JP2003253288A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リン、塩素及び硫黄のレベルが低く、かつ、
揮発度が低い潤滑油組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）グループＩＩ、グループＩＩＩ、
グループＩＶ及び合成エステルベースストック油からな
る群より選ばれる、潤滑粘度を有する多量の油； （ｂ）過塩基化サリチル酸カルシウム又はマグネシウム
潤滑油清浄剤； （ｃ）油溶性有機モリブデン化合物； （ｄ）無灰分散剤；及び （ｅ）追加の酸化防止剤 の混合物を含む潤滑油組成物であって、硫黄含量が０．
２質量％未満であり、塩素含量が５０質量ｐｐｍ未満で
あり、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、かつ、Ｎ
ＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ未満である組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
する。より具体的には、本発明は、リン、塩素及び硫黄
のレベルが低く、かつ、揮発度が低い潤滑油組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】種々の法的及び製造業的要件から、塩
素、硫黄及びリン含量が低減され、かつ、揮発度が低減
された乗用車エンジン用潤滑剤が必要とされている。低
塩素化への動向は、使用済み油の廃棄に関する健康及び
環境的見地に由来する。ますます厳しくなる排気要件
は、触媒の効率及び耐久性についての潤滑油の作用を研
究する刺激となる。この研究の結果は、油中における硫
黄及びリン含量の低減により、触媒の耐久性及び効率が
改善されるであろうことを示す。潤滑油の揮発度が改善
されると、潤滑剤からの燃料経済的利点として、より高
い耐久性が得られる。揮発度を改善することによる第２
の利点は、拡大されたドレインに対する潤滑剤の能力の
上昇にある。
【０００３】
【発明の内容】本発明によれば、 （ａ）グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ及
び合成エステルベースストック油からなる群より選ばれ
る、潤滑粘度を有する多量の油； （ｂ）過塩基化サリチル酸カルシウム又はマグネシウム
潤滑油清浄剤； （ｃ）油溶性有機モリブデン化合物； （ｄ）無灰分散剤；及び （ｅ）追加の酸化防止剤 の混合物を含む潤滑油組成物であって、硫黄含量が０．
２質量％未満であり、塩素含量が５０質量ｐｐｍ未満で
あり、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、かつ、Ｎ
ＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ未満である組成物
が提供される。他に記載のない限り、全ての添加剤量
は、活性成分（“ａ．ｉ．”）基準、即ち、希釈剤又は
キャリヤオイルに依存せずに記載する。
【０００４】潤滑粘度を有する油 潤滑粘度を有する油は、グループＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ
ベースストック又は合成エステルベースストックから選
ぶことができる。ベースストックのグループは、米国石
油協会（ＡＰＩ）の出版物"Engine Oil Licensing and
CertificationSystem", Industry Services Departmen
t, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1,
December 1998に記載されている。ベースストックは、
１００℃で、好ましくは３〜１２ｍｍ2／ｓ（ｃＳ
ｔ）、より好ましくは４〜１０ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）、
最も好ましくは４．５〜８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の粘度
を有するであろう。 （ａ）グループＩＩ鉱油ベースストックは、飽和物(sat
urete)含量が９０％又はそれより高く、硫黄含量が０．
０３％又はそれ未満であり、以下の表Ａに記載する試験
方法による粘度指数が８０又はそれより高く、１２０未
満である。 （ｂ）グループＩＩＩ鉱油ベースストックは、飽和物含
量が９０％又はそれより高く、硫黄含量が０．０３％又
はそれ未満であり、以下の表Ａに記載する試験方法によ
る粘度指数が１２０又はそれより高い。 （ｃ）グループＩＶベースストックは、ポリα-オレフ
ィン（ＰＡＯ）である。
【０００５】（ｄ）使用できる適切なエステルベースス
トックは、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク
酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン
酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル
酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アル
キルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアル
コール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエ
ーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含
む。これらのエステルの具体例としては、ジブチルアジ
ペート、ジ（ｅ−エチルヘキシル）セバケート、ｄｉｎ
−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジ
イソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジ
オクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシ
ルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシ
ルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエ
チレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸と
反応させることにより形成される複合エステルなどが挙
げられる。
【０００６】合成ベースストック油として有用なエステ
ルとしては、また、Ｃ5-12モノカルボン酸とポリオール
及びポリオールエーテル、例えば、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトー
ルとから製造されたものが挙げられる。表Ａ−ベースス
トックを試験するための分析方法 本発明において使用する、潤滑粘度を有する油は、粘度
指数が少なくとも９５、好ましくは少なくとも１００で
あるべきである。好ましい油は、（ａ）グループＩＩＩ
ベースストックとグループＩＩベースストックとのオイ
ルブレンド、ここで、そのブレンドは粘度指数が少なく
とも１１０であり；又は（ｂ）グループＩＩＩベースス
トック又は２種以上のグループＩＩＩベースストックの
ブレンドである。鉱油が好ましい。
【０００７】サリチル酸カルシウム又はマグネシウム清
浄剤 本発明においては、少なくとも１種のサリチル酸カルシ
ウム又はマグネシウム潤滑油清浄剤の存在が必要とされ
る。清浄剤は、エンジン内に蓄積する堆積物の低減を助
長し、かつ、酸中和剤又は錆抑制剤として作用する。こ
れは、また、エンジン摩擦及び腐食をも低減する。本発
明において使用するサリチル酸カルシウム又はマグネシ
ウム清浄剤は、過塩基化されたものであろうが、また、
Ｃ8-30のアルキルサリチレート又はそれらの混合物であ
ってもよく、Ｃ10-20アルキルサリチレートが特に好ま
しい。好ましくは清浄剤は、全塩基価（ＴＢＮ）が、１
００〜５００であり、より好ましくは１５０〜４５０、
及び最も好ましくは２００〜４００であろう。本発明に
おける使用に最も好ましい清浄剤は、ＴＢＮが２００〜
４００の過塩基化アルキルサリチル酸カルシウムであ
る。金属清浄剤を過塩基化する方法は、その塩のアニオ
ンを中和するのに必要とされる量を超えて、化学量論的
に過剰量の金属が存在することを意味する。それは、蓄
積し得る酸を中和する作用を有する、過塩基化による過
剰金属である。本発明においては、使用するサリチル酸
カルシウム又はマグネシウム清浄剤の量が幅広く変動す
るが、典型的には、組成物の全質量をベースとして約
０．５〜約５質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％
であろう。
【０００８】モリブデン化合物 本発明の潤滑油組成物に対して、適切な油溶性有機モリ
ブデン化合物を使用することができる。モリブデン化合
物は、耐磨耗剤及び酸化防止剤の双方として機能するで
あろう。好ましくは、二量体及び三量体モリブデン化合
物を使用する。そのような油溶性有機モリブデン化合物
の例は、ジアルキルジチオカルバメート、ジアルキルジ
チオホスフェート、ジアルキルジチオホスフィネート、
キサンテート、チオキサンテート、カルボキシレートな
ど、及びそれらの混合物である。特に好ましいのは、ジ
アルキルジチオカルバミン酸モリブデンである。本発明
における添加剤として使用することが意図される二量体
ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンは、以下の式
により表される化合物である：
【０００９】
【化１】
【００１０】式中、Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、直鎖、分枝
鎖又は芳香族のヒドロカルビル基を示し；かつ、Ｘ1〜
Ｘ4は、独立して、酸素原子又は硫黄原子を示す。４つ
のヒドロカルビル基Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一であっても
異なっていてもよい。本発明の潤滑油組成物中において
有用な有機モリブデン化合物の他の群は、三核（三量
体）モリブデン化合物、特には、式Ｍｏ3ＳkＬnＱz（式
中、Ｌは、その化合物を油中に溶解させるのに十分な数
の炭素原子を有する有機基を有する、独立して選択され
たリガンドであり；ｎは１〜４であり；ｋは４〜７で変
動し；Ｑは、中性電子供与化合物、例えば水、アミン、
アルコール、ホスフィン及びエーテルからなる群より選
ばれ；かつ、ｚは０〜５であり、非化学量論値を含む）
の化合物及びそれらの混合物である。リガンドの有機基
の全てにおいて存在すべき全炭素原子数は、少なくとも
２１、例えば、少なくとも２５、少なくとも３０、又
は、少なくとも３５である。
【００１１】リガンドは、
【化２】 及びそれらの混合物からなる群より選ばれ、式中、Ｘ、
Ｘ1、Ｘ2及びＹは、独立して、酸素及び硫黄からなる群
より選ばれ、また、式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲは、同一であ
っても異なっていてもよい水素及び有機基からなる群よ
り選ばれる。好ましくは、有機基は、ヒドロカルビル
基、例えば、アルキル（例えば、その中においてリガン
ドの残部へ結合する炭素原子が第１級又は第２級である
もの）、アリール、置換アリール及びエーテル基であ
る。より好ましくは、各リガンドは、同一のヒドロカル
ビル基を有する。
【００１２】本件明細書において使用する用語“ヒドロ
カルビル”は、リガンドの残部へ直接結合する炭素原子
を有する置換基を示し、主には炭化水素特性のものであ
る。そのような置換基としては次のものが挙げられる： １．炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例えばアルキル又
はアルケニル）、脂環式（例えばシクロアルキル又はシ
クロアルケニル）置換基、芳香族-、脂肪族-及び脂環式
-置換芳香核など、及び環状置換基、ここで、その環
は、リガンドの他の部分を介して完成する（即ち、２つ
の置換基が一緒になって脂環を形成する）。 ２．置換炭化水素置換基、即ち、その置換基の主なヒド
ロカルビル特性を変更しない非炭化水素基を含有するも
の。当該技術分野における当業者は、適切な基（例えば
ハロ、特にはクロロ及びフルオロ、アミノ、アルコキシ
ル、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロ
ソ、スルホキシなど）に気づくであろう。
【００１３】重要なことには、リガンドの有機基は、そ
の化合物を油中に溶解性にするのに十分な数の炭素原子
を有する。例えば、各基における炭素原子数は、一般に
は、約１〜約１００、好ましくは約１〜約３０、及びよ
り好ましくは約４〜約２０であろう。好ましいリガンド
としては、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキ
サンテート、カルボキシレート、ジアルキルジチオカル
バメート及びそれらの混合物が挙げられる。最も好まし
いのは、ジアルキルジチオカルバメートである。当該技
術分野における当業者は、本発明の化合物の形成には、
（以下に示すように）コアの電荷をバランスするのに適
する電荷を有するリガンドの選択が必要であることを理
解するであろう。
【００１４】式Ｍｏ3ＳkＬnＱzを有する化合物は、アニ
オン性リガンドに囲まれているカチオン性コアを有し、
その中において、カチオン性コアは、例えば
【化３】 の構造により表され、それは、＋４の実効電荷を有す
る。従って、これらのコアを可溶化するためには、リガ
ンド全体の全電荷が−４でなければならない。４つのモ
ノアニオン性リガンドが好ましい。理論に拘束される訳
ではないが、２又は３以上の三核コアが、１又は２以上
のリガンドにより結合又は相互接続(interconnect)して
いてもよく、そのリガンドは、多座のものであってもよ
く、即ち、１又は２以上のコアへの複数の接続を有して
いてもよいと考えられる。酸素及び／又はセレンが、コ
ア中の硫黄に代えて置換されていてもよいと考えられ
る。
【００１５】油溶性三核モリブデン化合物が好ましく、
適切な液体／溶剤中において、モリブデン源、例えば
（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）（式中、ｎは０〜２
で変動し、非化学量論値を含む）を、適切なリガンド
源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィドと反応
させることにより製造することができる。他の油溶性三
核モリブデン化合物は、適切な溶剤中における、モリブ
デン源、例えば（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）、リ
ガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィ
ド、ジアルキルジチオカルバメート又はジアルキルジチ
オホスフェート、及び硫黄除去剤(a sulfur-abstractin
g agent)、例えばシアン化物イオン、亜硫酸イオン又は
置換ホスフィンの反応の間に形成され得る。あるいはま
た、三核モリブデン硫黄ハライド塩、例えば[Ｍ’]2[Ｍ
ｏ3Ｓ7Ａ6]（式中、Ｍ’は対イオンであり、Ａはハロゲ
ン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＩである）が、リガンド源、
例えば、ジアルキルジチオカルバメート又はジアルキル
ジチオホスフェートと適切な液体／溶剤中において反応
して、油溶性三核モリブデン化合物を形成し得る。適切
な液体／溶剤は、例えば、水性又は有機物であってもよ
い。選択するリガンドは、その化合物を潤滑組成物中に
可溶化するのに十分な数の炭素原子を有していなければ
ならない。本件明細書において使用する用語“油溶性”
は、必ずしも、化合物又は添加剤が全ての割合で油中に
溶解性であることを示す訳ではない。それは、それら
が、使用、輸送、及び貯蔵の間に溶解性であることを意
味する。
【００１６】（ｉ）酸性モリブデン化合物を、スクシン
イミド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルモノアミ
ン、ホスホラミド(phosphoramide)、チオホスホラミ
ド、マンニッヒ塩基、分散剤粘度指数改良剤又はそれら
の混合物からなる群より選ばれる塩基性窒素化合物と、
極性促進剤の存在下で反応させて、モリブデン複合体を
形成すること、及び（ｉｉ）モリブデン複合体を硫黄含
有化合物と反応させて、それにより、硫黄及びモリブデ
ン含有化合物を形成することにより製造される硫化モリ
ブデン含有化合物が本発明において有用である。硫化モ
リブデン含有化合物は、一般には、塩基性窒素化合物の
モリブデン／硫黄複合体として特徴付けることができ
る。これらのモリブデン化合物の正確な分子式は知られ
ていない。しかしながら、それらは、酸素又は硫黄を満
足させる原子価を有するモリブデンが複合体化された化
合物、又はこれらの化合物の製造の際に使用される塩基
性窒素含有化合物の１又は２以上の窒素原子の塩である
とされる。本発明の潤滑油組成物は、少量の油溶性モリ
ブデン化合物を含んでいなければならない。モリブデン
化合物由来のモリブデンは、潤滑油組成物中において、
少なくとも１０〜約２，０００ｐｐｍの量で存在しなけ
ればならない。好ましくは、モリブデン化合物由来のモ
リブデンは、約５００〜１，０００ｐｐｍの量で使用す
る。これらの値は、潤滑油組成物の質量をベースとする
ものである。
【００１７】無灰分散剤 無灰分散剤は、分散される粒子と結合可能な官能基を有
する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む。典型的には、分
散剤は、橋かけ基を介することが多いポリマー主鎖へ結
合するアミン、アルコール、アミド、又はエステル極性
成分を含む。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換
モノ-及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性
塩、エステル、アミノ-エステル、アミド、イミド及び
オキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘
導体；それらに直接結合するポリアミンを有する長鎖脂
肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールをホルムアルデ
ヒド及びポリアルキレンポリアミンと縮合させることに
より形成されるマンニッヒ縮合生成物から選ぶことがで
きる。
【００１８】分散剤は、０．５〜１０．０質量％、好ま
しくは約１〜３質量％の量で存在する。ポリイソブテニ
ルスクシンイミド分散剤が好ましく、そのポリイソブテ
ニルは、Ｍｎが約５００〜３，０００、好ましくは約９
００〜２，５００である。好ましい実施態様において
は、末端ビニリデンオレフィンと反応性のイソブチレン
ポリマーを製造するための純粋なイソブチレンストリー
ム又はラフィネートＩストリームから製造されたポリイ
ソブチレンを用いて製造されたポリイソブテニルスクシ
ンイミド分散剤を使用する。好ましくは、高反応性ポリ
イソブチレン（ＨＲ−ＰＩＢ）として言及されるこれら
のポリマーは、末端ビニリデン含量が、少なくとも６５
％、例えば、７０％、より好ましくは少なくとも８０
％、最も好ましくは少なくとも８５％である。そのよう
なポリマーの製造は、例えば、米国特許第４，１５２，
４９９号明細書中に記載されている。ＨＲ−ＰＩＢが知
られており、ＨＲ−ＰＩＢは商品名Glissopal（商標）
（ＢＡＳＦ製）及びUltravis（商標）（ＢＰ−Ａｍｏｃ
ｏ製）として商業的に入手可能である。
【００１９】追加の酸化防止剤 追加の酸化防止剤（即ち、有機モリブデン化合物以外）
は、ベースストックが使用中に劣化する傾向を低減し、
その劣化は、酸化生成物、例えば金属表面上におけるス
ラッジ及びワニス様堆積物により、又は粘度上昇により
証明される。それらは、０．１〜５．０質量％、好まし
くは０．２５〜１．０質量％の量で存在する。そのよう
な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、好まし
くはＣ5- 12のアルキル側鎖を有するアルキルフェノール
チオエステルのアルカリ土類金属塩、ノニルフェノール
硫化カルシウム、無灰の油溶性フェナート及び硫化フェ
ナート、ホスホ硫化又は硫化炭化水素、アルキル置換ジ
フェニルアミン、アルキル置換フェニル及びナフチルア
ミン、リンエステル、チオカルバミン酸金属塩、無灰の
チオカルバメート及び油溶性銅化合物（米国特許第４，
８６７，８９０号明細書に記載されたようなもの）が挙
げられる。最も好ましいのは、ジアルキル置換ジフェニ
ルアミンであり、そのアルキルはＣ4-20であり、例え
ば、ジノニルジフェニルアミンである。好ましいが、任
意の成分は、摩擦改良剤、潤滑油流動性改良剤及び粘度
改良剤である。
【００２０】摩擦改良剤 少なくとも１種の有機油溶性摩擦改良剤を、好ましく
は、潤滑油組成物中に導入してもよい。典型的には、摩
擦改良剤は、潤滑油組成物の約０．０２〜２．０質量％
を構成する。好ましくは、０．０５〜１．０、より好ま
しくは０．１〜０．５質量％の摩擦改良剤を使用する。
摩擦改良剤としては、脂肪族アミン又はエトキシル化脂
肪族アミン、脂肪族脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸、
ポリオールの脂肪族カルボン酸エステル、例えば、グリ
セロールオレエートにより例示されるような、脂肪酸の
グリセロールエステルのような化合物が挙げられ、好ま
しくは、脂肪族カルボン酸エステルアミド、脂肪族ホス
ホネート、脂肪族チオホスホネートなどであり、ここ
で、脂肪族基は、通常、化合物を適切に油溶性にするよ
うに約８以上の炭素原子を含む。また、適切なものは、
１又は２以上の脂肪族コハク酸又は無水物をアンモニア
と反応させることにより形成した脂肪族置換スクシンイ
ミドである。
【００２１】潤滑油流動性改良剤 流動点降下剤（あるいはまた潤滑油流動性改良剤として
知られる）は、流体が流れるであろう又は注入可能であ
る最低温度を低下させる。そのような添加剤はよく知ら
れている。流体の低温流動性を改良するそのような添加
剤の典型例は、Ｃ8-18のジアルキルフマレート／ビニル
アセテートコポリマー、ポリアルキルメタクリレートな
どである。これらは、０．０１〜５．０質量％、好まし
くは約０．１〜３．０質量％の量で使用することができ
る。それらは、好ましくは、鉱油ベースストックが使用
される際に用いられるが、ベースストックがＰＡＯ又は
合成エステルである際には必要とされない。
【００２２】粘度改良剤 粘度改良剤（ＶＭ）は、潤滑油の高温又は低温作業性を
付与するように機能する。使用するＶＭは、単一の機能
を有するものであってもよく、又は多機能性のものであ
ってもよい。それは、０．０１〜２０．０質量％、好ま
しくは約１．０〜１０．０質量％の量で存在していても
よい。これらは、好ましくは、ベースストックが鉱油で
ある際に使用される。分散剤としても機能する多機能性
粘度改良剤が知られている。適切な粘度改良剤は、ポリ
イソブチレン、エチレン及びプロピレン及び高αオレフ
ィンのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキル
メタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジ
カルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及
びアクリル酸エステルの共重合体、及びスチレン／イソ
プレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジ
エンの部分水素化コポリマー、及びブタジエン及びイソ
プレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化
ホモポリマーである。
【００２３】泡調整剤は、ポリシロキサンタイプの消泡
剤、例えばシリコーンオイル又はポリジメチルシロキサ
ンを含む多くの化合物により提供され得る。上述した添
加剤の数種のものは、複数の作用を有し；従って、例え
ば、単一の添加剤が、分散剤−酸化防止剤として機能し
得る。このアプローチは、既知のものであり、更なる説
明は不要であろう。個々の添加剤は、有利な方法のいず
れかにおいてベースストック中に導入することができ
る。従って、各成分は、それをベースストック又はベー
スオイルブレンド中に所望のレベルの濃度で分散又は溶
解することによりベースストック又はベースオイルブレ
ンドに直接添加することができる。そのようなブレンド
は、周囲温度又は高温で生じ得る。その生成物を含む本
発明は、潤滑油組成物を形成するための添加剤成分の混
合物に由来する。
【００２４】好ましくは、粘度改良剤及び流動点降下剤
を除く全ての添加剤を、本件明細書において添加剤パッ
ケージとして記載する濃縮物又は添加剤パッケージにブ
レンドし、即ち、ベースストック中に連続的にブレンド
して、最終潤滑剤を製造する。濃縮物は、典型的には、
濃縮物が所定量のベース潤滑剤と組み合された場合に最
終配合物中において所望の濃度を提供するのに適する量
で添加剤を含むように配合されるであろう。濃縮物は、
好ましくは、米国特許第４，９３８，８８０号明細書に
記載された方法に従って製造する。その特許明細書に
は、少なくとも約１００℃の温度で前ブレンドされる、
無灰分散剤及び金属清浄剤の前混合物を製造することが
記載されている。その後、前混合物を少なくとも８５℃
に冷却し、追加の成分を添加する。最終クランクケース
潤滑油配合物は、２〜２０質量％、好ましくは４〜１８
質量％、及び最も好ましくは約５〜１７質量％の濃縮物
又は添加剤パッケージを使用し、残部がベースストック
とすることができる。
【００２５】本発明の潤滑油組成物は、リン含量が５０
質量ｐｐｍ未満であるのが好ましく、より好ましくはリ
ンを含まない。リンを含まない組成物は、シークエンス
ＩＶＡ摩耗試験において試験し、満足のいく結果が得ら
れるものである。リンが存在する場合には、それは、好
ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤ
Ｐ）添加剤の形態にあり、そのヒドロカルビルは、約１
〜２５個、好ましくは３〜１２個の炭素原子を有する第
１及び／又は第２アルキル基を含み、ＺＤＤＰは、リン
含量が５０ｐｐｍ未満、例えば１〜４５ｐｐｍ、より好
ましくは１〜２５ｐｐｍとなるような量で存在する。ま
た、ＮＯＡＣＫ揮発度試験を用いて測定されるような、
潤滑油組成物の揮発度が、約１５質量％又はそれ未満、
例えば、４〜１５質量％、好ましくは８〜１５質量％で
あることが必要である。ＮＯＡＣＫ揮発度試験は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ５８００の手順に従って、２５０℃で１時間後
のオイルの蒸発損失を測定するために使用する。蒸発損
失は、質量％で記載する。
【００２６】
【実施例】実施例 以下のオイルを製造し、ＡＳＴＭシークエンスＩＶＡ摩
耗試験に従って試験した。試験により得られた摩耗デー
タを以下の表に記載した。 このオイルは、硫黄含量が０．１７質量％であり、リン
を含まず、塩素含量が２２．８ｐｐｍであり、ＮＯＡＣ
Ｋ揮発度が１５％未満であり、かつ、モリブデン含量が
８５０ｐｐｍであった。
【００２７】表−シークエンスＩＶＡデータ ILSAC GF-3エンジン試験 結果 GF-3リミット シークエンスIVA（日産２．４Ｌ） 低温摩耗 Avgカム摩耗（７点測定） 30.21ミクロン 120ミクロンワックス
【００２８】シークエンスＩＶＡ燃焼エンジン試験は、
乗用車エンジン用オイルについてのＩＬＳＡＣ ＧＦ−
３及びＡＰＩ ＳＬ規格の部分である。その試験によ
り、オイルが弁列に摩耗保護を付与する能力を測定す
る。その性能の制限には、最大１２０ミクロンの摩耗が
必要とされる。その配合物は、規定の制限に対して優秀
な結果を示す。現行の自動車モーターオイル技術では、
ジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）形態のリンを用いて、こ
の要件に対する合格(passing)性能を確保する。この要
件を満たす大抵のオイルは、ＺＤＤＰ由来のリン約１０
００ｐｐｍと共に配合される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 133/56 Ｃ１０Ｍ 133/56 135/18 135/18 137/10 137/10 Ａ 159/22 159/22 // Ｃ１０Ｎ 10:04 Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 10:12 40:25 40:25 (72)発明者 マルコム ワドゥプス アメリカ合衆国 ニュージャージー州 07090 ウェストフィールド ウィッチビ ュー ドライヴ ７ (72)発明者 リカード エイ ブロッチ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 07076 スコッチ プレーンズ アシュブ ルック ドライヴ 1532 (72)発明者 ロジャー ダブリュー グライド イギリス オックスフォードシャー オー エックス18 ２ビーエヌ バンプトン ビ ーム パドック ６ (72)発明者 ロバート ロブソン イギリス オックスフォードシャー オー エックス14 １ディーエス アービンドン パーク ロード ４ Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BB33A BB34A BE07C BF03C BG10C BH07C DB06C EA22C EB05 EB08 FA02 FA06 PA41

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）グループＩＩ、グループＩＩＩ、
    グループＩＶ及び合成エステルベースストック油からな
    る群より選ばれる、潤滑粘度を有する多量の油； （ｂ）過塩基化サリチル酸カルシウム又はマグネシウム
    潤滑油清浄剤； （ｃ）油溶性有機モリブデン化合物； （ｄ）無灰分散剤；及び （ｅ）追加の酸化防止剤 の混合物を含む潤滑油組成物であって、硫黄含量が０．
    ２質量％未満であり、塩素含量が５０質量ｐｐｍ未満で
    あり、リン含量が５０質量ｐｐｍ未満であり、かつ、Ｎ
    ＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ未満である組成
    物。
  2. 【請求項２】 ０．５〜５質量％の（ｂ）成分；１０〜
    ２，０００ｐｐｍの（ｃ）成分由来モリブデン；０．５
    〜１０．０質量％の（ｄ）成分；及び０．１〜５．０質
    量％の（ｅ）成分が存在する請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 リンを含有しない請求項１又は２に記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】 （ｂ）成分がＴＢＮ２００〜４００のサ
    リチル酸カルシウムである請求項１又は２に記載の組成
    物。
  5. 【請求項５】 有機モリブデン化合物がジアルキルジチ
    オカルバメートである請求項１又は２に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 追加の酸化防止剤が、ジアルキルジフェ
    ニルアミンであり、そのアルキルがＣ4-20アルキルであ
    る請求項１又は２に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 （ｄ）成分が、ポリイソブテニルスクシ
    ンイミド分散剤である請求項１又は２に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 分散剤を製造するために使用するポリイ
    ソブテニルが少なくとも６５質量％の末端ビニリデン含
    量を有する請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 更に、摩擦改良剤、粘度改良剤又は潤滑
    油流動性改良剤を含む請求項１又は２に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 （ａ）成分が鉱油である請求項１又は
    ２に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 更に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛
    を、潤滑油組成物中におけるリン含量が１〜２５ｐｐｍ
    となるような量で含む請求項１又は２に記載の組成物。
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