JP5334118B2 - Fe‐Pt合金めっき方法およびFe‐Pt合金めっき液 - Google Patents
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Description
従来のFe‐Pt合金めっき液では、酸化数が2価の鉄イオン(Fe2+)を用いていた(特許文献1)。
また、めっき液中の前記3価のFe塩を増加させるに従い、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量が増加することを特徴とする。
前記熱処理工程において400℃〜600℃の温度で熱処理を行うと好適である。
3価のFe塩にはFe2(SO4)3・nH2O、3価のFeの錯化剤には(NH4)3C6H5O7、Pt塩にはPt(NO2)2(NH2)2が好適である。
本実施の形態におけるFe‐Pt合金めっき液は、上記のように、3価のFe塩0.7mM〜7.0mM、該3価のFeの錯化剤12.3mM〜98mM、Pt塩1mM〜4mM、および伝導度塩を含み、pHが4〜10に調整される。
3価のFe塩はFe2(SO4)3・nH2Oを用いることができる。また、3価のFeの錯化剤として(NH4)3C6H5O7を用いることができる。Pt塩としては、Pt(NO2)2(NH2)2が好適である。伝導度塩としては、K2SO4を用いることができる。
なお、錯化剤としては、上記クエン酸もしくはその塩のほか、酒石酸、コハク酸、マロン酸、リンゴ酸、グルコン酸や、これらの塩を用いることもできる。
3価のFe塩を用いるので、直ちにFe(OH)3が生成されてしまうと思いがちであるが、3価のFe塩は、錯化剤の存在により、金属錯体が形成され、めっき液中に安定して存在し、実際にはFe(OH)3が生成されず、長時間経過してもめっき液は安定であった。
なお、電解めっきによるFe‐Pt合金めっき膜のままでは、600Oe程度の保持力しか得られないが、本実施の形態では、Fe‐Pt合金めっきが施された被めっき物に熱処理を行い、Fe‐Pt合金めっき膜をL10型Fe‐Pt規則合金に相変換させることによって、2000Oe程度の高い保持力を有する磁性材料に調整することができた。この熱処理条件をさらに検討することによって、6000Oe程度の高い保持力を得る磁性材料として提供できることが期待される。
因みに、同様の条件でITO膜上にもFe‐Pt合金めっき膜を良好に形成することができたが、ITO膜上に形成したFe‐Pt合金めっき膜に上記と同様の条件によって熱処理を行っても、銅板上に形成したFe‐Pt合金めっき膜ほどには磁気特性(保持力)が向上しなかった。
銅板上にFe‐Pt合金めっき膜を形成し、熱処理を行うと、銅がFe‐Pt合金めっき膜中に拡散し、この銅の作用によって磁気特性が向上するものと考えられる。
垂直磁気記録媒体とするには、例えばナノレベルの細孔を有する陽極酸化皮膜を形成し、この陽極酸化皮膜の片面側を研磨して細孔を貫通孔とし、銅板を当接させて貫通孔内に上記Fe‐Pt合金めっき膜を成長させるようにするなどして形成できる。
本実施の形態では、錯化剤の量とFe塩の量とを調整することにより、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量を、20〜80atm%の広い範囲で調整することができた。
また、Ptは各種触媒機能を有するが、Pt量を調整して、優れた触媒材料としても提供しうる。
[実施例1]
次に示す浴組成のめっき液を調整した。
Fe2(SO4)3・nH2O 0.7〜7.0mM
(NH4)3C6H5O7 12.3mM〜98mM
Pt(NO2)2(NH2)2 1mM〜4mM
K2SO4 0.525M
pH 4〜10
電流規制法 電流密度:2Adm−2
電極 陽極:チタン白金 陰極:銅
被めっき物 銅板
空気攪拌
温度 60℃
図1からわかるように、Fe塩濃度を0.7mMから7.0mMにまで変化させた場合、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量は45atm%から100atm%まで増加した。
図2は、めっき液中のクエン酸塩濃度を変化させた時のFe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量を示す。
図2からわかるように、クエン酸塩濃度を12.3mMから98mMまで変化させた場合、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量は73atm%から17atm%まで低下した。
このように、めっき液中のFe塩濃度、クエン酸塩濃度を適宜に調整することによって、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe(Pt)含有量を適宜に調整できる。
いずれも、良好な膜状をなしていることがわかる。また、Pt含有量が増えることによって、析出粒子がより微細化していることがわかる。
また、磁気特性(保持力)は、結晶相または組成によって異なり、Fe‐27atm%の組成のとき、最大値600Oeであった。
pHが高いほど析出粒子が大きくなっていることがわかる。
次に示す浴組成のめっき液を調整した。
Fe2(SO4)3・nH2O 0.7mM
(NH4)3C6H5O7 49mM
Pt(NO2)2(NH2)2 2mM
K2SO4 0.525M
pH 4、5、7、8、9、10
電流規制法 電流密度:2Admー2
電極 陽極:チタン白金 陰極:銅
被めっき物 銅板
空気攪拌
温度 60℃
電解めっきを行った後、次の条件により熱処理を行った。
赤外線真空加熱炉
熱処理温度 400〜600℃まで
熱処理時間 1.5h
pH4の場合、pT含有量が73atm%程度と多くなるが、pH5以上の場合では、概ね50〜60atm%程度で推移した。
各図からわかるように、熱処理をすることによって、表面の粒子の性状に変化が生じている。めっきを施したままの熱処理なしの場合のFe‐Pt合金めっき膜は、体心立方構造(bcc)のFe‐Pt不規則合金であり、大きな磁気異方性はない。熱処理をすることによって、大きな磁気異方性をもつ面心正方構造(fct)のL10型Fe‐Pt規則合金に相変換する。これによって磁気特性が向上する。図24に示すように、熱処理なしのものではFe‐Pt不規則相が現れているが、熱処理を行ったものではFe‐Pt規則相が現れている。
各図からわかるように、熱処理をすることによって、表面の粒子の性状に変化が生じている。めっきを施したままの熱処理なしの場合のFe‐Pt合金めっき膜は、体心立方構造(bcc)のFe‐Pt不規則合金であり、大きな磁気異方性はない。熱処理をすることによって、大きな磁気異方性をもつ面心正方構造(fct)のL10型Fe‐Pt規則合金に相変換する。これによって磁気特性が向上する。図31に示すように、熱処理なしのものではFe‐Pt不規則相が現れているが、熱処理を行ったものではFe‐Pt規則相が、pH5のものの場合よりもより顕著に現れている。
各図からわかるように、熱処理をすることによって、表面の粒子の性状に変化が生じている。めっきを施したままの熱処理なしの場合のFe‐Pt合金めっき膜は、体心立方構造(bcc)のFe‐Pt不規則合金であり、大きな磁気異方性はない。熱処理をすることによって、大きな磁気異方性をもつ面心正方構造(fct)のL10型Fe‐Pt規則合金に相変換する。これによって磁気特性が向上する。図38に示すように、熱処理なしのものではFe‐Pt不規則相が現れているが、熱処理を行ったものではFe‐Pt規則相がさらに顕著に現れている。
pH8のもので400〜500℃程度で熱処理をした場合のものが、最大で2000Oe程度の保持力が得られている。熱処理なしのものでは保持力は極めて低い。
なお、銅板上にFe‐Pt合金めっき膜を形成し、熱処理を行うと、銅がFe‐Pt合金めっき膜中に拡散し、この銅の作用によって磁気特性が向上するものと考えられる。
Claims (9)
- 3価のFe塩、該3価のFeの錯化剤、Pt塩、および伝導度塩を含むFe‐Pt合金めっき液を用いて被めっき物にFe‐Pt合金めっきを行う工程と、
該Fe‐Pt合金めっきが施された被めっき物に熱処理を行い、Fe‐Pt合金めっき膜をL10型Fe‐Pt規則合金に相変換させる熱処理工程とを含むことを特徴とするFe‐Pt合金めっき方法。 - 前記Feの錯化剤がクエン酸もしくはその塩であり、めっき液中の前記クエン酸もしくはその塩の含有量を増加させるに従い、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量が低下することを特徴とする請求項1記載のFe‐Pt合金めっき方法。
- めっき液中の前記3価のFe塩を増加させるに従い、Fe‐Pt合金めっき膜中のFe含有量が増加することを特徴とする請求項1または2記載のFe‐Pt合金めっき方法。
- 前記Fe‐Pt合金めっき液のpHが4〜10であることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載のFe‐Pt合金めっき方法。
- 前記熱処理工程において400℃〜600℃の温度で熱処理を行うことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項記載のFe‐Pt合金めっき方法。
- 請求項1〜5いずれか1項記載のFe‐Pt合金めっき方法によって得られたFe‐Pt合金めっき膜。
- Feが20〜80atm%含むことを特徴とする請求項6記載のFe‐Pt合金めっき膜。
- 3価のFe塩0.7mM〜7.0mM、該3価のFeの錯化剤12.3mM〜98mM、Pt塩1mM〜4mM、および伝導度塩を含み、pHが4〜10であることを特徴とするFe‐Pt合金めっき液。
- 3価のFe塩がFe2(SO4)3・nH2O、前記3価のFeの錯化剤が(NH4)3C6H5O7、Pt塩がPt(NO2)2(NH2)2であることを特徴とする請求項8記載のFe‐Pt合金めっき液。
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