JP5363666B2 - 太陽電池セルおよびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、太陽電池セルおよびその製造方法に関するものであり、特に、電極の剥離の発生が防止された太陽電池セルおよびその製造方法に関するものである。

太陽発電は、無限のエネルギーである光エネルギーを用いて発電し、有害物質を排出しないクリーンな発電方法である。この太陽発電には、太陽からの光エネルギーを電気エネルギーに変換して電力を発生する光電変換素子である太陽電池セルが用いられている。

従来、一般的に生産されている太陽電池セルにおける受光面の裏面の電極は、シリコン基板の裏面に銀ペーストおよびアルミニウムペーストをスクリーン印刷により印刷して、乾燥、焼成することにより形成される。ここで、シリコン基板の裏面のほぼ全面に形成されるアルミニウムは正電極としての役割を果たす。しかし、太陽電池モジュールを作製する際に、アルミニウムで形成されたアルミニウム電極には出力取り出し用のタブ線を直接はんだ付けすることができない。このため、出力取り出し用の電極として銀電極が、該銀電極とアルミニウム電極とが部分的に重なり合うようにシリコン基板の裏面に形成されている（たとえば、特許文献１、特許文献２参照）。

特開２００３−２７３３７８号公報 特開平１０−３３５２６７号公報

このように太陽電池セルの基板の裏面では、高出力化のためのアルミニウム電極と出力取り出し用の銀電極とが、部分的に重なり合うように形成されている。そして、このアルミニウム電極と銀電極とが重なった部分では、シリコン基板のシリコン、アルミニウム電極のアルミニウム、銀電極の銀、の３種類の金属が一部、合金化している。

しかしながら、この重なり合った部分（合金化している部分）は、焼成時における急激な加熱および冷却において各部材の熱膨張率の差に起因して発生すると思われる応力により、非常に脆弱になっている。このため、電極形成時の焼成後、たとえばアルミニウム電極上に銀電極が重なっている場合には、この重なり合った部分においてアルミニウム電極が銀電極ごと剥離し、その後の、モジュール作製工程で、タブ線を正常に電極に接合できないという問題が発生する。

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、電極の剥離が効果的に防止された太陽電池セルおよびその製造方法を得ることを目的とする。

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明にかかる太陽電池セルは、シリコンからなり第一表面と第二表面とを有する光電変換層と、前記第一表面上の第一電極と、アルミニウムペーストから形成された、前記第二表面上のアルミニウム電極と、銀ペーストから形成された、前記第二表面上の銀電極と、を備えた太陽電池セルであって、前記銀電極は、前記アルミニウム電極から出力を取り出すように構成され、前記第二表面上において前記第二表面の面内方向における一部の領域が前記第二表面に接触するとともに、前記第二表面と前記第二表面の面内方向における前記銀電極の他の領域との間に前記アルミニウム電極の一部が直接挟まれた状態で前記アルミニウム電極に重なり、前記アルミニウムペーストと前記銀ペーストとが重なった部分の端部下の領域で合金部が形成され、前記アルミニウム電極の厚みが前記銀電極の厚みよりも大であり、且つ前記アルミニウム電極の厚みと前記銀電極の厚みとの差が１０μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする。

本発明にかかる太陽電池セルは、光電変換機能を有する基板と、基板の一面側に設けられた第一電極と、基板の他面側に設けられた第二電極と、基板の他面側に、基板の面内方向において外縁部が第二電極と重なって設けられ第二電極から出力を取り出すための第三電極と、を備えた太陽電池セルにおいて、他面側において該他面と第三電極との間に第二電極が直接挟まれた状態で第二電極に重なり、第二電極と第三電極とが重なった部分の全域で合金部が形成され、第二電極の厚みを第三電極の厚みよりも大とし、且つ第二電極の厚みと第三電極の厚みとの差を１０μｍ以上３０μｍ以下とすることにより、基板と、一部が第三電極と合金化している第二電極と、の界面での接合力を向上させ、良好な接合性を得ることができる。その結果、電極剥離（合金剥離）を効果的に防止することができる。また、第二電極と第三電極との厚みの差に起因した電極の形成不良を効果的に防止することができる。

したがって、本発明にかかる太陽電池セルによれば、電極の形成不良を防止しつつ、光電変換機能を有する基板と、第二電極と第三電極とが重なった部分の全域で第三電極と合金化している第二電極と、を確実に接合して電極剥離（合金剥離）を効果的に防止した太陽電池セルを実現することができる、という効果を奏する。

そして、太陽電池セル製造後のモジュール作製時において、タブ線を正常に電極に接合することができるため、タブ付け不良を低減し、生産歩留まりを向上させることができる、という効果を奏する。

図１−１は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの概略構成を示す断面図である。 図１−２は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの表面側（（受光面側）の概略構成を示す平面図である。 図１−３は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの裏面側（受光面に相対する面側）の概略構成を示す平面図である。 図１−４は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルにおいてシリコン、アルミニウム、銀、の３種類の金属が一部合金化した合金部周辺を拡大して示す図である。 図２は、従来の太陽電池セルの裏面に設けられたアルミニウム電極と裏面銀電極とが部分的に重なった領域Ｂ’および領域Ｃ’の周辺部を拡大して示す断面図である。 図３は、焼成後のアルミニウム電極と裏面銀電極との厚みの差（アルミニウム電極厚から焼成後の裏面銀電極厚を引いた値）と、電極（合金）剥離の発生頻度と、の関係を示す特性図である。 図４は、焼成後のアルミニウム電極と裏面銀電極との厚みの差（アルミニウム電極厚から焼成後の裏面銀電極厚を引いた値）と、印刷不良の発生頻度と、の関係を示す特性図である。 図５−１は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−２は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−３は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−４は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−５は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−６は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−７は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造において銀ペーストの印刷に用いるスクリーンマスクの一例を示す平面図である。 図５−８は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造において銀ペーストの印刷に用いるスクリーンマスクの一例を示す断面図である。 図５−９は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図５−１０は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの製造方法を説明する断面図である。 図６は、本発明の実施の形態２にかかる太陽電池セルの概略構成を示す断面図である。 図７は、本発明の実施の形態２にかかる他の太陽電池セルの概略構成を示す断面図である。

以下に、本発明にかかる太陽電池セルおよびその製造方法の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は以下の記述により限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。また、以下の図面においては、各図面間の縮尺および各部材間の縮尺は理解の容易のため実際とは異なる場合がある。

実施の形態１．
図１−１〜図１−３は、本発明の実施の形態１にかかる太陽電池セルの概略構成を示す図であり、図１−１は実施の形態１にかかる太陽電池セルの概略構成を示す断面図である。また、図１−２は実施の形態１にかかる太陽電池セルの表面側（受光面側）の概略構成を示す平面図であり、図１−３は実施の形態１にかかる太陽電池セルの裏面側（受光面に相対する面側）の概略構成を示す平面図である。なお、図１−１は図１−３の線分Ａ−Ａにおける断面図である。

本実施の形態にかかる太陽電池セルは、図１−１〜図１−３に示すように、半導体基板としてのｐ型シリコン基板であるｐ型層１１と、該ｐ型層１１の表面の導電型が反転したｎ型拡散層１３と、高濃度不純物を含んだｐ⁺層（ＢＳＦ層：Back Surface Field）１４と、からなる光電変換層である半導体層部１０と、この半導体層部１０の受光面に設けられて入射光の反射を防止する反射防止膜１５と、この半導体層部１０の受光面に略棒状に設けられた受光面電極部である表面銀電極２１と、電力取り出しと入射光の反射を目的として半導体層部１０の裏面のほぼ全面に設けられた裏面電極部であるアルミニウム電極１７と、このアルミニウム電極１７から電力を取り出すための取り出し電極部である裏面銀電極１９と、を備えて構成されている。

このように構成された本実施の形態にかかる太陽電池セルでは、太陽光が太陽電池セルの受光面側（反射防止膜１５側）から照射されて、内部のｐｎ接合面（ｐ型層１１とｎ型拡散層１３との接合面）に到達すると、このｐｎ接合面において合体していたホールと電子が分離する。分離した電子はｎ型拡散層１３に向かって移動する。一方、分離したホールはｐ⁺層１４に向かって移動する。これにより、ｎ型拡散層１３とｐ⁺層１４との間に、ｐ⁺層１４の電位が高くなるようにして電位差が発生する。その結果、ｎ型拡散層１３に接続した表面銀電極２１がマイナス極、ｐ⁺層１４に接続したアルミニウム電極１７がプラス極となって、外部回路（図示せず）に電流が流れる。

つぎに、本実施の形態にかかる太陽電池セルの特徴について説明する。図１−４に示すように本実施の形態にかかる太陽電池セルでは、ｐ⁺層１４上においてアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なっている。図１−４は図１−１の断面図おける裏面銀電極１９周辺を拡大して示す図であり、太陽電池セルの裏面に設けられたアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なった領域Ｂおよび領域Ｃの周辺部を拡大して示す断面図である。

このアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なっている領域Ｂおよび領域Ｃでは、シリコン基板のｐ⁺層１４のシリコン、アルミニウム電極１７のアルミニウム、裏面銀電極１９の銀、の３種類の金属が一部合金化して図１−４に示すように合金部２３を形成している。なお、図１−１および図１−４においては、作図の関係上、領域Ｂおよび領域Ｃについて各金属（シリコン、アルミニウム、銀）の境界が明確となっているが、当然、この部分は一部合金化されているため、実際には、不明瞭となっている。

ここで、本実施の形態にかかる太陽電池セルでは、図１−４に示すように半導体層部１０の面内方向において裏面銀電極１９の外縁部がアルミニウム電極１７と重なって設けられ、アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alが裏面銀電極１９の厚みｔ_Agよりも大とされるとともにアルミニウム電極１７の厚みｔ_Alと裏面銀電極１９の厚みｔ_Agとの差が１０μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする。

これにより、本実施の形態にかかる太陽電池セルでは、図１−４に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なった領域Ｂおよび領域Ｃにおいて合金部２３が確実に形成され、合金部２３のアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが確実に接合されるとともに、アルミニウム電極１７および裏面銀電極１９が確実にシリコン基板のｐ⁺層１４に接合されている。

従来の太陽電池セルにおいては、図２に示すように半導体層部１０の面内方向において裏面銀電極１９の外縁部がアルミニウム電極１７と重なって設けられ、アルミニウム電極１７の厚みが裏面銀電極１９の厚みよりも大とされている。したがって、従来の太陽電池セルにおいても本実施の形態にかかる太陽電池セルと同様に、図２に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なった領域Ｂ’および領域Ｃ’を有する。そして、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なっている領域Ｂ’および領域Ｃ’では、シリコン基板のｐ⁺層１４のシリコン、アルミニウム電極１７のアルミニウム、裏面銀電極１９の銀、の３種類の金属が一部合金化している。

ここで、図２において領域Ｂ’は、シリコン基板のｐ⁺層１４のシリコン、アルミニウム電極１７のアルミニウム、裏面銀電極１９の銀、の３種類の金属が一部合金化しており、一部が合金化したアルミニウム電極１７および裏面銀電極１９の剥離（合金剥離）が生じていない状態を示している。一方、領域Ｃ’は、シリコン基板のｐ⁺層１４のシリコン、アルミニウム電極１７のアルミニウム、裏面銀電極１９の銀、の３種類の金属が一部合金化しているが、一部が合金化したアルミニウム電極１７および裏面銀電極１９の剥離（合金剥離）が生じている状態を示している。なお、図２においては作図の関係上、各金属（シリコン、アルミニウム、銀）の境界が明確となっているが、当然、この部分は一部合金化されているため、実際には、不明瞭となっている。

しかしながら、従来の太陽電池セルにおいては、この重なり合った部分（一部、合金化している部分）は、製造途中の焼成時における急激な加熱および冷却において各部材の熱膨張率の差に起因して発生すると思われる応力により、非常に脆弱になり、接合性が低下している。このため、電極形成時の焼成後、この重なり合った部分において図２の領域Ｃ’に示すようにアルミニウム電極１７が裏面銀電極１９ごと剥離する場合がある。この場合には、後のモジュール作製工程において、タブ線を正常に電極に接合できないという問題が発生する。

本発明者らの研究により、太陽電池セルの製造工程における電極の焼成工程後のセルを観察すると、電極剥離（合金剥離）と呼ばれるアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域において「アルミニウム電極１７および裏面銀電極１９電極のシリコン基板（ｐ⁺層１４）からのめくれあがり」が、時折発生していることがわかった（図２の領域Ｃ’参照）。そして、この「アルミニウム電極１７および裏面銀電極１９電極のシリコン基板（ｐ⁺層１４）からのめくれあがり」がモジュール作製工程において、電極に対するタブ線の取り付け不良の一因となることが分かった。また、電極剥離（合金剥離）については、図２に示されるように、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域の端部下のシリコン基板と電極界面（一部、アルミニウムと銀が合金化）付近で剥離していることが、観察により分かった。

そこで、本発明者らは鋭意研究を進めた結果、半導体層部１０の面内方向において裏面銀電極１９の外縁部がアルミニウム電極１７と重なって設けられた太陽電池セルにおいて、アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alを裏面銀電極１９の厚みｔ_Agよりも大とするとともにアルミニウム電極１７の厚みｔ_Alと裏面銀電極１９の厚みｔ_Agとの差を１０μｍ以上３０μｍ以下とすることにより、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７（一部、裏面銀電極１９と合金化している）とを確実に接合され電極剥離（合金剥離）が防止された太陽電池セルを得ることができるとの発明に至った。

図３および図４に、半導体層部１０の面内方向において裏面銀電極１９の外縁部がアルミニウム電極１７と重なって設けられた太陽電池セルにおいて、アルミニウム電極１７の厚みおよび裏面銀電極１９の厚みを変化させた実験した場合の特性データを示す。図３は、電極形成工程における焼成後のアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alから焼成後の裏面銀電極１９の厚みｔ_Agを引いた値）と、合金剥離の発生頻度と、の相関関係を示した特性図である。ここで、合金剥離の頻度とは、評価したセル枚数に対して、どれくらい合金剥離が発生したセルがあるのか、を表している。

一方、図４は、電極形成工程における焼成後のアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alから焼成後の裏面銀電極１９の厚みｔ_Agを引いた値）と、印刷不良の頻度と、の相関関係を示した特性図である。ここで、印刷不良とは、合金形成領域およびその周辺領域で、印刷擦れ等、ペーストの塗布が不充分となった状態であり、電極の形成不良が生じた状態である。また印刷不良の頻度とは、評価したセル枚数に対してどれくらい印刷不良のセルがあるのか、を表している。

図３より、電極形成工程における焼成後のアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alから焼成後の裏面銀電極１９の厚みｔ_Agを引いた値）が１０μｍ以上である場合に、合金剥離の頻度が大幅に低下していることが分かる。一方、図４より、電極形成工程における焼成後のアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alから焼成後の裏面銀電極１９の厚みｔ_Agを引いた値）が３０μｍ以上である場合に、印刷不良の頻度が急激に上昇していることが分かる。

また、合金剥離については、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域の端部下のシリコン基板と電極との界面（一部、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが合金化している）付近で剥離しており、その界面での銀濃度が高いほど電極剥離（合金剥離）が生じやすいことが、他の実験と評価により判明した。

なお、アルミニウム、あるいは、銀が直接シリコンと接触する領域では、このような界面での電極剥離（合金剥離）は認められず、良好な接合性を有している。したがって、ある一定の割合で、アルミニウムとシリコンとの合金に銀が取り込まれると、熱膨張係数の変化など何らかの作用で、接合性を低下させることが予想される。

以上の結果から、電極剥離（合金剥離）を防止するためには、シリコン基板（ｐ⁺層１４）と電極（合金）との界面付近における銀濃度を下げることが必要であり、アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alを厚くする、または裏面銀電極１９の厚みｔ_Agを薄くすることが、有効であると言える。そして、上記の実験結果はこれを裏付けるものである。一方、印刷不良については、アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alと裏面銀電極１９の厚みｔ_Agの違いによる段差に起因して、ペーストが上手くカバレッジできないことによるものである。

そこで、以上のことから、本発明者らは、半導体層部１０の面内方向において裏面銀電極１９の外縁部がアルミニウム電極１７と重なって設けられた太陽電池セルにおいて、アルミニウム電極１７の厚みｔ_Alを裏面銀電極１９の厚みｔ_Agよりも大とするとともにアルミニウム電極１７の厚みｔ_Alと裏面銀電極１９の厚みｔ_Agとの差を１０μｍ以上３０μｍ以下とすることにより、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７（一部、裏面銀電極１９と合金化している）とを確実に接合され電極剥離（合金剥離）が防止された太陽電池セルを得ることができるとの発明に至った。

以上のように構成された本実施の形態にかかる太陽電池セルによれば、図１−４に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なった領域Ｂおよび領域Ｃにおいて、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７との界面（一部、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが合金化している）での基板接合力が向上し、良好な接合性を得ることができる。その結果、電極剥離（合金剥離）を効果的に防止することができる。また、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みから焼成後の裏面銀電極１９の厚みを引いた値）に起因した印刷不良（電極の形成不良）を効果的に防止することができる。

したがって、本実施の形態にかかる太陽電池セルによれば、電極の形成不良を防止しつつ、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７（一部、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが合金化している）とを確実に接合して電極剥離（合金剥離）を効果的に防止した太陽電池セルを実現することができる、という効果を奏する。

つぎに、上記のように構成された本実施の形態にかかる太陽電池セルの製造方法について説明する。一般的に、低価格の太陽電池セルは、シリコン基板を使用して単純なｐｎ接合で太陽光発電させ、数百μｍ厚のｐ型シリコン基板１にリン（Ｐ）等のＶ族元素を拡散等で数百ｎｍ厚のｎ層を形成する。本発明においては、ｐ型シリコン基板は単結晶、多結晶のいずれでも良いが、以下では（１００）面方位の単結晶基板を例に説明する。

まず、太陽電池セルの製造工程の概略について簡単に説明する。太陽電池セルの製造工程では、比抵抗０.１〜５Ω・ｃｍのｐ型シリコン基板表面に、ｎ層と基板側の光を閉じ込める凹凸構造のテクスチャーを設け、その上に反射防止膜を配置する。つづいて、基板表側に銀電極を配置する。

ついで、基板裏側にアルミニウム電極を配置し、ＢＳＦ（Back Surface Field）効果を期待してｐ⁺層を設けてｐ層中の電子が消滅しないようにバンド構造の電界でｐ層電子濃度を高めるようにする。また、アルミニウム電極にはシリコン基板を通過する長波長光を反射させて発電に再利用するＢＳＲ（Back Surface Reflection）効果も期待している。ただし、アルミニウム電極は、基板反りが顕著になり、基板割れを誘発するため、熱処理でＰ⁺層が形成された後に除去する場合もある。最後に、基板裏側に銀電極を配置して太陽電池セルが完成する。

以下、図面を参照して本実施の形態にかかる太陽電池セルの製造方法について詳細に説明する。本実施の形態にかかる太陽電池セルを製造するには、まず、図５−１に示すように、たとえば引き上げ法により製造されるｐ型の単結晶シリコンインゴット、または鋳造法により製造される多結晶シリコンインゴットからｐ型のシリコン基板１１’をスライスする。そして、たとえば数ｗｔ％〜２０ｗｔ％程度の苛性ソーダや炭酸苛性ソーダで１０μｍ〜２０μｍ程度の厚みだけエッチング除去し、スライスした際に発生するシリコン表面のダメージ層や汚染を取り除く。

さらに、必要に応じて、塩酸と過酸化水素との混合溶液で洗浄し、基板表面に付着した鉄等の重金属類を除去する。その後、同様のアルカリ低濃度液にＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を添加した溶液で異方性エッチングを行ない、たとえばシリコン（１１１）面が出るようにテクスチャーを形成する。

ついで、ｐｎ接合を形成するためにｎ型拡散層１３ａを形成する。このｎ型拡散層１３ａの形成工程では、たとえばオシキ塩化リン（ＰＯＣｌ₃）を使用し、８００℃〜９００℃の窒素、酸素の混合ガス雰囲気中で数十分間の拡散処理を施し、図５−２に示すようにリンを熱的に拡散させて導電型を反転させたｎ型拡散層１３ａをシリコン基板１１’の全面に形成する。なお、このｎ型拡散層１３ａのシート抵抗はたとえば数十（３０〜８０〜Ω／□程度であり、ｎ型拡散層１３ａの深さはたとえば０．３μｍ〜０．５μｍ程度である。

つぎに、また、受光面側のｎ型拡散層１３ａを保護するため、高分子レジストペーストをスクリーン印刷法で印刷・乾燥させてレジストを形成する。そして、たとえば２０ｗｔ％水酸化カリウム溶液中へ数分間浸漬してシリコン基板１１’の裏面や側面に形成されたｎ型拡散層１３ａを除去する。その後、レジストを有機溶剤で除去して、図５−３に示すようにｎ型拡散層１３が表面（受光面）全面に形成されたシリコン基板１１’を得る。

ついで、図５−４に示すようにシリコン酸化膜、シリコン窒化膜や酸化チタン膜などの反射防止膜１５をｎ型拡散層１３面に一様な厚みで形成する。反射防止膜１５は、たとえば、シリコン酸化膜の場合にはプラズマＣＶＤ法でＳｉＨ₄ガスおよびＮＨ₃ガスを原材料として、３００℃以上の加熱温度で、減圧下で成膜形成する。屈折率はたとえば２．０〜２．２程度であり、反射防止膜１５の最適な膜厚は７０ｎｍ〜９０ｎｍ程度である。なお、このようにして形成される反射防止膜は絶縁体であることに注意すべきであり、表面電極をこの上に単に形成しただけでは、太陽電池として作用しない。

つぎに、スクリーン印刷法を用いて、シリコン基板１１’の裏面（受光面に相対する面）の全面に、図５−５に示すようにガラスを含むアルミニウムペーストを印刷・乾燥し、シリコン基板１１’の裏面全面にアルミニウムペースト層１７ａを形成する。このアルミニウムペースト層１７ａにおいては、裏面銀電極１９の形成部位に対応して開口が設けられている。アルミニウムペーストの塗布厚は、スクリーンマスクを形成する線径や、乳剤厚などで調整可能である。

ついで、スクリーン印刷法を用いて、アルミニウム電極１７が形成されたシリコン基板１１’の裏面（受光面に相対する面）に図５−６に示すように裏面銀電極１９用銀ペーストを印刷・乾燥し、銀ペースト層１９ａを形成する。ここで、アルミニウムペースト層１７ａおよび銀ペースト層１９ａの形成工程において、焼成後のアルミニウム電極１７の厚みｔ_Alを裏面銀電極１９の厚みｔ_Agよりも大とするとともにアルミニウム電極１７の厚みｔ_Alと裏面銀電極１９の厚みｔ_Agとの差を１０μｍ以上３０μｍ以下となるようにそれぞれの厚みを調整する。

なお、銀ペーストの印刷は、たとえば図５−７におよび図５−８に示すようにメッシュ２５に対して乳剤２７によりパターン形成したスクリーンマスクを用いて行うことができる。メッシュ２５の乳剤２７と相対する面の外周にはマスク枠が形成されている。また、アルミニウムペーストの印刷も、同様にメッシュ２５に対して乳剤２７によりパターン形成したスクリーンマスクを用いて行うことができる。そして、アルミニウムペーストの塗布厚は、スクリーンマスクを形成する線径や、乳剤厚などで調整可能である。同様に、銀ペーストの塗布厚も、スクリーンマスクを形成するメッシュの線径、乳剤厚などで調整可能である。

従来は、基板の反り量や太陽電池の特性（前述のＢＳＦ効果やＢＳＲ効果）に影響を与えるアルミニウムペーストの塗布量の最適化に重点を置いていたため、銀ペーストの塗布量については、最適化が図られたことはなく、焼成後の裏アルミニウム電極厚と、裏銀電極厚については、ほぼ同じ厚さとしていた。

さらに、スクリーン印刷法を用いて、反射防止膜１５が形成されたシリコン基板１１’の表面（受光面）に表面銀電極２１用の銀ペースト印刷・乾燥し、図５−９に示すように銀ペースト層２１ａを形成する。銀ペーストの塗布厚も、スクリーンマスクを形成するメッシュの線径、乳剤厚などにより調整可能である。

つぎに、電極形成のための焼成工程で、表裏電極用ペースト層を同時に６００℃〜９００℃で数分間〜十数分焼成する。シリコン基板１１’の表面（受光面）側では、銀ペースト層が焼成されて図５−１０に示すように表面銀電極２１となるが、反射防止膜１５が溶融している間に銀ペースト中に含まれているガラス材料で銀材料がシリコン基板１１’のシリコンと接触し、再凝固する。これにより、表面銀電極２１とシリコンの導通が確保される。このようなプロセスは一般にファイヤースルー法と呼ばれている。

一方、シリコン基板１１’の裏面（受光面に相対する面）側では、アルミニウムペースト層が焼成されて図５−１０に示すようにアルミニウム電極１７となり、銀ペースト層が焼成されて図５−１０に示すように裏面銀電極１９となる。ここで、アルミニウムペーストのアルミニウムがシリコン基板１１’のシリコンと反応してアルミニウム電極１７の直下にｐ⁺層１４を形成する。この層は、一般にＢＳＦ（Back Surface Field）層と呼ばれ、太陽電池のエネルギー変換効率の向上に寄与するものである。そして、シリコン基板１１’のうち、ｎ型拡散層１３とｐ⁺層１４とに挟まれた領域がｐ型層１１となる。

また、銀ペーストは、シリコン基板１１’と直接接する箇所では、直接シリコン基板１１’のシリコンと反応し、また、アルミニウムペーストと接触する箇所では、シリコン基板１１’のシリコン、アルミニウムペースト（アルミニウム電極１７）のアルミニウム、裏面銀電極１９の銀の３種の金属が、一部、合金を形成する。以上の工程により、太陽電池セル製造プロセスによりセルは、完成する。なお、セル作製工程後のモジュール作製工程では、この銀電極３上に出力を外部へ取り出すための銅製のタブ線が配置される。

以上のように構成された本実施の形態にかかる太陽電池セルの製造方法によれば、図１−４に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが部分的に重なった領域Ｂおよび領域Ｃにおいて、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７との界面（一部、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが合金化している）での基板接合力が向上し、良好な接合性を得ることができる。その結果、電極剥離（合金剥離）を効果的に防止することができる。また、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との厚みの差（アルミニウム電極１７の厚みから焼成後の裏面銀電極１９の厚みを引いた値）に起因した印刷不良（電極の形成不良）を効果的に防止することができる。

したがって、本実施の形態にかかる太陽電池セルの製造方法によれば、電極の形成不良を防止しつつ、シリコン基板（ｐ⁺層１４）とアルミニウム電極１７（一部、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９とが合金化している）とを確実に接合して電極剥離（合金剥離）を効果的に防止した太陽電池セルを実現することができる、という効果を奏する。

実施の形態２．
実施の形態２においては、本発明にかかる太陽電池セルの他の形態について説明する。上述した実施の形態１においては、アルミニウム電極１７が一様に同じ厚みを有する場合について説明したが、本発明においてはアルミニウム電極１７は必ずしも一様に同じ厚みを有する必要はない。

本発明において、たとえば裏面銀電極１９の厚みを固定した場合には、アルミニウム電極１７の厚みを厚くする必要があるが、この際、アルミニウムペーストの消費量が増え、製造コストが高くなる、また、アルミニウム電極１７の厚みを厚くすることに起因して加熱時または冷却時に発生する応力による基板の反りが増大するという問題が発生する。

これらの問題を防ぐためには、図６に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域３１のみ、アルミニウム電極厚を増やすこと、または、図７に示すようにアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域およびその周辺領域３３においてのみ、アルミニウム電極厚を増やすことが有効である。なお、図６および図７に示した本実施の形態にかかる太陽電池セルの基本的な構造は、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり状態以外は上述した実施の形態１にかかる太陽電池セルと同様であるため、上記を参照することとする。

このようなアルミニウム電極１７の形成は、実施の形態１において説明した電極形成用のスクリーンマスクの乳剤厚の厚みを、アルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域３１に隣接する部位のみ厚くする、またはアルミニウム電極１７と裏面銀電極１９との重なり領域およびその周辺領域３３に隣接する部位のみ厚くすることで、実現可能である。

以上のように、本発明にかかる太陽電池セルは、アルミニウム電極と出力取り出し用の銀電極とが部分的に重なり合う構造の太陽電池セルに有用である。

１０ 半導体層部、１１ シリコン基板、１３ ｎ型拡散層、１３ａ ｎ型拡散層、 １４ ｐ⁺層、１５ 反射防止膜、１７ アルミニウム電極、１７ａ アルミニウムペースト層、１９ 裏面銀電極、１９ａ 銀ペースト層、２１ 表面銀電極、２１ａ 銀ペースト層、２３ 合金部、２５ メッシュ、２７ 乳剤、２９ マスク枠、３１ アルミニウム電極と裏面銀電極との重なり領域、３３ アルミニウム電極と裏面銀電極との重なり領域およびその周辺領域。

Claims (2)

1. シリコンからなり第一表面と第二表面とを有する光電変換層と、
   前記第一表面上の第一電極と、
   アルミニウムペーストから形成された、前記第二表面上のアルミニウム電極と、
   銀ペーストから形成された、前記第二表面上の銀電極と、
   を備えた太陽電池セルであって、
   前記銀電極は、前記アルミニウム電極から出力を取り出すように構成され、前記第二表面上において前記第二表面の面内方向における一部の領域が前記第二表面に接触するとともに、前記第二表面と前記第二表面の面内方向における前記銀電極の他の領域との間に前記アルミニウム電極の一部が直接挟まれた状態で前記アルミニウム電極に重なり、前記アルミニウムペーストと前記銀ペーストとが重なった部分の端部下の領域で合金部が形成され、
   前記アルミニウム電極の厚みが前記銀電極の厚みよりも大であり、且つ前記アルミニウム電極の厚みと前記銀電極の厚みとの差が１０μｍ以上３０μｍ以下であること
   を特徴とする太陽電池セル。
2. シリコンからなり第一表面と第二表面とを有する光電変換層の前記第一表面上に第一電極を形成する第一電極形成工程と、
   前記光電変換層の前記第二表面上にアルミニウムペーストによりアルミニウム電極を形成するアルミニウム電極形成工程と、
   前記光電変換層の前記第二表面上に銀ペーストにより銀電極を形成する銀電極形成工程と、
   を含む太陽電池セルの製造方法であって、
   前記銀電極形成工程では、前記アルミニウム電極から出力を取り出すように第二表面上において前記第二表面の面内方向における一部の領域が前記第二表面に接触するとともに、前記第二表面と前記第二表面の面内方向における前記銀電極の他の領域との間に前記アルミニウム電極の一部が直接挟まれた状態で前記アルミニウム電極に重ねて、前記アルミニウムペーストと前記銀ペーストとが重なった部分の端部下の領域で合金化されるように前記銀電極を形成し、
   前記アルミニウム電極の厚みを前記銀電極の厚みよりも大とし、且つ前記アルミニウム電極の厚みと前記銀電極の厚みとの差を１０μｍ以上３０μｍ以下とすること
   を特徴とする太陽電池セルの製造方法。

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