JP5339663B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。より具体的には、本発明は、リン、塩素及び硫黄のレベルが低く、かつ、揮発度が低い潤滑油組成物に関する。

種々の法的及び製造業的要件から、塩素、硫黄及びリン含量が低滅され、かつ、揮発度が低減された乗用車エンジン用潤滑剤が必要とされている。低塩素化への動向は、使用済み油の廃棄に関する健康及び環境的見地に由来する。ますます厳しくなる排気要件は、触媒の効率及び耐久性についての潤滑油の作用を研究する刺激となる。この研究の結果は、油中における硫黄及びリン含量の低減により、触媒の耐久性及び効率が改善されるであろうことを示す。潤滑油の揮発度が改善されると、潤滑剤からの燃料経済的利点として、より高い耐久性が得られる。揮発度を改善することによる第２の利点は、拡大されたドレインに対する潤滑剤の能力の上昇にある。

発明の内容

本発明によれば、
（ａ）グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ及び合成エステルベースストック油からなる群より選ばれる、潤滑粘度を有する多量の油；
（ｂ）過塩基化サリチル酸カルシウム又はマグネシウム潤滑油清浄剤；
（ｃ）油溶性有機モリブデン化合物；
（ｄ）無灰分散剤；及び
（ｅ）追加の酸化防止剤
の混合物を含む潤滑油組成物であって、硫黄含量が０．２質量％未満であり、塩素含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、かつ、ＮＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ未満である組成物が提供される。
他に記載のない限り、全ての添加剤量は、活性成分（“ａ．ｉ．”）基準、即ち、希釈剤又はキャリヤオイルに依存せずに記載する。

潤滑粘度を有する油
潤滑粘度を有する油は、グループＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶベースストック又は合成エステルベースストックから選ぶことができる。ベースストックのグループは、米国石油協会（ＡＰＩ）の出版物"Engine Oil Licensing and Certification System", Industry Services Department, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998に記載されている。ベースストックは、１００℃で、好ましくは３〜１２ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）、より好ましくは４〜１０ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）、最も好ましくは４．５〜８ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有するであろう。
（ａ）グループＩＩ鉱油ベースストックは、飽和物(saturete)含量が９０％又はそれより高く、硫黄含量が０．０３％又はそれ未満であり、以下の表Ａに記載する試験方法による粘度指数が８０又はそれより高く、１２０未満である。
（ｂ）グループＩＩＩ鉱油ベースストックは、飽和物含量が９０％又はそれより高く、硫黄含量が０．０３％又はそれ未満であり、以下の表Ａに記載する試験方法による粘度指数が１２０又はそれより高い。
（ｃ）グループＩＶベースストックは、ポリα-オレフィン（ＰＡＯ）である。

（ｄ）使用できる適切なエステルベースストックは、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの具体例としては、ジブチルアジペート、ジ（ｅ−エチルヘキシル）セバケート、ｄｉｎ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることにより形成される複合エステルなどが挙げられる。

合成ベースストック油として有用なエステルとしては、また、Ｃ_5-12モノカルボン酸とポリオール及びポリオールエーテル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールとから製造されたものが挙げられる。
表Ａ−ベースストックを試験するための分析方法

本発明において使用する、潤滑粘度を有する油は、粘度指数が少なくとも９５、好ましくは少なくとも１００であるべきである。好ましい油は、（ａ）グループＩＩＩベースストックとグループＩＩベースストックとのオイルブレンド、ここで、そのブレンドは粘度指数が少なくとも１１０であり；又は（ｂ）グループＩＩＩベースストック又は２種以上のグループＩＩＩベースストックのブレンドである。鉱油が好ましい。

サリチル酸カルシウム又はマグネシウム清浄剤
本発明においては、少なくとも１種のサリチル酸カルシウム又はマグネシウム潤滑油清浄剤の存在が必要とされる。清浄剤は、エンジン内に蓄積する堆積物の低減を助長し、かつ、酸中和剤又は錆抑制剤として作用する。これは、また、エンジン摩擦及び腐食をも低減する。
本発明において使用するサリチル酸カルシウム又はマグネシウム清浄剤は、過塩基化されたものであろうが、また、Ｃ_8-30のアルキルサリチレート又はそれらの混合物であってもよく、Ｃ_10-20アルキルサリチレートが特に好ましい。好ましくは清浄剤は、全塩基価（ＴＢＮ）が、１００〜５００であり、より好ましくは１５０〜４５０、及び最も好ましくは２００〜４００であろう。本発明における使用に最も好ましい清浄剤は、ＴＢＮが２００〜４００の過塩基化アルキルサリチル酸カルシウムである。
金属清浄剤を過塩基化する方法は、その塩のアニオンを中和するのに必要とされる量を超えて、化学量論的に過剰量の金属が存在することを意味する。それは、蓄積し得る酸を中和する作用を有する、過塩基化による過剰金属である。
本発明においては、使用するサリチル酸カルシウム又はマグネシウム清浄剤の量が幅広く変動するが、典型的には、組成物の全質量をベースとして約０．５〜約５質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％であろう。

モリブデン化合物
本発明の潤滑油組成物に対して、適切な油溶性有機モリブデン化合物を使用することができる。モリブデン化合物は、耐磨耗剤及び酸化防止剤の双方として機能するであろう。好ましくは、二量体及び三量体モリブデン化合物を使用する。そのような油溶性有機モリブデン化合物の例は、ジアルキルジチオカルバメート、ジアルキルジチオホスフェート、ジアルキルジチオホスフィネート、キサンテート、チオキサンテート、カルボキシレートなど、及びそれらの混合物である。特に好ましいのは、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンである。
本発明における添加剤として使用することが意図される二量体ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンは、以下の式により表される化合物である：

式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、独立して、直鎖、分枝鎖又は芳香族のヒドロカルビル基を示し；かつ、Ｘ₁〜Ｘ₄は、独立して、酸素原子又は硫黄原子を示す。４つのヒドロカルビル基Ｒ₁〜Ｒ₄は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
本発明の潤滑油組成物中において有用な有機モリブデン化合物の他の群は、三核（三量体）モリブデン化合物、特には、式Ｍｏ₃Ｓ_kＬ_nＱ_z（式中、Ｌは、その化合物を油中に溶解させるのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する、独立して選択されたリガンドであり；ｎは１〜４であり；ｋは４〜７で変動し；Ｑは、中性電子供与化合物、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィン及びエーテルからなる群より選ばれ；かつ、ｚは０〜５であり、非化学量論値を含む）の化合物及びそれらの混合物である。リガンドの有機基の全てにおいて存在すべき全炭素原子数は、少なくとも２１、例えば、少なくとも２５、少なくとも３０、又は、少なくとも３５である。

リガンドは、

及びそれらの混合物からなる群より選ばれ、式中、Ｘ、Ｘ₁、Ｘ₂及びＹは、独立して、酸素及び硫黄からなる群より選ばれ、また、式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲは、同一であっても異なっていてもよい水素及び有機基からなる群より選ばれる。好ましくは、有機基は、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル（例えば、その中においてリガンドの残部へ結合する炭素原子が第１級又は第２級であるもの）、アリール、置換アリール及びエーテル基である。より好ましくは、各リガンドは、同一のヒドロカルビル基を有する。

本件明細書において使用する用語“ヒドロカルビル”は、リガンドの残部へ直接結合する炭素原子を有する置換基を示し、主には炭化水素特性のものである。そのような置換基としては次のものが挙げられる：
１．炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例えばアルキル又はアルケニル）、脂環式（例えばシクロアルキル又はシクロアルケニル）置換基、芳香族-、脂肪族-及び脂環式-置換芳香核など、及び環状置換基、ここで、その環は、リガンドの他の部分を介して完成する（即ち、２つの置換基が一緒になって脂環を形成する）。
２．置換炭化水素置換基、即ち、その置換基の主なヒドロカルビル特性を変更しない非炭化水素基を含有するもの。当該技術分野における当業者は、適切な基（例えばハロ、特にはクロロ及びフルオロ、アミノ、アルコキシル、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）に気づくであろう。

重要なことには、リガンドの有機基は、その化合物を油中に溶解性にするのに十分な数の炭素原子を有する。例えば、各基における炭素原子数は、一般には、約１〜約１００、好ましくは約１〜約３０、及びより好ましくは約４〜約２０であろう。好ましいリガンドとしては、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテート、カルボキシレート、ジアルキルジチオカルバメート及びそれらの混合物が挙げられる。最も好ましいのは、ジアルキルジチオカルバメートである。当該技術分野における当業者は、本発明の化合物の形成には、（以下に示すように）コアの電荷をバランスするのに適する電荷を有するリガンドの選択が必要であることを理解するであろう。

式Ｍｏ₃Ｓ_kＬ_nＱ_zを有する化合物は、アニオン性リガンドに囲まれているカチオン性コアを有し、その中において、カチオン性コアは、例えば

の構造により表され、それは、＋４の実効電荷を有する。従って、これらのコアを可溶化するためには、リガンド全体の全電荷が−４でなければならない。４つのモノアニオン性リガンドが好ましい。理論に拘束される訳ではないが、２又は３以上の三核コアが、１又は２以上のリガンドにより結合又は相互接続(interconnect)していてもよく、そのリガンドは、多座のものであってもよく、即ち、１又は２以上のコアへの複数の接続を有していてもよいと考えられる。酸素及び／又はセレンが、コア中の硫黄に代えて置換されていてもよいと考えられる。

油溶性三核モリブデン化合物が好ましく、適切な液体／溶剤中において、モリブデン源、例えば（ＮＨ₄）₂Ｍｏ₃Ｓ₁₃・ｎ（Ｈ₂Ｏ）（式中、ｎは０〜２で変動し、非化学量論値を含む）を、適切なリガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィドと反応させることにより製造することができる。他の油溶性三核モリブデン化合物は、適切な溶剤中における、モリブデン源、例えば（ＮＨ₄）₂Ｍｏ₃Ｓ₁₃・ｎ（Ｈ₂Ｏ）、リガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート又はジアルキルジチオホスフェート、及び硫黄除去剤(a sulfur-abstracting agent)、例えばシアン化物イオン、亜硫酸イオン又は置換ホスフィンの反応の間に形成され得る。あるいはまた、三核モリブデン硫黄ハライド塩、例えば[Ｍ’]₂[Ｍｏ₃Ｓ₇Ａ₆]（式中、Ｍ’は対イオンであり、Ａはハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＩである）が、リガンド源、例えば、ジアルキルジチオカルバメート又はジアルキルジチオホスフェートと適切な液体／溶剤中において反応して、油溶性三核モリブデン化合物を形成し得る。適切な液体／溶剤は、例えば、水性又は有機物であってもよい。
選択するリガンドは、その化合物を潤滑組成物中に可溶化するのに十分な数の炭素原子を有していなければならない。本件明細書において使用する用語“油溶性”は、必ずしも、化合物又は添加剤が全ての割合で油中に溶解性であることを示す訳ではない。それは、それらが、使用、輸送、及び貯蔵の間に溶解性であることを意味する。

（ｉ）酸性モリブデン化合物を、スクシンイミド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルモノアミン、ホスホラミド(phosphoramide)、チオホスホラミド、マンニッヒ塩基、分散剤粘度指数改良剤又はそれらの混合物からなる群より選ばれる塩基性窒素化合物と、極性促進剤の存在下で反応させて、モリブデン複合体を形成すること、及び（ｉｉ）モリブデン複合体を硫黄含有化合物と反応させて、それにより、硫黄及びモリブデン含有化合物を形成することにより製造される硫化モリブデン含有化合物が本発明において有用である。硫化モリブデン含有化合物は、一般には、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄複合体として特徴付けることができる。これらのモリブデン化合物の正確な分子式は知られていない。しかしながら、それらは、酸素又は硫黄を満足させる原子価を有するモリブデンが複合体化された化合物、又はこれらの化合物の製造の際に使用される塩基性窒素含有化合物の１又は２以上の窒素原子の塩であるとされる。
本発明の潤滑油組成物は、少量の油溶性モリブデン化合物を含んでいなければならない。モリブデン化合物由来のモリブデンは、潤滑油組成物中において、少なくとも１０〜約２，０００ｐｐｍの量で存在しなければならない。好ましくは、モリブデン化合物由来のモリブデンは、約５００〜１，０００ｐｐｍの量で使用する。これらの値は、潤滑油組成物の質量をベースとするものである。

無灰分散剤
無灰分散剤は、分散される粒子と結合可能な官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む。典型的には、分散剤は、橋かけ基を介することが多いポリマー主鎖へ結合するアミン、アルコール、アミド、又はエステル極性成分を含む。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ-及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ-エステル、アミド、イミド及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；それらに直接結合するポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンと縮合させることにより形成されるマンニッヒ縮合生成物から選ぶことができる。

分散剤は、０．５〜１０．０質量％、好ましくは約１〜３質量％の量で存在する。ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤が好ましく、そのポリイソブテニルは、Ｍｎが約５００〜３，０００、好ましくは約９００〜２，５００である。好ましい実施態様においては、末端ビニリデンオレフィンと反応性のイソブチレンポリマーを製造するための純粋なイソブチレンストリーム又はラフィネートＩストリームから製造されたポリイソブチレンを用いて製造されたポリイソブテニルスクシンイミド分散剤を使用する。好ましくは、高反応性ポリイソブチレン（ＨＲ−ＰＩＢ）として言及されるこれらのポリマーは、末端ビニリデン含量が、少なくとも６５％、例えば、７０％、より好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも８５％である。そのようなポリマーの製造は、例えば、米国特許第４，１５２，４９９号明細書中に記載されている。ＨＲ−ＰＩＢが知られており、ＨＲ−ＰＩＢは商品名Glissopal（商標）（ＢＡＳＦ製）及びUltravis（商標）（ＢＰ−Ａｍｏｃｏ製）として商業的に入手可能である。

追加の酸化防止剤
追加の酸化防止剤（即ち、有機モリブデン化合物以外）は、ベースストックが使用中に劣化する傾向を低減し、その劣化は、酸化生成物、例えば金属表面上におけるスラッジ及びワニス様堆積物により、又は粘度上昇により証明される。それらは、０．１〜５．０質量％、好ましくは０．２５〜１．０質量％の量で存在する。そのような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、好ましくはＣ_5-12のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、ノニルフェノール硫化カルシウム、無灰の油溶性フェナート及び硫化フェナート、ホスホ硫化又は硫化炭化水素、アルキル置換ジフェニルアミン、アルキル置換フェニル及びナフチルアミン、リンエステル、チオカルバミン酸金属塩、無灰のチオカルバメート及び油溶性銅化合物（米国特許第４，８６７，８９０号明細書に記載されたようなもの）が挙げられる。最も好ましいのは、ジアルキル置換ジフェニルアミンであり、そのアルキルはＣ_4-20であり、例えば、ジノニルジフェニルアミンである。
好ましいが、任意の成分は、摩擦改良剤、潤滑油流動性改良剤及び粘度改良剤である。

摩擦改良剤
少なくとも１種の有機油溶性摩擦改良剤を、好ましくは、潤滑油組成物中に導入してもよい。典型的には、摩擦改良剤は、潤滑油組成物の約０．０２〜２．０質量％を構成する。好ましくは、０．０５〜１．０、より好ましくは０．１〜０．５質量％の摩擦改良剤を使用する。
摩擦改良剤としては、脂肪族アミン又はエトキシル化脂肪族アミン、脂肪族脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸、ポリオールの脂肪族カルボン酸エステル、例えば、グリセロールオレエートにより例示されるような、脂肪酸のグリセロールエステルのような化合物が挙げられ、好ましくは、脂肪族カルボン酸エステルアミド、脂肪族ホスホネート、脂肪族チオホスホネートなどであり、ここで、脂肪族基は、通常、化合物を適切に油溶性にするように約８以上の炭素原子を含む。また、適切なものは、１又は２以上の脂肪族コハク酸又は無水物をアンモニアと反応させることにより形成した脂肪族置換スクシンイミドである。

潤滑油流動性改良剤
流動点降下剤（あるいはまた潤滑油流動性改良剤として知られる）は、流体が流れるであろう又は注入可能である最低温度を低下させる。そのような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を改良するそのような添加剤の典型例は、Ｃ_8-18のジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマー、ポリアルキルメタクリレートなどである。これらは、０．０１〜５．０質量％、好ましくは約０．１〜３．０質量％の量で使用することができる。それらは、好ましくは、鉱油ベースストックが使用される際に用いられるが、ベースストックがＰＡＯ又は合成エステルである際には必要とされない。

粘度改良剤
粘度改良剤（ＶＭ）は、潤滑油の高温又は低温作業性を付与するように機能する。使用するＶＭは、単一の機能を有するものであってもよく、又は多機能性のものであってもよい。それは、０．０１〜２０．０質量％、好ましくは約１．０〜１０．０質量％の量で存在していてもよい。これらは、好ましくは、ベースストックが鉱油である際に使用される。
分散剤としても機能する多機能性粘度改良剤が知られている。適切な粘度改良剤は、ポリイソブチレン、エチレン及びプロピレン及び高αオレフィンのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアクリル酸エステルの共重合体、及びスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマー、及びブタジエン及びイソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。

泡調整剤は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンを含む多くの化合物により提供され得る。
上述した添加剤の数種のものは、複数の作用を有し；従って、例えば、単一の添加剤が、分散剤−酸化防止剤として機能し得る。このアプローチは、既知のものであり、更なる説明は不要であろう。
個々の添加剤は、有利な方法のいずれかにおいてベースストック中に導入することができる。従って、各成分は、それをベースストック又はベースオイルブレンド中に所望のレベルの濃度で分散又は溶解することによりベースストック又はベースオイルブレンドに直接添加することができる。そのようなブレンドは、周囲温度又は高温で生じ得る。その生成物を含む本発明は、潤滑油組成物を形成するための添加剤成分の混合物に由来する。

好ましくは、粘度改良剤及び流動点降下剤を除く全ての添加剤を、本件明細書において添加剤パッケージとして記載する濃縮物又は添加剤パッケージにブレンドし、即ち、ベースストック中に連続的にブレンドして、最終潤滑剤を製造する。濃縮物は、典型的には、濃縮物が所定量のベース潤滑剤と組み合された場合に最終配合物中において所望の濃度を提供するのに適する量で添加剤を含むように配合されるであろう。
濃縮物は、好ましくは、米国特許第４，９３８，８８０号明細書に記載された方法に従って製造する。その特許明細書には、少なくとも約１００℃の温度で前ブレンドされる、無灰分散剤及び金属清浄剤の前混合物を製造することが記載されている。その後、前混合物を少なくとも８５℃に冷却し、追加の成分を添加する。
最終クランクケース潤滑油配合物は、２〜２０質量％、好ましくは４〜１８質量％、及び最も好ましくは約５〜１７質量％の濃縮物又は添加剤パッケージを使用し、残部がベースストックとすることができる。

本発明の潤滑油組成物は、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であるのが好ましく、より好ましくはリンを含まない。リンを含まない組成物は、シークエンスＩＶＡ摩耗試験において試験し、満足のいく結果が得られるものである。リンが存在する場合には、それは、好ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）添加剤の形態にあり、そのヒドロカルビルは、約１〜２５個、好ましくは３〜１２個の炭素原子を有する第１及び／又は第２アルキル基を含み、ＺＤＤＰは、リン含量が５０ｐｐｍ未満、例えば１〜４５ｐｐｍ、より好ましくは１〜２５ｐｐｍとなるような量で存在する。
また、ＮＯＡＣＫ揮発度試験を用いて測定されるような、潤滑油組成物の揮発度が、約１５質量％又はそれ未満、例えば、４〜１５質量％、好ましくは８〜１５質量％であることが必要である。ＮＯＡＣＫ揮発度試験は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００の手順に従って、２５０℃で１時間後のオイルの蒸発損失を測定するために使用する。蒸発損失は、質量％で記載する。

実施例
以下のオイルを製造し、ＡＳＴＭシークエンスＩＶＡ摩耗試験に従って試験した。試験により得られた摩耗データを以下の表に記載した。

このオイルは、硫黄含量が０．１７質量％であり、リンを含まず、塩素含量が２２．８ｐｐｍであり、ＮＯＡＣＫ揮発度が１５％未満であり、かつ、モリブデン含量が８５０ｐｐｍであった。

表−シークエンスＩＶＡデータ
ILSAC GF-3エンジン試験 結果 GF-3リミット
シークエンスIVA（日産２．４Ｌ） 低温摩耗
Avgカム摩耗（７点測定） 30.21ミクロン 120ミクロンワックス

シークエンスＩＶＡ燃焼エンジン試験は、乗用車エンジン用オイルについてのＩＬＳＡＣ ＧＦ−３及びＡＰＩ ＳＬ規格の部分である。その試験により、オイルが弁列に摩耗保護を付与する能力を測定する。その性能の制限には、最大１２０ミクロンの摩耗が必要とされる。その配合物は、規定の制限に対して優秀な結果を示す。現行の自動車モーターオイル技術では、ジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）形態のリンを用いて、この要件に対する合格(passing)性能を確保する。この要件を満たす大抵のオイルは、ＺＤＤＰ由来のリン約１０００ｐｐｍと共に配合される。

Claims (11)

1. （ａ）グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ及び合成エステルベースストック油からなる群より選ばれる、潤滑粘度を有する多量の油；
   ０．５〜５質量％の（ｂ）過塩基化サリチル酸カルシウム又はマグネシウム潤滑油清浄剤；
   モリブデン量に換算して１０〜２，０００ｐｐｍの（ｃ）油溶性有機モリブデン化合物；
   （ｄ）無灰分散剤；及び
   （ｅ）追加の酸化防止剤
   の混合物を含む潤滑油組成物であって、硫黄含量が０．２質量％未満であり、塩素含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、かつ、ＮＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ未満であって、ＩＬＳＡＣ ＧＦ−３エンジン試験の摩耗試験の要件を満たすことが可能であって、銅を含まず、リン含量が５０ｐｐｍ以上となる量のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛を含まない組成物。
   
2. ０．５〜１０．０質量％の（ｄ）成分；及び
   ０．１〜５．０質量％の（ｅ）成分
   が存在する請求項１に記載の組成物。
   
3. リンを含有しない請求項１又は２に記載の組成物。
   
4. （ｂ）成分がＴＢＮ２００〜４００のサリチル酸カルシウムである請求項１又は２に記載の組成物。
   
5. 有機モリブデン化合物がジアルキルジチオカルバメートである請求項１又は２に記載の組成物。
   
6. 追加の酸化防止剤が、ジアルキルジフェニルアミンであり、そのアルキルがＣ_4-20アルキルである請求項１又は２に記載の組成物。
   
7. （ｄ）成分が、ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤である請求項１又は２に記載の組成物。
   
8. 分散剤を製造するために使用するポリイソブテニルが少なくとも６５質量％の末端ビニリデン含量を有する請求項７に記載の組成物。
   
9. 更に、摩擦改良剤、粘度改良剤又は潤滑油流動性改良剤を含む請求項１又は２に記載の組成物。
   
10. （ａ）成分が鉱油である請求項１又は２に記載の組成物。
    
11. 更に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、潤滑油組成物中におけるリン含量が１〜２５ｐｐｍとなるような量で含む請求項１又は２に記載の組成物。