JP5366540B2 - 被覆を有しているシートを製造する方法、得られたシート並びに殊に自動車構造中で使用するための成形部材を製造するためのその使用 - Google Patents
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Description
1.ラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、完全架橋の後に透明被覆(KE)を生じる、架橋可能な被覆剤(K)を適用し、
2.工程1で適用された被覆剤(K)を乾燥させ、かつ/又は部分的に架橋させて、これにより未だ完全架橋されていない被覆(KT)を生じさせ、
3.この未完全架橋の被覆(KT)上に、着色された被覆剤(P)を適用し、かつ
4.工程3で適用された被覆剤(P)から被覆(PB)を生じさせ、
5.場合により、被覆(PB)上に付着助剤層(H)を適用し、かつ、場合により乾燥させる
ことによって、被覆(B)を有しているシート(F)を製造する方法に関し、
この際、架橋可能な被覆剤(K)はラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、これは、
(i) 1種以上のオリゴ−及び/又は1種以上のポリ−ウレタン(メタ)アクリレートを含有し、かつ
(ii)1000〜50000g/モル、好ましくは2000〜6000g/モル、特に好ましくは2200〜5000g/モルの数平均分子量を有し、かつ
(iii)反応性成分(KK)1000g当たり二重結合1.0〜5.0モルの二重結合含分、有利には反応性成分(KK)1000g当たり二重結合1.5〜4.0モルの二重結合含分及び特に好ましくは反応性成分(KK)1000g当たり二重結合2.0〜3.5モルの二重結合含分
を有している。
シートを有しているプラスチック材料からなる成形部材は、当業者に公知である。この場合に、プラスチック構造部材にシートを貼合わせるか又は付着させることも又はシートを成形型中で、直接、プラスチック材料で背面射出成形、背面圧縮成形又は背面発泡(hinterspritzen、hinterpressen、hinterschaeumen)することも可能である(A.Grefenstein,"Folienhinterspritzen statt Lackieren,Neue Technik fuer Karosserie-bauteile aus Kunststoff" in Metalloberflaeche,10/99, 53.,Jahrgang,Carl Hanser Verlag, Muenchen,1999)。
従って本発明は、一方で、被覆剤(K)の充分な架橋を確保する方法で被覆を有するシートを製造する方法を提供することを課題としている。しかしながら、他方で、未完全架橋の被覆(KT)は流動性であってはならず、更なる加工時に、殊に着色された被覆の適用時に装置に付着してはならず、それによって刻印されてはならない。更に、被覆(KT)からのシート(T)の引剥がし可能性は、被覆(KT)上の刻印の出現なしに確保されるべきである。
これらの課題は、意外にも、冒頭記載の方式の方法であって、
ラジカル架橋可能な成分(KK)が、
(iv) 1分子当たり平均して>1、好ましくは≧1.4、特別好ましくは>2の分枝点、
(v) それぞれ成分(KK)の質量に対して、5〜50質量%、有利には10〜40質量%、より好ましくは15〜30質量%の環状構造要素及び
(vi)連鎖中にC−原子数少なくとも6を有する脂肪族構造要素少なくとも1個を有しかつ
(vii)カルバメート−及び/又はビウレット−及び/又はアロファネート−及び/又は尿素−及び/又はアミド基を含有している
ことを特徴としている方法によって解決される。
架橋可能な被覆剤(K)中の特別な成分(KK)の使用によって、一方では、未完全架橋の被覆(KT)がもはや流動性ではなく、更なる加工処理時に充分な機械的安定性を有し、即ち刻印されず、接着せず、かつ他方では、最終硬化時に被覆剤(K)の充分な架橋が得られることは意想外であり、かつ予想できることではなかった。更に、被覆(KT)からのシート(F)の引剥がし可能性は、被覆(KT)上のマークの出現なしに保証されている。
本発明の方法で使用される材料
被覆(B)を有するシート(F)
架橋可能な被覆剤(K)
この発明にとって、架橋可能な被覆剤(K)中に含有されているラジカル架橋可能な成分(KK)は、1種以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレート及び/又は1種以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含有することが重要である。
着色された被覆剤(P)として、一般に物理的又は熱的に及び/又は化学線で硬化可能である、溶剤含有の又は水性の被覆剤(P)が使用される。しかしながら、熱可塑性ポリマーをベースとする着色された被覆剤も使用される。
(I) 場合による1種以上の溶剤及び/又は水、
(II)1種以上の熱可塑性ポリマー又は1種以上の結合剤、好ましくはポリウレタン樹脂及び/又はアクリル樹脂、特別好ましくは少なくとも1種のポリウレタン樹脂と少なくとも1種のアクリル樹脂との混合物、
(III)場合による少なくとも1種の架橋剤、
(IV) 1種以上の顔料 並びに
(V) 場合による1種以上の慣用の助剤及び添加剤。
被覆剤(K)の適用のために好適な支持体シート(T)は、完全架橋された透明被覆(KE)の必要な表面品質を保証する、全ての慣用の支持体シートである。殊に、例えばEP−B−1047556、3頁2〜4行及び44〜48行及びUS−A−5985079、2欄47〜64行並びに7欄59行〜8欄15行に記載されているように、表面構造が支持体シートから被覆(KE)上へ移行することを避けるために、平坦な表面、即ちできるだけ低い粗面性を有する支持体シートが使用される。
着色された被覆(PB)は、その透明被覆から離れている側に付着助剤層(H)を有しているのが有利である。慣用で公知の付着助剤層を使用する場合には、通常、この付着助剤層は、一方で着色された被覆に、他方で本発明によるシート(F)が適用されるべき基材層に同調されている。
この支持体シート(C)は、本質的に又は完全に少なくとも1種の熱可塑性ポリマーから成っている。この熱可塑性ポリマーは、通常かつ公知の、線状、分枝した、星形、櫛形及び/又はブロック構造のホモポリマー及びコポリマーから成る群から選択されるのが有利である。これらのホモ−及びコポリマーは、ポリウレタン、ポリエステル、殊にポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート、ポリエーテル、ポリオレフィン、殊にポリプロピレン、ポリアミド、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)、例えば(PP/EPDM)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリ(メタ)アクリレート、殊にポリメチルメタクリレート及びポリブチルメタクリレート及び耐衝撃性改良されたポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、殊に耐衝撃性改良されたポリスチレン、特にアクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー(ABS)、アクリルスチレンアクリロニトリルコポリマー(ASA)及びアクリロニトリルエチレンプロピレンジエンスチレンコポリマー(AEPDM);ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル及びこれらポリマーの混合物から成る群から有利に選択される。
殊に本発明による被覆(B)を有するシート(F)を熱成形法で更に加工する場合には、支持体シート(T)を−好ましくは付着助剤層の適用後に(EP−B−1047556、3頁0015部も参照)−除去し、かつ、保護シート(S)で置換する。
液状又は軟化されたプラスチック材料(KM)は、少なくとも1種の溶融された又は軟化された熱可塑性ポリマー、殊に熱成形可能な前記の支持体シート(C)との関連で記載されている熱可塑性ポリマー少なくとも1種を含有するか又はそれらから成っているのが有利である。
方法工程1
被覆剤(K)は1層又は多層で、好ましくは1層で、有方向又は無方向適用法を用いて適用することができる。有方向適用法を用いて被覆剤(K)を適用するのが有利である。殊に、ドクターブレード、流し込み装置及びロールを用いるのが有利である。キャストフィルム押出機(Extrusiongiessen;cast-film extruder)を用いて被覆剤(K)を適用するのが全く有利である。化学線の遮断下に被覆剤(K)を適用し、更に処理するのが有利である。
適用された被覆剤(K)を、その適用後に乾燥させ、及び/又は部分的に架橋させて、未完全架橋の被覆(K)を得ることが重要である。
着色された被覆剤(P)は、1層又は2層又は多層で、有方向及び無方向適用法を用いて被覆(KT)上に適用することができる。有方向適用法を用いてこの適用を行うのが有利である。
工程3で適用された被覆剤(P)から、方法工程4で被覆(PB)を得る。通常及び例えばWO99/37479、7頁16〜22行に記載のように、このことは、被覆を環境温度(一般に25℃)又は80℃までの僅かに高い温度で排気し、引き続き高い温度(好ましくは100〜250℃、特に好ましくは150〜200℃の有利な炉温度)で乾燥させるような透明被覆の乾燥と同様に、乾燥又は状態調整又は着色された被覆の部分的及び/又は完全架橋によって行われる。しかしながら溶剤不含の着色された被覆剤(P)が使用される場合には、この乾燥及び場合により引き続く架橋は余計であり、直接−高い温度で適用される場合には、場合による被覆剤(P)の冷却の後に、被覆(PB)が得られる。
付着助剤層を、種々の方法で、着色された被覆(PB)上に適用することができる。例えば付着助剤層を溶液から直接、着色された被覆(PB)上に適用し、引き続き慣用の方法を用いて乾燥させることが可能である。
殊に、本発明による被覆(B)を有するシート(F)が熱成形法を用いて更に処理される場合には、支持体シート(T)は−有利には付着助剤層の適用後に(EP−B−1047556、3頁0015部も参照)、即ち方法工程5に引き続き−除去され、かつ保護シート(S)で置換される。
シート(F)の使用下に成形部材を製造するためには種々の方法が可能である。
場合による、支持体シート(T)
透明被覆(KE)
着色された被覆
付着助剤層(H)
基材 。
保護シート(S)
透明被覆(KT)
着色された被覆(PB)
付着助剤層(H)
支持体シート(C) 。
被覆(KT)の完全架橋は−成形部材の記載の場合に既に挙げたように−この方法の過程の任意の時点で行われる。この場合に架橋は、2以上の工程で行うことができ、−場合により1以上の部分硬化に引き続き−完全架橋が行われる。場合によってはこの方法工程で着色された被覆を架橋させるか又は後架橋させることもできる。
本発明の方法で得られた成形部材は、極めて広範に使用可能である。例えばこれらは、極めて有利に、車体−内部−又は外部構造部材として、船舶−及び飛行機用の構造部材として、軌道車用の構造部材として又は家庭用品及び電気器具、建築、窓、戸、家具及び任意の種類の日用品の構造部材として使用することができる。これらは、殊に乗用車、トラック及び乗合い自動車の車体−内部−又は外部構成部材又はモジュールとして有利に使用される。
1.1.UV−線硬化可能な被覆剤(K1)の製造
1.1.1.ウレタンアクリレートの有機溶液(成分(KK1)の有機溶液)の製造
水素化されたビスフェノール−Aを2−ヒドロキシ−エチルアクリレート中に、60℃で撹拌下におおまかに分散させることによって、後記の構成成分から、ウレタンアクリレートを製造した。この懸濁液に、イソシアネート、ヒドロキノンモノメチルエーテル、1,6−ジ−t−ブチル−パラ−クレゾール及びメチルエチルケトンを加えた。ジブチル錫ジラウレートの添加の後に、このバッチの温度は上昇した。75℃の内部温度で、反応混合物のNCO−値が実際にもはや変化しなくなるまで数時間撹拌した。この反応の後になお場合により存在する遊離イソシアネート基を、少量のメタノールの添加によって反応させた。
Firma BASF AGのBasonat(R)HI 100=市販の、21.5〜22.5%のNCO−含有率(DIN EN ISO 11909)を有するヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート147.422g(イソシアネート基0.77当量に相当)、
Firma BASF AGのBasonat(R)HB100=市販の、22〜23%のNCO−含有率(DIN EN ISO 11909)を有するヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット147.422g(イソシアネート基0.77当量に相当)、
Firma DegussaのVestanat(R)T1890=市販の、11.7〜12.3%のNCO−含有率(DIN EN ISO 11909)を有するイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート124.994g(イソシアネート基0.51当量に相当)、
2−ヒドロキシエチルアクリレート131.378g(ヒドロキシル基1.13当量に相当)、
ヒドロキノンモノメチルエーテル0.328g(固体に対して0.05%)、
1,6−ジ−t−ブチル−パラ−クレゾール0.655g(固体に対して0.1%)、
メチルエチルケトン(固体70%)、
ジブチル錫ジラウレート0.066g(固体に対して0.01%)、
メタノール4.500g(ヒドロキシル基0.14当量に相当)。
・ 1分子当たりエチレン系不飽和二重結合平均4.6個
・ ウレタンアクリレート−固体1000g当たり二重結合1.74モルの二重結合含分
・ 1分子当たり分枝点平均2.2個
・ ウレタンアクリレートの固体含分に対して環状構造要素25質量%。
前記のウレタンアクリレート(KK1)の有機溶液143.00質量部を適当な撹拌容器中に装入した。この予備装入物に、30分かかって、Tinuvin(R)292(ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート及びメチル(1,2,2,6,6−ペンタ−メチル−4−ピペリジニル)セバケートの混合物をベースとするFirma Ciba Specialty Chemicals から市販のHALS光安定剤)1.0質量部、市販の光安定剤溶液Tinuvin(R)400(2−(4−2−(4−2−(4−((2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン及び2−(4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンの混合物をベースとする、Firma Ciba Specialty Chemicalsから市販の光安定剤、1−メトキシ−2−プロパノール中の85%)2.4質量部、Lucirin(R)TPO−L(エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィナト)オキシドをベースとする、Firma BASF Aktiengesellschaftから市販の光重合開始剤)0.8質量部、Irgacure(R)184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン)フェニルケトンをベースとする、Firma Ciba Specialty Chemicals から市販の光重合開始剤)2.40質量部(アセトン中の80%溶液3.0部の形で使用される)及び市販のポリエーテル変性されたポリジメチルシロキサンのByk(キシレン/モノフェニルグリコール7/2中のポリエーテル変性されたポリジメチルシロキサンポリジメチルシロキサン)の市販12.5%溶液1.7部の形で使用される)=Byk(R)ChemieのByk(R)306)0.2質量部からの混合物を、絶えず撹拌しながら室温で添加し、かつ3−ブトキシ−2−プロパノールで48%の固体含分まで調節した。引き続き、生じた混合物を室温で30分間撹拌した。
できるだけ平坦な表面を有する、ポリエステルをベースとする市販の二軸延伸された支持体シート(T)(Firma DuPont Teijin Filmsの市販品Melinex 455)上に、前記の被覆剤(K1)を湿潤膜層厚200μmでナイフ塗布し、排気し、引き続き循環空気炉内、150℃で乾燥させた。
2.1. UV−線で硬化可能な被覆剤(K2)の製造
2.1.1. ウレタンアクリレートの有機溶液(成分(KK2)の有機溶液)の製造
水素化されたビスフェノールAを、4−ヒドロキシ−ブチルアクリレート及びペンタエリスリット−トリ/テトラ−アクリレート中に60℃で撹拌下におおまかに分散させる方法で、後記の構成成分からウレタンアクリレートを製造した。この懸濁液にイソシアネート、ヒドロキノンモノメチルエーテル、1,6−ジ−t−ブチル−パラ−クレゾール及び酢酸ブチルを加えた。ジブチル錫ジラウレートの添加の後に、このバッチの温度は上昇した。75℃の内部温度で、反応混合物のNCO−値が実際にもはや変化しなくなるまで、数時間撹拌した。この反応の後になお場合により存在する遊離のイソシアネート基を、少量のメタノールの添加によって反応させた。
4−ヒドロキシブチルアクリレート178.2g(ヒドロキシル基1.24当量に相当)、
ペンタエリスリットトリ−/テトラアクリレート701.3g(OH−値=110mg(KOH)/g、ヒドロキシル基1.37当量に相当)、
Firma BASF AGのBasonat(R)HI 100=市販の、21.5〜22.5%のNCO−含有率(DIN EN ISO 11909)を有するヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート325.69g(イソシアネート基1.71当量に相当)、
Firma BASF AGのBasonat(R)HB 100=市販の、22〜235%のNCO−含有率(DIN EN ISO 11909)を有するヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット325.69g(イソシアネート基1.74当量に相当)、
Firma Bayer Material Science AGのDesmodur(R)W=市販の、≧31.8%のNCO含有率を有するジシクロヘキシルメタンジイソシアネート147.38g(イソシアネート基1.13当量に相当)、
ヒドロキノンモノメチルエーテル0.953g(固体に対して0.05%)、
1,6−ジ−t−ブチル−パラ−クレゾール1.906g(固体に対して0.1%)、
酢酸ブチル816.84g(固体70%に相当)、
ジブチル錫ジラウレート0.7624g(固体に対して0.04%)、
メタノール17.1g(ヒドロキシル基0.53当量に相当)。
・ 1分子当たりエチレン系不飽和二重結合平均7.1個
・ ウレタンアクリレート−固体1000g当たり二重結合2.94モルの二重結合含分
・ 1分子当たりの分枝点平均1.5個
・ ウレタンアクリレートの固体含分に対して環状構造要素16質量% 。
適当な撹拌容器中に、前記のウレタンアクリレート(KK2)の有機溶液143.00質量部を装入した。この予備装入物に、30分かかって、Tinuvin(R)292(ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートとメチル(1,2,2,6,6−ペンタ−メチル−4−ピペリジニル)セバケートとの混合物をベースとする、Firma Ciba Specialty Chemicalsから市販のHALS光安定剤)1.0質量部、Tinuvin(R)400(2−(4−((2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと2−(4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンとの混合物をベースとする、Firma Ciba Specialty Chemicalsから市販の光安定剤)2.35質量部、Lucirin(R)TPO−L(エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニル−ホスフィナトをベースとする、Firma BASF Aktiengesellschaftから市販の光重合開始剤)0.8質量部、Irgacure(R)184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンをベースとする、Firma Ciba Specialty Chemicals から市販の光重合開始剤)2.40質量部及びByk(R)325(ポリエーテル変性されたポリメチルアルキルシロキサンをベースとする、Firma Byk Chemieから市販の添加剤)0.40質量部からの混合物を、絶えず撹拌しながら室温で添加し、かつ1−メトキシプロピル−2−アセテートで、51%の固体含分になるまで調節した。引き続き、生じた混合物を室温で30分間撹拌した。
被覆を有するシート2の製造を、被覆剤(K1)の代わりにUV−線で硬化可能な被覆剤(K2)を使用したことで変更して、例1のシート1の製造と同様な方法で行った。
Claims (28)
- 支持体シート(T)の、前処理されていてよい1表面(T1)上に、
1.ラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、完全架橋の後に透明被覆(KE)を生じる、架橋可能な被覆剤(K)を適用し、
2.工程1で適用された被覆剤(K)を乾燥させ、かつ/又は部分的に架橋させ、これにより未だ完全架橋されていない被覆(KT)を生じさせ、
3.この未完全架橋の被覆(KT)上に、着色された被覆剤(P)を適用し、かつ
4.工程3で適用された被覆剤(P)から、被覆(PB)を生じさせることによって、被覆(B)を有しているシート(F)を製造する方法であって、
この際、架橋可能な被覆剤(K)は、ラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、この成分は、
(i)1種以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレート及び/又は1種以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含有し、かつ、
(ii)1000〜50000g/モルの数平均分子量及び
(iii)反応性成分(KK)1000g当たり1.0〜5.0モルの二重結合含分を有しているものの製造方法において、
前記ラジカル架橋可能な成分(KK)は、
(iv)1分子当たり平均して>1の分枝点を有し、
(v)成分(KK)の質量に対して環状構造要素5〜50質量%を含有し、
(vi)連鎖中にC−原子数少なくとも6を有する脂肪族構造要素少なくとも1個を有し、かつ
(vii)カルバメート−基、並びに任意基としての、ビウレット−及び/又はアロファネート−及び/又は尿素−及び/又はアミド基を含有している
ことを特徴とする、被覆(B)を有しているシート(F)を製造する方法。 - 更に、
5.工程4で得られた被覆(PB)上に付着助剤層(H)を適用する、請求項1記載の方法。 - 被覆(PB)上に、付着助剤層(H)及び(T)とは異なる熱成形可能な支持体シート(C)を適用することを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 被覆(PB)上に、付着助剤層(H)と剥離シート(R)とからの複合体を貼合わせることによって、付着助剤層(H)を適用することを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 前記方法の工程4又は工程5の後に支持体シート(T)を除去し、かつ(T)とは異なる熱成形可能な保護シート(S)を未完全架橋の被覆(KT)上に適用することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、反応性成分(KK)1000g当たり平均して2.0モルまでのカルバメート−基、並びに任意基としての、ビウレット−及び/又はアロファネート−及び/又は尿素−及び/又はアミド基含分を有していることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、1分子当たり平均して1より多い二重結合を有し、かつラジカル架橋可能な成分(KK)は、付加的に連鎖中にC−原子数4及び/又は5を有する脂肪族構造要素を有していることを特徴とする、請求項1から6のいずれか1項に記載の方法。
- 支持体シート(T)は、<10nmの粗面性を有していることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、環員4〜8を有する単環式構造要素及び/又は環員7〜18を有する二環式及び/又は三環式及び/又は多環式構造要素を有し、かつこれら環状構造要素は置換されていて良いことを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、
(i) 脂環式構造要素及び/又は
(ii)ヘテロ環式構造要素及び/又は
(iii)芳香族構造要素
を有しており、この際、芳香族構造要素の含分は、それぞれ成分(KK)の質量に対して最大で10質量%であることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。 - ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、置換又は非置換のトリシクロデカン環及び/又は置換又は非置換のシクロヘキサン環及び/又は置換又は非置換のイソシアヌレート環及び/又は置換又は非置換のトリアジン環を含有し、及び/又はラジカル架橋可能な成分(KK)は、連鎖中にC−原子数少なくとも6を有する脂肪族構造要素として、連鎖中にC−原子数6〜18を有する脂肪族構造要素を含有していることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はイソホロンジイソシアネート及び/又はメチレン−ビス−(4−イソシアナトシクロ−ヘキサン)及び/又はこれらイソシアネートの相応するイソシアヌレート及び/又はビウレット及び/又はアロファネートの使用下に、かつ、ヒドロキシエチルアクリレート及び/又は4−ヒドロキシブチルアクリレート及び/又はペンタエリスリットトリアクリレート及び/又はイソプロピリデンジシクロヘキサノールの使用下に製造されていることを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、それぞれ成分(KK)の質量に対して5質量%未満検出可能な遊離イソシアネート基を含有することを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 支持体シート(T)の、前処理されていてよい1表面(T1)上に、
1.ラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、完全架橋の後に透明被覆(KE)を生じる、架橋可能な被覆剤(K)を適用し、
2.工程1で適用された被覆剤(K)を乾燥させ、かつ/又は部分的に架橋させて、これにより、未だ完全架橋されていない被覆(KT)を生じさせ、
3.この未完全架橋の被覆(KT)上に、着色された被覆剤(P)を適用し、かつ
4.工程3で適用された被覆剤(P)から、被覆(PB)を生じさせる
ことによって製造可能であり、
この際、架橋可能な被覆剤(K)は、ラジカル架橋可能な成分(KK)を含有し、この成分は、
(i) 1種以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレート及び/又は1種以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含有し、かつ
(ii)1000〜50000g/モルの数平均分子量及び
(iii)反応性成分(KK)1000g当たり1.0〜5.0モルの二重結合含分
を有している被覆(B)を有しているシート(F)であって、
前記ラジカル架橋可能な成分(KK)は、
(iv)1分子当たり平均して>1の分枝点、
(v)成分(KK)の質量に対して環状構造要素5〜50質量%及び
(vi)連鎖中にC−原子数少なくとも6を有する脂肪族構造要素少なくとも1個を有し、かつ
(vii)カルバメート−基、並びに任意基としての、ビウレット−及び/又はアロファネート−及び/又は尿素−及び/又はアミド基を含有していることを特徴とする、被覆(B)を有しているシート(F)。 - 更に、
5.工程4で得られた被覆(PB)上に付着助剤層(H)を適用する、請求項14記載のシート。 - 被覆(PB)の上に付着助剤層(H)が、かつ(H)の上に(T)とは異なる熱成形可能な支持体シート(C)又は剥離シート(R)が配置されていることを特徴とする、請求項15に記載のシート。
- 工程4又は工程5の後に支持体シート(T)が除去されており、かつ、(T)とは異なる熱成形可能な保護シート(S)が未完全架橋の被覆(KT)上に適用されていることを特徴とする、請求項14から16までのいずれか1項に記載のシート。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、反応性成分(KK)1000g当たり平均して2.0モルまでのカルバメート−基、並びに任意基としてのビウレット−及び/又はアロファネート−及び/又は尿素−及び/又はアミド基含分を有していることを特徴とする、請求項14から17までのいずれか1項に記載のシート。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、1分子当たり平均して1より多い二重結合を有し、かつラジカル架橋可能な成分(KK)は、付加的に連鎖中にC−原子数4及び/又は5を有する脂肪族構造要素を有していることを特徴とする、請求項14から18までのいずれか1項に記載のシート。
- 支持体シート(T)は、<10nmの粗面性を有していることを特徴とする、請求項14から19までのいずれか1項に記載のシート。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、環員4〜8を有する単環式構造要素及び/又は環員7〜18を有する二環式及び/又は三環式及び/又は多環式構造要素を有し、かつこれら環状構造要素は置換されていて良いことを特徴とする、請求項14から20までのいずれか1項に記載のシート。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、
(i) 脂環式構造要素及び/又は
(ii)ヘテロ環式構造要素及び/又は
(iii)芳香族構造要素
を有しており、この際、芳香族構造要素の含分は、それぞれ成分(KK)の質量に対して最大で10質量%であることを特徴とする、請求項14から21までのいずれか1項に記載のシート。 - ラジカル架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、置換又は非置換のトリシクロデカン環及び/又は置換又は非置換のシクロヘキサン環及び/又は置換又は非置換のイソシアヌレート環及び/又は置換又は非置換のトリアジン環を含有し、及び/又はラジカル架橋可能な成分(KK)は、連鎖中にC−原子数少なくとも6を有する脂肪族構造要素として、連鎖中にC−原子数6〜18を有する脂肪族構造要素を含有していることを特徴とする、請求項14から22までのいずれか1項に記載のシート。
- ラジカル架橋可能な成分(KK)は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はイソホロンジイソシアネート及び/又はメチレン−ビス−(4−イソシアナトシクロ−ヘキサン)及び/又はこれらイソシアネートの相応するイソシアヌレート及び/又はビウレット及び/又はアロファネートの使用下に、かつ、ヒドロキシエチルアクリレート及び/又は4−ヒドロキシブチルアクリレート及び/又はペンタエリスリットトリアクリレート及び/又はイソプロピリデンジシクロヘキサノールの使用下に製造されていることを特徴とする、請求項14から23までのいずれか1項に記載のシート。
- プラスチック材料(KM)から成形部材を製造するために請求項14から24までのいずれか1項に記載のシート(F)を用いる使用であって、プラスチック材料(KM)はシート(F)を有していることを特徴とする、請求項14から24までのいずれか1項に記載のシートの使用。
- シート(F)は、付着助剤層(H)の使用によってプラスチック材料(KM)上に貼合わされていることを特徴とする、請求項25に記載の使用。
- シート(F)は熱成形されており、プラスチック材料(KM)で背面射出成形又は背面発泡されていることを特徴とする、請求項25に記載の使用。
- 車体−内部−又は外部構造部材又は船舶−及び航空機構築用の構造部材の製造又は家庭用品及び電気器具の構造部材の製造のための、請求項14から24までのいずれか1項に記載のシートの使用。
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