JP5332568B2 - 溶鋼の脱窒素方法 - Google Patents
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第一の理由は生産性の問題である。S,O,Nそれぞれを低減する処理を単純に組み合わせれば、処理時間が単に長くなるだけではなく、溶鋼温度降下の観点からそういった長時間処理は実質的に不可能である。
特願2007−324915により開示された技術では、RHにおいて、近年要求される、高効率脱硫に加えて、低Oと低Nとを同時に図るものである。この方法はS濃度とO濃度を低減することで、N濃度を低減するという技術思想に基づいている。一方、前述したように、本発明は簡便に窒素のみを低減することを主目的としているため、高効率の脱硫によるS濃度の低減やO濃度の低減にはあまり拘らず、N濃度をむしろ選択的に低減する方法である。そこで、本発明者らは従来のRHで低N化を図る脱窒促進技術を検討した。
上記の方針に基づき検討を行うにあたって、まず、本発明の処理対象となる鉄以外の溶鋼成分を以下の理由により特定した。なお、本明細書において、鋼組成およびREM濃度(詳細は後述。)における「%」は特にことわりがない場合は「質量%」を意味する。
次に、上記の鋼組成を前提として、従来のRH脱硫技術に低O化、低N化を付与可能な技術を具体的に検討した。
第一にREMとOおよびSが反応した結果生じる介在物の比重が溶鋼比重に近いため、これらが浮上しない。従って、REMを単純に添加すると溶解S濃度およびO濃度は低下するが、鋼中S濃度およびO濃度はあまり変化せず、むしろ清浄性が悪化する。
第三にREM自体が鋼材特性に影響する場合があり、これらが鋼中に含まれることが不適当である場合がある。
はじめに、脱窒速度と脱硫、脱酸速度を検討する。脱硫は主にCaOフラックスとの反応により、脱酸はフラックスと介在物との反応または介在物の溶鋼からの浮上によるものであるのに対し、脱窒は溶鋼と気相との反応である。すると、フラックスとの反応や溶鋼からの浮上に対し、単純な脱ガス反応である脱窒の速度の方が早いと考えられる。次に、La,Ceなどのランタノイドは強脱酸元素であるため、処理中徐々にその濃度が低下する。この濃度低下に伴い、ランタノイドと平衡するO,S濃度は徐々に増加する。低N化と同時に低S化、低O化を図る場合は、当然のことながらこのO,S濃度増加を抑制するためにCaOフラックス等を併用する必要があるが、低N化のみを促進したい場合、脱窒反応時のみS,Oの低減が図れれば良く、脱窒後にS,O濃度が増加しても良い。
すると、低N化のみを促進したい場合は、CaOフラックス等が不要になり、単純にランタノイドのみを添加すればよい。つまり、脱窒時のみランタノイドを添加し、脱窒中のみS,Oを低減すればよい。
そこで、ランタノイドを用いた溶鋼実験を行い、ランタノイド濃度と脱窒反応の関係を調査した。
ランタノイド添加20分後の溶鋼N濃度と溶鋼中ランタノイド濃度(以下、「[LA]」と記す。)との関係を図1に示す。[LA]は、La,CeおよびNdの一種類を添加した場合にはその濃度を、これらの二種類以上を添加した場合はそれらの合計濃度を意味する。[LA]の増加に伴い窒素濃度は低下し、特に、[LA]≧0.0005%で効果が顕在化する。[LA]が0.0005%以上では窒素濃度は低下するが、大きな低下は認められず、[LA]濃度を増加させても効果があまり高くならないことが解る。よって、溶鋼中ランタノイド濃度は0.0005%以上が必要であることが解る。
(1)真空脱ガス処理装置を用いて溶鋼にLa、CeおよびNdからなる群から選ばれる一種または二種以上のランタノイドを添加する溶鋼の脱窒素方法であって、該溶鋼の成分を、質量%で、C:0.002%以上0.4%以下、Mn:0.1%以上2%以下、Si:0.001%以上1%以下、S:0.0025%以下、Al:0.005%以上1%以下、N:0.007%以下、O:0.003%以下となるように調整した後、前記ランタノイドを該溶鋼に添加して、該溶鋼中の前記ランタノイド濃度を合計で0.0005質量%以上0.05質量%以下とすることを特徴とする溶鋼の脱窒素方法。
(1)転炉出鋼からRH処理前
転炉処理終了後に溶鋼を取鍋へ出鋼する。出鋼時にSi,Mn等の合金を加えても良いし、CaO等の造滓剤を添加しても良い。また、出鋼時にスラグ中低級酸化物を低減することを目的にスラグ改質剤やAlを用いても良い。このとき、スラグ量は10kg/ton以上となることが望ましい。これは、スラグ量が少ないと溶鋼表面の被覆効果が小さくなり、大気からの再酸化および吸窒を受けやすくなるためである。また、スラグ組成はスラグ中FeOとMnOの合計が3質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは1.5質量%以下である。スラグ中FeO,MnO濃度が高いと精錬処理後から鋳込み終了にかけての再酸化による清浄性悪化が進行しやすくなるためである。
RHへ取鍋を移送後、直ちに処理を開始する。RHでの処理は、通常の脱水素等の真空脱ガス、溶鋼温度調整、成分調整等のほか、本発明に係るランタノイド添加による脱窒がある。これらの処理はどの順番で実施しても差し支えないが、好ましくは、温度調整、成分調整、本発明に係るランタノイド添加による脱窒の順である。これは、以下の理由による。脱窒速度は温度が高い方が速くなるため、温度調整にて溶鋼温度を高めた後に本発明を実施した方がより効果が高くなる。さらに、Alなどの脱酸力を有する元素はランタノイド添加前に添加した方が、脱窒効果がより安定する。また、ランタノイド添加による脱窒の後に成分調整するために大量の合金添加を行うと、窒素混入が発生する場合がある。
次に添加するランタノイドの種類について説明する。添加するランタノイドは、La,Ce,Ndなどの純金属の他、これらの混合物たとえばミッシュメタルなどを用いても良い。また、ランタノイド以外の金属、例えばAlやCaなどとの合金や混合物を用いても良い。
なお、RH処理中のスラグ中CaOとAl2O3の重量濃度比CaO/Al2O3は1.0以上であることが望ましく、更に望ましくは1.3以上3.5以下である。CaO/Al2O3比が1.0未満であると、平衡酸素が高くなりやすいため、ランタノイドの効果が不安定となる場合がある。3.5を超えて高いとスラグ量が増加するに加えて、スラグが固化するなど操業性が低下することが懸念される。
以上の結果から、脱窒処理中のランタノイド濃度を合計で0.0005質量%以上とすることで、溶鋼中N濃度0.0025%以下まで脱窒が促進されること、および脱窒処理中のランタノイド濃度を合計で0.0005質量%以上かつ0.05質量%以下とすることで、溶鋼の清浄性悪化を抑制できること、およびランタノイドの添加を複数回に分割して行うことで、脱窒促進効果を一層高められることを確認することができた。
Claims (2)
- 真空脱ガス処理装置を用いて溶鋼にLa、CeおよびNdからなる群から選ばれる一種または二種以上のランタノイドを添加する溶鋼の脱窒素方法であって、該溶鋼の成分を、質量%で、C:0.002%以上0.4%以下、Mn:0.1%以上2%以下、Si:0.001%以上1%以下、S:0.0025%以下、Al:0.005%以上1%以下、N:0.007%以下、O:0.003%以下となるように調整した後、前記ランタノイドを該溶鋼に添加して、該溶鋼中の前記ランタノイド濃度を合計で0.0005質量%以上0.05質量%以下とすることを特徴とする溶鋼の脱窒素方法。
- 前記ランタノイドの溶鋼への添加を、複数回に分割して、または連続的に行うことを特徴とする、請求項1に記載の溶鋼の脱窒素方法。
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