JP5327456B2 - 導電性エラストマーフィルム及び積層フィルム - Google Patents
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Description
電気二重層キャパシタは、長いサイクル寿命、急速な充放電の実現等の利点を有し、マイクロコンピューター、メモリ素子、タイマー等のバックアップ電源として利用されている。実際の電気二重層キャパシタは、以下の構造を有する。厚さ20〜40μmのエッチングされた集電体に外部引き出しリード線が取り付けられ、当該集電体のエッチング面には、活性炭、導電剤、バインダー等が含まれる電極材料からなる分極性電極が形成されている。当該集電体上に分極性電極が形成されたものがセパレータを介在させて巻回されてコンデンサ素子が形成され、当該コンデンサ素子が電解液中に浸漬され、セパレータと分極性電極に電解液が含浸されたものが外装材に挿入され、パッキンにより外装材の開口部が封口される。電気二重層キャパシタの性能は、単位重量当たりの出力と容量当たりの出力が高いほど向上する。一般に、アルミニウム等の金属箔が集電体として使用されているが、金属より比重の小さい導電性樹脂フィルム又は導電性エラストマーフィルムが集電体として使用される電気二重層キャパシタの単位重量当たりの出力は、金属が集電体として使用される電気二重層キャパシタの単位重量当たりの出力より大きくなり得る。
また、有機溶媒系電解液を用いる電気二重層キャパシタと同様に、リチウムイオン電池も電解液に有機溶媒を含有している。リチウムイオン電池は、電気二重層キャパシタと同様の構造であり、集電体として銅やアルミニウムなどの金属箔を用いているため、金属より比重の小さい導電性樹脂フィルム又は導電性エラストマーフィルムを集電体として使用した場合には、金属を集電体としたリチウムイオン電池より、単位重量当たりの出力は大きくなり得る。
近年、表面抵抗値が小さく、引張伸び、引張強さ等の機械的強度、平滑性及び金属に対する接着性が高い導電性樹脂フィルム又は導電性エラストマーフィルムが、有機溶媒系電解液が使用される電気二重層キャパシタの集電体としても求められているが、このような導電性樹脂フィルム又は導電性エラストマーフィルムはこれまで見出されていなかった。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、表面抵抗値が小さく、引張伸び、引張強さ等の機械的強度、平滑性及び金属に対する接着性が高い導電性エラストマーフィルムの提供である。更に、本発明が解決しようとする別の課題は、上記導電性エラストマーフィルムと金属フィルムを積層してなる積層フィルムの提供である。
共役ジエンゴムとしては、共役ジエン結合を含有する炭素数4〜12の化合物の(共)重合体が好ましく、ブタジエンゴムおよびイソプレンゴムがより好ましく、ブタジエンゴムが特に好ましい。
上記エラストマー成分中の上記エチレン−オクテン共重合体の含有割合は2〜40質量%、好ましくは5〜30質量%である。
芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体中のスチレン−イソプレンジブロック共重合体成分の好ましい含有割合は30質量%以上である。
上記酸変性ポリオレフィンの上記エラストマー成分中の含有割合は、0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%である。
金属の具体例は、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、タンタル、ニオブ、バナジウムおよびそれらを2種以上含む任意の合金等である。
金属酸化物の具体例は、上記金属として例示したものの酸化物を例示することができる。具体的には、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化バナジウムおよび上記金属を2種以上含む任意の合金の酸化物等である。
本発明の導電性エラストマーフィルムは安定剤を含有し得る。安定剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等である。これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。これらの安定剤は、それぞれ単独で、または2種以上組み合わせて用いられる。安定剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、上記エラストマー成分100質量部に対して、通常0.001〜10質量部の範囲である。
さらに、必要に応じて溶液に含まれる気泡を除去するために、脱泡を行う。脱泡方法の具体例は、真空法、超音波法等である。
本発明の積層フィルムの製造方法は、特定の方法に限定されない。当該製造方法の一実施態様は、本発明の導電性エラストマーフィルムの上記製造方法により、金属フィルムを基材として、その上に本発明の導電性エラストマーフィルムがキャスト法により形成される方法である。本発明の積層フィルムの製造方法の別の実施態様は、本発明の導電性エラストマーフィルムの上記製造方法により製造された本発明の導電性エラストマーフィルムと金属フィルムが積層される方法である。この実施態様においては、本発明の導電性エラストマーフィルムと金属フィルムとの間に、接着剤、好ましくはカーボンブラック等の導電性フィラーが配合された導電性接着剤が介在していてもよい。
(1)エラストマー組成物の製膜性
エラストマー組成物を厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に400μmギャップのドクターブレードでキャストして得たフィルムの外観を目視で評価した。
A;外観は平滑であり、ピンホール及び亀裂が見あたらない。
B;ピンホールがある。
C;亀裂がある。
(2)膜厚
フィルムの膜厚をデジタルマイクロゲージを用いて測定した。
(3)表面抵抗値
5cm×5cmの試験片の表面抵抗値(Ω)を、抵抗計(日置電機株式会社製ミリオームハイテスタ 3540)を用いて23℃で測定した。
(4)引張伸び及び引張強度
引張伸び及び引張強度をJIS K 7127に従い、試験片タイプ2、幅20mm、200mm/min、23℃の条件で測定した。
引裂き強さをJIS K 7128−1に従い、トラウザー引裂法により23℃で測定した。
(6)表面粗さ
フィルムの算術平均粗さ(Ra)をJIS B0601-1994に従い、(株)キーエンス製超深度表面形状測定顕微鏡 品番VK8510 を用いて測定した。
(7)接着性
厚さ17μmのアルミニウムフィルム上に各実施例、各比較例の塗料を80℃にて塗布し、80℃で30分間放置した後、100℃で1時間乾燥して積層フィルムを得、そのエラストマーフィルム側の自由面を上にして2kgの加重ロールを重ね合わせ、当該加重ローラを2往復させてエラストマーフィルムとアルミニウムフィルムを圧着し、当該エラストマーフィルムと当該アルミニウムフィルムとの接着性を評価した。
A;エラストマーフィルムとアルミニウムフィルムが接着されている。
B;エラストマーフィルムとアルミニウムフィルムの間に接着されていない部分がある。
C;エラストマーフィルムとアルミニウムフィルムが接着されていない。
表1に示す割合の配合成分を、ブタジエンゴム、エチレン−オクテン共重合体、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、酸変性ポリオレフィン及びカーボンブラックの合計質量の5倍量のシクロヘキサンに投入して分散液を得、更に、直径5mmの鋼球を当該配合成分と同じ質量分、得られた分散液に投入し、当該鋼球を投入した分散液をペイントシェイカー(株式会社東洋精機製作所製 試験用分散機)で120分間処理して、一様な塗料を作製した。得られた塗料を80℃に加温して十分に攪拌し、80℃に加熱されたホットプレートに載せられた厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にドクターブレードを用いてキャストし、製膜性を評価した。更に、当該塗料を塗布したポリエチレンテレフタレートフィルムを80℃のホットプレート上に30分間放置した後、100℃で1時間乾燥して導電性エラストマーフィルムを得た。当該フィルムから所定の試験片を切り出し、各試験を行った。結果を表1に示す。
配合成分の配合割合を表1及び表2に示すように変更する以外は、実施例1と同一の操作を行った。結果を表1及び表2に示す。
2)日本ゼオン(株)社製ZEONOR(ゼオノア:登録商標)1430R
3)ダウケミカル社製エンゲージ8137
4)日本ゼオン(株)社製クインタック3520(スチレン−イソプレンブロック共重合体、MFR=7g/10分(200℃、5kg荷重:JIS K 7210に準拠して測定))
5)三井化学(株)製ユニストール(登録商標)H−100T
6)ケッチェンブラック・インターナショナル社製ケッチェンブラック(登録商標)EC−600JD(DBP吸油量495cm3/100g、BET表面積1270m2/g)
7)電気化学工業(株)社製アセチレンブラック
8)日油(株)製パーブチルPV−40E
比較例1のエチレン−オクテン共重合体及び芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有していないエラストマーフィルムの引張強さ、引裂き強さ及び平滑性は低かった。
比較例2の芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有していないエラストマーフィルムの引張強さ、平滑性及びアルミニウムフィルムに対する接着性は低かった。
比較例3のブタジエンゴム及び芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有していないエラストマーフィルムの引張伸び、平滑性及びアルミニウムフィルムに対する接着性は低かった。
比較例4のブタジエンゴム及び芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有していないエラストマー組成物の製膜性は低く、当該エラストマー組成物から得られた比較例4のエラストマーフィルムは亀裂を有していた。当該フィルムの亀裂がない部分の引張伸び、引裂き強さ、平滑性及びアルミニウムフィルムに対する接着性は低かった。
比較例5のエチレン−オクテン共重合体を含有していないエラストマーフィルムの引張強さ及びアルミニウムフィルムに対する接着性は低かった。
Claims (5)
- (1)(a)共役ジエンゴム50〜97.9質量%、(b)エチレン−オクテン共重合体2〜40質量%、(c)芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体0.1〜10質量%及び(d)酸変性ポリオレフィン0〜10質量%からなるエラストマー成分100質量部と、(2)導電性フィラー10〜50質量部を含む導電性エラストマーフィルム。
- 上記(c)芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体中のスチレン−イソプレンジブロック共重合体成分の含有割合が30質量%以上である、請求項1に記載された導電性エラストマーフィルム。
- 上記(2)導電性フィラーがカーボンブラックである、請求項1又は2に記載された導電性エラストマーフィルム。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載された導電性エラストマーフィルムと金属フィルムを積層してなる積層フィルム。
- 上記金属フィルムがアルミニウムフィルムである、請求項4に記載された積層フィルム。
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