱硬化性樹脂の溶剤の中間に沸点があればよく、好ましくは発泡剤の沸点と10℃以上の沸点差を持っていることが好ましい。中間の沸点を持つ気泡形成用の高沸点溶剤は発泡剤として作用する溶剤より熱硬化性の溶解度が高い場合、ワニス焼き付け後に均一な気泡を形成させることができる。
比誘電率から発泡倍率の算出が可能である。一般的に、発泡体の発泡倍率と比誘電率の関係は下式(A.S.Windelerの式)で示されることが知られている。
絶縁体の比誘電率 εi
発泡(空気)の比誘電率 εa (=1)
発泡の容積比 F[%]
ここで、発泡倍率(倍)=1/(1−F/100)にて算出できる。
上記のごとく計算した本発明における皮膜の発泡倍率は、ベースポリマーがPAIの場合に約1.2〜1.7倍である。
このように、本発明によって高発泡化が可能であり、顕著な被膜の低誘電率化を達成できる。
ポリアミドイミド樹脂としては、市販品(例えば、HI406(日立化成(株)社製の商品名など)を用いるか、通常の方法により、例えば極性溶媒中でトリカルボン酸無水物とジイソシアネート類を直接反応させて得たものを用いることができる。
本発明の絶縁電線は、図1、2に示されるように、絶縁層は、微細な気泡を有する絶縁層と気泡を含まない層を有する。気泡を含まない層は、図1、2に示されるように、微細な気泡を有する絶縁層の上層および/もしくは下層に構成する。
この気泡を有する絶縁層は導体上に直接形成されていてもよく、気泡を含まない層を介して構成されていても良い。また、気泡を含まない層は、絶縁性能が高いことが知られている。気泡を含まない層を上層および/もしくは下層にもつ気泡を有する層は、本発明のうち発泡剤を1種類もしくは2種類以上の発泡用の溶剤を加え、炉温500〜520℃で焼付けを行うことで作製できる。この場合には発泡剤の添加量などによって、気泡を含まない層の厚さを1〜2μmに調整することができる。また、上下に気泡を含まない層が全く存在しないものについては、発泡剤(高沸点溶剤)を1種類もしくは2種類以上添加した発泡用のワニスを、炉温550℃以上で焼付けすることにより作製できる。ワニスを急速に重合・固化させることで、気泡を含む領域を皮膜全体に広げることができる。さらに、上下どちらか一方にのみ発泡しない層を構成する場合には、上下に気泡を含まない層が存在しない層を同様の条件にて形成し、その上もしくは下に発泡剤を含まないワニスを焼き付けてエナメル線を作製した。
本発明によれば、部分放電が起こり、長時間放電に晒された場合でも、絶縁電線が絶縁破壊することを防ぐことができる。この部分放電に長時間晒す試験において耐絶縁破壊性を、より向上するために、本発明における気泡を有する絶縁層および気泡を含まない層には酸化チタン・シリカ・アルミナなど無機フィラーを添加してもよい。気泡の生成を阻害しないために、無機フィラーの平均1次粒径は10μm未満であることが好ましい。耐部分放電特性をより効果的に発現するには上層側の気泡を含まない絶縁層をより厚くすることがより好ましい。
気泡を有する層の外側に気泡を含まない層を形成するには、気泡を有する絶縁層に樹脂フィルムを積層し貼付けてもよいし、上層に発泡剤を含まないワニスを塗布焼付けしてもよいし、焼付け条件を変更することによって気泡を有する絶縁層形成時に構成しても良い。製造時の効率を考慮すると、気泡形成剤を含まないワニスを焼き付けるのがより好ましい。
下記表1、2に示す構造の絶縁電線を次のようにして作製した。
[実施例1]
図1に示す絶縁電線を下記のようにして作製した。
2LセパラブルフラスコにHI−406(樹脂成分32質量%のNMP溶液)(商品名、日立化成社製)を入れ、この溶液に気泡形成剤としてテトラエチレングリコールジメチルエーテルおよびトリエチレングリコールジメチルエーテルを添加して、気泡形成可能なワニスを得た。
この気泡形成可能なワニスを直径1mmの銅線の外周に塗布し、炉温500℃で焼付けを行った。導体外周に上下に2μmの気泡を持たない層を有する、厚さ32μmの皮膜を有する実施例1の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中5×1010個/cm3であった。
図4(a)に示す絶縁電線を下記のようにして作製した。
2LセパラブルフラスコにHI−406(樹脂成分32質量%のNMP溶液)(商品名、日立化成社製)を入れ、この溶液に気泡形成剤としてN,N−ジメチルプロピレンウレア、トリエチレングリコールジメチルエーテル、N−ジメチルエチレンウレアを添加して、気泡形成可能なワニスを得た。
まず、気泡形成剤を添加しないHI−406(商品名、日立化成社製)を直径1mmの銅線の外周に塗布焼付けした後、前述の気泡形成可能なワニスを塗布し、炉温550℃で焼付けを行って、導体外周に、厚さ31μmの皮膜を有する実施例2の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中4×1010個/cm3であった。
図4(b)に示す絶縁電線を下記のようにして作製した。
直径1mmの銅線の外周に実施例2と同様の気泡形成可能なワニスを塗布し、炉温550℃で焼付けを行い、さらに外層に熱硬化性樹脂PAIワニスとして、HI−406(商品名、日立化成社製)をそのまま塗布し焼き付けることで、導体外周に、厚さ32μmの皮膜を有する実施例3の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中4×1010個/cm3であった。
図3に示す絶縁電線を下記のようにして作製した。
2LセパラブルフラスコにPIワニスとして、Uイミド(ユニチカ社製商品名)を入れ、溶剤としてNMP,DMAC、テトラエチレングリコールジメチルエーテルを加えて、気泡形成可能なワニスを得た。直径1mmの銅線の外周に気泡形成剤を含まないワニスHI−406(商品名、日立化成社製)を塗布し、炉温550℃で焼付けを行い、さらに気泡形成可能なワニスと気泡形成剤を含まないワニスとをそれぞれ塗布と焼付けを2回繰り返すことで厚さ30μmの皮膜を有する実施例4の絶縁電線を得た。気泡を含む層の厚さは導体側から11μm、11μmとなった。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中5×1011個/cm3であった。
繰り返し回数を4回にしたこと以外は実施例4と同様に焼付けを行った。厚さ30μmの皮膜を有する実施例5の絶縁電線を得た。気泡を含む層の厚さは導体側から6μm、5μm、5μm、4μmとなった。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中5×1011個/cm3であった。
図4(c)に示す絶縁電線を下記のようにして作製した。
2LセパラブルフラスコにNMP(N−メチル2−ピロリドン)1600gを入れ、さらにPEI400gを室温で少量ずつ添加した。室温で24時間攪拌することで黄色透明な溶液を得た。得られた溶液を熱硬化性樹脂PAIワニス;HI−406(樹脂成分32質量%のNMP溶液)5000gへ加え、1時間攪拌することで熱可塑性および熱硬化性樹脂を含有する溶液を得た。この溶液に気泡形成剤としてトリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールジブチルエーテルを添加して、気泡形成可能なワニスを得た。まず、気泡形成剤を添加しないHI−406(商品名、日立化成社製)を直径1mmの銅線の外周に布焼付けした後、この気泡形成可能なワニスを塗布し、炉温550℃で焼付けを行い、さらに気泡形成剤を含まないワニスと気泡形成可能なワニスとを塗布・焼付けを繰り返すことで、導体外周に、厚さ31μmの皮膜を有する実施例6の絶縁電線を得た。気泡を含む層の厚さは導体側から11μm、10μmとなった。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中2×1011個/cm3であった。
焼き付け温度を620℃にした以外は実施例1と同様に焼付けを行った。その結果、気泡を含まない層が無い厚さ32μmの皮膜を有する比較例1の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中5×1011個/cm3であった。
導体上に気泡形成剤を含まないHI−406(固形分濃度10%)を1層焼き付け、焼付け温度を600℃にした以外は実施例2と同様に焼付けを行った。その結果、気泡を含まない層が気泡を含む層の下層として厚さ0.1μm形成された、厚さ31μmの皮膜を有する比較例2の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中5×1011個/cm3であった。
2LセパラブルフラスコにHI−406(商品名、日立化成社製)を入れNMPを加えた。この溶液に気泡形成剤としてN,N−ジメチルプロピレンウレアを添加して、気泡形成可能なワニスを得た。
このワニスを直径1mmの銅線の外周に塗布し、550℃で焼付けを行うことで、上下に気泡を含まない層が存在しない気泡を含む絶縁層を形成し、さらに外層に5μmの気泡形成剤を含まないHI−406ワニスを焼き付けることでが導体外周に、厚さ32μmの皮膜を有する比較例3の絶縁電線を得た。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中8×1011個/cm3であった。
2LセパラブルフラスコにNMP(N−メチル2−ピロリドン)1600gを入れ、さらにPAR400gを室温で少量ずつ添加した。室温で24時間攪拌することで無色透明な溶液を得た。このワニスを直径1mmの銅線の外周に塗布し、520℃で焼付けを行うことで、導体外周に、厚さ30μmの気泡の無い皮膜を有する比較例4の絶縁電線を得た。
2LセパラブルフラスコにHI−406(樹脂成分32質量%のNMP溶液)(商品名、日立化成社製)を入れ、この溶液に気泡形成剤としてエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、気泡形成可能なワニスを得た。このワニスを直径1mmの銅線の外周に塗布し、520℃で焼付けを行うことで、導体外周に気泡を有する皮膜をもつ比較例5の絶縁電線を得た。ただし外観不良につき膜厚は測定不能であった。気泡の分布密度は、絶縁被膜層中9×1011個/cm3であった。
HI−406を、直径1mmの銅線の外周に塗布し、520℃で焼付けを行うことで、導体外周に、厚さ30μmのすべての層に気泡の無い皮膜を有する比較例6の絶縁電線を得た。
気孔を有する絶縁層の厚さおよび平均気泡径は、絶縁電線の断面の走査電子顕微鏡(SEM)写真から求めた(断面から任意に選んだ20個の気泡の直径の平均)。
ツイストペア法で絶縁破壊電圧を測定した。
(ツイストペア法)2本の絶縁電線を撚り合わせ、各々の導体間に正弦波50Hzの交流電圧を印加して、連続的に昇圧させながら絶縁破壊する電圧(実効値)を測定した。測定温度は25℃とした。絶縁破壊電圧が5kV以上を合格、5kV未満を不合格とした。
比誘電率は、エナメル線の静電容量を測定し、静電容量と絶縁層の厚さから得られた比誘電率を測定値とした。静電容量の測定には、LCRハイテスタ(日置電機株式会社製、型式3532−50)を用いた。比誘電率が低いものほど電気特性が優れており、3.5以下を合格とした。
ブレード往復法により、エナメル線の耐摩耗性を評価した。一定荷重を加えたブレードを往復運動させて摩耗し、導通が生じるまでの回数を測定した。15回以上導通しないことを合格とした。
2本の電線を撚り合わせ、各々の導体間に正弦波定電圧電源を用いて、10kHz,1kVpの電圧Vを印加して、絶縁破壊するまでの時間tを測定する。測定環境は25℃、50%RH、空気中とした。絶縁破壊までの時間が50分以上を合格とした。
11 導体
12 気泡を有する絶縁層
14 気泡を有する絶縁層
13、15、16 気泡を含まない層
10 絶縁電線
Claims (9)
- 導体上に、直接もしくは他の絶縁層を介して形成した熱硬化性樹脂を絶縁被膜として有する絶縁電線であって、熱硬化性樹脂の絶縁被膜が、熱硬化性樹脂ワニスの焼付けにより気泡を含む層となり、その気泡を含む層の上層もしくは下層に気泡を含まない層が形成されている絶縁電線であって、
前記の気泡を含む熱硬化性樹脂からなる絶縁層は平均気泡径が、10μm以下であり、その気泡を含む絶縁層の上層および/または下層に厚さ1μm以上の、気泡を含まない絶縁層が配設されており、前記の熱硬化性樹脂からなる気泡を含む絶縁層が1回以上積層されている絶縁電線。 - 上層および/もしくは下層に厚さ1μm以上の気泡を含まない層と気泡を含む層の組み合わせで構成されている気泡を含む層が2回以上積層されていることを特徴とする請求項1に記載の絶縁電線。
- 熱硬化性樹脂のワニスが、混合溶剤として、熱硬化性樹脂の溶剤と気泡形成剤と、熱硬化性樹脂の溶剤よりも沸点が高い溶剤とを含む請求項1または2に記載の絶縁電線。
- 前記の熱硬化性樹脂がポリアミドイミド樹脂であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の絶縁電線。
- 前記の気泡を含む熱硬化性樹脂層に熱可塑性樹脂が添加されていることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の絶縁電線。
- 導体上に、直接もしくは他の絶縁層を介して、熱硬化性樹脂のワニスを塗布し、焼付けてこの熱硬化性樹脂のワニスの焼付け工程中に発泡させて、熱硬化性樹脂からなる気泡を含む層を絶縁層として有し、前記の気泡を含む絶縁層は平均気泡径が、10μm以下であり、その気泡を含む絶縁層の上層および/または下層に厚さ1μm以上の、気泡を含まない絶縁層が配設されており、前記の熱硬化性樹脂からなる気泡を含む絶縁層が1回以上積層されている絶縁電線の製造方法。
- 熱硬化性樹脂のワニスが、気泡形成用の高沸点溶剤と熱硬化性樹脂の溶剤を含有する混合溶剤を含み、気泡形成用の高沸点溶剤は熱硬化性樹脂の溶剤よりも高沸点であり、熱硬化性樹脂のワニスに高沸点溶剤が1種類で添加される場合には該高沸点溶剤が気泡核剤と発泡剤の両方の役割を有し、2種類以上の高沸点溶剤がワニスに添加される場合には、発泡剤として作用する高沸点溶剤と、気泡核剤として作用する高沸点溶剤とが別々の高沸点溶剤である請求項6に記載の絶縁電線の製造方法。
- 前記の熱硬化性樹脂のワニスが沸点が160℃以上の少なくとも3種の混合溶剤を用いてなる熱硬化性樹脂のワニスである請求項6または7に記載の絶縁電線の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の絶縁電線を、電気・電子機器に組み込む変圧器の巻線および/または回転機のモーターコイルに使用した、電気・電子機器。
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