JP5283098B2 - 電気化学セル - Google Patents
電気化学セル Download PDFInfo
- Publication number
- JP5283098B2 JP5283098B2 JP2012184791A JP2012184791A JP5283098B2 JP 5283098 B2 JP5283098 B2 JP 5283098B2 JP 2012184791 A JP2012184791 A JP 2012184791A JP 2012184791 A JP2012184791 A JP 2012184791A JP 5283098 B2 JP5283098 B2 JP 5283098B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- current collector
- active material
- electrode active
- container
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 20
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 12
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 12
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 8
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910000833 kovar Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N boron;n-methylmethanamine Chemical compound [B].CNC RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Description
円盤状のボタン型電気化学セルが多用されているが、ボタン型電気化学セルはリフローハンダ付けを行うには端子等をケースにあらかじめ溶接しておく必要があり、部品点数の増加および製造工数の増加という点でコストアップとなっていた。また、基板上に端子を接続するスペースを設ける必要があり小型化に限界があった。
さらに、電気化学セルには耐熱性の向上が求めれている。リフローハンダ付けにより、電気化学セルを基板に実装するためである。リフローハンダ付けとは、あらかじめプリント基板上のハンダ付を行う部分にハンダクリーム等を塗布しておきその部分に部品を載置するか、あるいは、部品を載置後ハンダ小球(ハンダバンプ)をハンダ付部分に供給し、ハンダ付部分がハンダの融点以上、例えば、200〜260℃となるように設定された高温雰囲気の炉内に部品を搭載したプリント基板を通過させることにより、ハンダを溶融させてハンダ付を行う方法である。
従来の電気化学セルの断面図を図3に示した。
容器101の材料は、セラミックスで作製する場合には、容器101はアルミナ等のセラミックス製で、グリーンシートにタングステン等の高融点金属をプリント配線し、焼成することによりつくられる。
容器101の底面側に正極活物質106を配置しており、正極活物質106は導電性接着剤1111を用いて正極集電体103に接着されている。容器101は、蓋102によって封止されており、容器101と蓋102は金属リング109を介して接合している。また、負極活物質107は、導電性接着剤1112を用いて蓋102に接着されている。
しかし、従来の電気化学セルを比較的高い電圧例えば3V前後で使う場合は、正極活物質と接している正極集電体103が溶解してしまうとの課題があった。
これは、電気化学セルの充電時に正極側の電位が上昇し、正極集電体103が溶解する電圧にまで達するためであると考えられる。
以上より本発明は、製造が容易で、かつ正極集電体の溶解を防止し高電圧での使用が可能である電気化学セルの提供を目的とする。
本発明の電気化学セルのうち、請求項1に記載した電気化学セルは、有底角筒状の容器と蓋とから蓋付き容器を形成し、前記蓋付き容器の内部に、正極活物質と、負極活物質と、電解液と、前記正極活物質と前記負極活物質とを分離するセパレータとを収納し、前記蓋付き容器に、前記正極活物質に電気的に接続される正極集電体と、一端をこの正極集電体に電気的に接続された接続端子とを、前記有底角筒状の容器の底板の内部に位置させ、この接続端子の他端を前記有底角筒状の容器の底板下面に位置させ、前記正極集電体と前記蓋付き容器内部の正極活物質とを、前記底板に設けた穴を介して電気的に接続し、前記穴から露出している前記正極集電体を弁金属から成る被覆部で被覆すると共に、前記被覆部は、前記正極集電体の穴から露出している部分の全面及びその正極集電体の穴から露出している部分の周囲に相当する前記有底角筒状の容器の底板底面を連続的に覆うように形成されている。
また、請求項2に記載した電気化学セルは、有底角筒状の容器と、この有底角筒状の容器の上端縁に沿って位置させた金属リングと、この金属リングの上部に位置する蓋とから蓋付き容器を形成し、前記蓋付き容器の内部に、正極活物質と、負極活物質と、電解液と、前記正極活物質と前記負極活物質とを分離するセパレータとを収納し、前記蓋付き容器に、前記正極活物質に電気的に接続される正極集電体と、一端をこの正極集電体に電気的に接続された接続端子とを、前記有底角筒状の容器の底板の内部に位置させ、この接続端子の他端を前記有底角筒状の容器の底板下面に位置させ、前記正極集電体と前記蓋付き容器内部の正極活物質とを、前記底板に設けた穴を介して電気的に接続し、前記穴から露出している前記正極集電体を弁金属から成る被覆部で被覆すると共に、前記被覆部は、前記正極集電体の穴から露出している部分の全面及びその正極集電体の穴から露出している部分の周囲に相当する前記有底角筒状の容器の底板底面を連続的に覆うように形成されている。
なお、正極集電体と被覆部の間には他の金属層が存在しても良く、正極集電体を金又はニッケルでメッキした後に被覆部で覆っても良い。
前記正極集電体における前記被覆部の弁金属がアルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウムのいずれかを用いても良い。
さらに、本発明の電気化学セルは、前記正極集電体の一部が前記容器に埋設され、前記正極集電体の埋設されていない部分は被覆部で覆われている。
好ましくは、本発明の電気化学セルは前記被覆部と前記正極活物質が導電性接着剤により接着または接続されている。
さらに好ましくは、本発明の電気化学セルは前記正極活物質に対する前記導電性接着剤の塗布面積が、前記被覆部の面積より大きい。
正極集電体の表面を覆う弁金属としてアルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウムのいずれかを用いることにより正極活物質の溶解が防止でき、高電圧での電気化学セルの使用が可能となる。
正極集電体の一部が前記の容器に埋設されたことにより被覆部分が小さくなり、ピンホール等の膜欠陥を防ぎ均一に被覆することが容易になり、信頼性も向上した。従来の方法では、容器外壁近くの正極集電体の被覆が難しく僅かでも被覆部の位置がずれると、正極集電体の一部が露出したり金属リングや接合材と接触してしまうことがあり、内部ショートを起こし機能しなくなることがあったが、本発明では被覆部の形成位置が多少ずれても正極集電体の一部が露出したり金属リングや接合材と接触してしまうことが無く容易に被覆することができる。
さらに、前記正極活物質に対する前記導電性接着剤の塗布面積を前記被覆部の面積より大きくすることにより、正極活物質の接触面積を大きくし電気化学セルの内部抵抗をより減少させている。
容器にセラミックスを用いることにより電気化学セルの耐熱性が向上しリフローハンダ付けを行っても電気化学セルの特性が劣化しなくなり信頼性が向上する。
容器の外壁上部に金属リング109が設けられており、金属リング109の表面には、接合材が配されている。蓋102の表面にも接合材が配されている。接合材が溶融して容器101と蓋102が封止されている。導電性接着剤1112によって、蓋102に負極活物質107が貼り付けられている。蓋102は、導電性を有しており負極集電体として作用する。
次に、本発明に係る別の電気化学セルの断面図を図2に示す。本発明の容器101をアルミナで作製する場合、底面となる四角のアルミナグリーンシートを配設し、その表面にタングステンプリントを施し正極集電体103及び接続端子A1041と接続端子B1042の一部の配線を施す。
次に接続端子A1041と接続端子B1042の残りの配線を容器101の外壁に配設し、その後焼成し容器101を得た。容器101にはさらに金属リング109を接合した。
蓋102と負極活物質107は、あらかじめ炭素を含有する導電性接着剤1112で接着した。
蓋102の容器側の部分には、接合材となるニッケルめっきを施した。
容器内部に正負極電極、セパレータ105、電解液108を収納し、蓋102で蓋をした後、抵抗溶接の原理を利用したパラレルシーム溶接機により、蓋102の向かい合う2辺ずつ溶接を行った。この方法により信頼性の高い封止が得られた。
被覆部112は、容器101の底面の穴を完全に覆うのが好ましい。その場合の電気化学セルの上面から見た図を図6に、断面図を図7に示す。被覆部112により、正極集電体103の埋設されていない部分を完全に被覆することにより、正極集電体103が被覆部112の形成時の欠陥等により露出することがなくなる。そのため、電気化学セルの信頼性が格段に向上する。
容器101はセラミックスからなり、アルミナ、ジルコニア等の高強度、絶縁性のセラミックスを用いることができる 加工方法としては所定の形状に打ち抜いたグリーンシートを重ねて焼成する方法が、正極集電体103及び接続端子A1041と接続端子B1042を形成する上でも有効である。
正極集電体103及び接続端子A1041と接続端子B1042はタングステン粉末を含むタングステンプリントにより配線した後、焼成することにより作製できる。正極集電体103と接続端子A1041は接続されている。
電気化学セルを比較的高い電圧例えば3V前後で使う場合は、正極集電体が溶解し特性が著しく劣化するという課題があった。
形成方法はめっき、蒸着、スパッタリング、CVD、溶射などがある。アルミニウムを用いる場合は溶射や常温溶融塩からのめっき(ブチルピジウムクロリド浴、イミダゾリウムクロリド浴)を利用できる。本発明においては、正極集電体103の面積が小さいため、めっきした場合は欠陥が少なく、蒸着、スパッタリング、CVD、溶射を用いた場合はマスキングがいらないか、簡単なマスキングで被覆部112を形成することができる。
たとえば、容器101が熱膨張係数6.8×10−6/℃のアルミナを用いる場合金属リングとしては熱膨張係数5.2×10−6/℃のコバールを用いることが望ましい。
また、蓋102も溶接後の信頼性を高めるため、金属リングと同じコバールを用いることが望ましい。溶接後、機器の基板に表面実装されるとき、すなわちリフローハンダ付けのとき再び加熱されるためである。
接続端子A1041と接続端子B1042の部分については、基盤とハンダ付けするためにニッケル、金、スズ、ハンダの層を表面に設けるとよい。容器101の縁部についても接合材とのなじみの良いニッケルや金などの層を設けることが好ましい。層の形成方法としては、めっき、蒸着などの気相法等もある。
ただし、接合材の層のP、B、S、N、C等の不純物元素は10%以下にする必要がある。特にめっきを用いた場合は注意が必要である。たとえば、無電解めっきにおいては還元剤の次亜リン酸ナトリウムからP、ジメチルアミンボランからBが入りやすい。また、電解めっきにおいては光沢剤の添加剤や陰イオンから入る可能性があるため注意が必要である。還元剤、添加物等の量を調整して入る不純物を10%以下とする必要がある。10%以上入ってしまうと接合面に金属間化合物が生成しクラックが入ってしまう。
接合部の溶接は、抵抗溶接法を利用したシーム溶接が利用できる。蓋102と容器101をスポット溶接し仮止めしたあと、蓋102の対向する二辺に対向するローラー型の電極を押し付け、電流を流すことで、抵抗溶接の原理により溶接する。蓋102の四辺を溶接することにより封止することができる。ローラー電極を回転させながら電流をパルス状に流すため溶接後はシーム状になる。パルスによる個々の溶接跡が重なるようにパルス幅をコントロールしなければ、完全に封止することができない。
使用するセパレータは耐熱性のある不織布であることが好ましい。たとえば、ロール圧延したポーラスフィルム等のセパレータにおいては、耐熱性があるものの、抵抗溶接法を利用したシーム溶接時の熱で圧延方向に縮んでしまう。その結果、内部ショートを起こしやすい。耐熱性のある樹脂またはガラス繊維を用いたセパレータの場合縮みが少なく良好であった。樹脂としてはPPS(ポリフェニレンサルファイド)、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)が良好であった。特にはガラス繊維が有効であった。また、セラミックスの多孔質体を用いることもできる。
蓋102は、2×4mm、厚さ0.15mmのコバールの板にニッケルめっきを施したものを用いた。
正極活物質106、負極活物質107は2×4mm、厚さ0.15mmの活性炭シートを用いた。正極活物質106は導電性接着剤1111により容器101の底部に接着した。負極活物質107は導電性接着剤1112により蓋102に接着した。次に、セパレータ105を正極活物質106上にのせ、プロピレンカ−ボネ−ト(PC)に(C2H5)4NBF4を1mol/L加えた電解液を5μL加えた。負極活物質107を接着した蓋102をかぶせ、蓋102と容器101をスポット溶接し仮止めしたあと、蓋102の対向する二辺に対向するローラー型の電極を押し付け、電流を流すことで、抵抗溶接の原理でシーム溶接した。
実施例1と比較例1の電気二重層キャパシタについて、70℃、3.3V電圧を印加した状態で所定の日数保管し、容量保持率と内部抵抗の変化を測定し、どの程度電気二重層キャパシタが劣化するかを調べた。結果を図9と図10に示す。一般に70℃、10日保存は1年に相当すると考えられている。実施例1は40日の保存後であっても容量保持率が80%程度で、内部抵抗が1000Ω以下であり実用上問題がなく、非常に良好な結果となった。それに対し、比較例1のものは容量保持率が大きく低下し、かつ内部抵抗が上昇し電気化学セル内部で劣化が生じていた。保存後の比較例1の電気二重層キャパシタを分解して調べたところ所々正極側の集電体が溶解している部分があった。これは正極集電体が完全に覆われず一部露出していたためと考えられる。
また、被服部112の形成においては、、簡単な金属マスク(容器に合わせ四角く開口した形状)を容器101の上にのせて、アルミニウム蒸着を行った。図11に、アルミニウム蒸着をし、金属マスクを取り除いた後の容器101の斜視図を示した。被覆部112を容器101の底面に四角く形成することができた。このときのアルミニウム蒸着膜は約8μmとした。アルミニウム蒸着膜の厚さは8μm前後が有効であった。3μm以下の場合、ピンホールが発生し、キャパシタの特性を保つことが困難であった。また、15μm以上であると蒸着に時間がかかり製造コスト上好ましくない。
蓋102は、2×4mm、厚さ0.15mmのコバールの板にニッケルめっきを施したものを用いた。実施例1同様に、正極活物質106、負極活物質107は2×4mm、厚さ0.15mmの活性炭シートを用いた。正極活物質106は導電性接着剤1111により容器101の底部に接着した。負極活物質107は導電性接着剤1112により蓋102に接着した。次に、セパレータ105を正極活物質106上にのせ、プロピレンカ−ボネ−ト(PC)に(C2H5)4NBF4を1mol/L加えた電解液を5μL加えた。負極活物質107を接着した蓋102をかぶせ、蓋102と容器101をスポット溶接し仮止めしたあと、蓋102の対向する二辺に対向するローラー型の電極を押し付け、電流を流すことで、抵抗溶接の原理でシーム溶接した。
実施例1と同様に、実施例2の電気二重層キャパシタについて、70℃、3.3V電圧を印加した状態で所定の日数保管し、容量保持率と内部抵抗の変化を測定し、どの程度電気二重層キャパシタが劣化するかを調べた。その結果、実施例1同様、実用上問題がなく、非常に良好な結果となった。
本実施例においては、被服部112がアルミニウムである場合についてのみ記載したが、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウムを用いた場合においても同様の効果がある。アルミニウムは形成のしやすさ、コストにおいて有効であるため、実施例に用いて説明した。
本実施例においては、電気二重層キャパシタについてのみ説明したが、非水二次電池に応用した場合も保存において同様の効果が認められた。また、3.3V以下の電圧印加においても従来の構造のものと比べ、保存特性が向上した。
1011 容器底面
102 蓋
103 正極集電体
1041 接続端子A
1042 接続端子B
105 セパレータ
106 正極活物質
107 負極活物質
108 電解液
109 金属リング
1111 導電性接着剤
1112 導電性接着剤
112 被覆部
Claims (2)
- 有底角筒状の容器と蓋とから蓋付き容器を形成し、
前記蓋付き容器の内部に、正極活物質と、負極活物質と、電解液と、前記正極活物質と前記負極活物質とを分離するセパレータとを収納し、
前記蓋付き容器に、前記正極活物質に電気的に接続される正極集電体と、一端をこの正極集電体に電気的に接続された接続端子とを、前記有底角筒状の容器の底板の内部に位置させ、この接続端子の他端を前記有底角筒状の容器の底板下面に位置させ、前記正極集電体と前記蓋付き容器内部の正極活物質とを、前記底板に設けた穴を介して電気的に接続し、前記穴から露出している前記正極集電体を弁金属から成る被覆部で被覆すると共に、
前記被覆部は、前記正極集電体の穴から露出している部分の全面及びその正極集電体の穴から露出している部分の周囲に相当する前記有底角筒状の容器の底板底面を連続的に覆うように形成されていることを特徴とする電気化学セル。 - 有底角筒状の容器と、この有底角筒状の容器の上端縁に沿って位置させた金属リングと、この金属リングの上部に位置する蓋とから蓋付き容器を形成し、
前記蓋付き容器の内部に、正極活物質と、負極活物質と、電解液と、前記正極活物質と前記負極活物質とを分離するセパレータとを収納し、
前記蓋付き容器に、前記正極活物質に電気的に接続される正極集電体と、一端をこの正極集電体に電気的に接続された接続端子とを、前記有底角筒状の容器の底板の内部に位置させ、この接続端子の他端を前記有底角筒状の容器の底板下面に位置させ、前記正極集電体と前記蓋付き容器内部の正極活物質とを、前記底板に設けた穴を介して電気的に接続し、前記穴から露出している前記正極集電体を弁金属から成る被覆部で被覆すると共に、
前記被覆部は、前記正極集電体の穴から露出している部分の全面及びその正極集電体の穴から露出している部分の周囲に相当する前記有底角筒状の容器の底板底面を連続的に覆うように形成されていることを特徴とする電気化学セル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012184791A JP5283098B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003430343 | 2003-12-25 | ||
JP2003430343 | 2003-12-25 | ||
JP2012184791A JP5283098B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004268915A Division JP5099964B2 (ja) | 2003-12-25 | 2004-09-15 | 電気化学セル及びその製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013016825A JP2013016825A (ja) | 2013-01-24 |
JP2013016825A5 JP2013016825A5 (ja) | 2013-05-30 |
JP5283098B2 true JP5283098B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=47686323
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012184790A Expired - Fee Related JP5283097B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
JP2012184788A Expired - Fee Related JP5212997B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
JP2012184789A Expired - Fee Related JP5212998B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
JP2012184791A Expired - Fee Related JP5283098B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012184790A Expired - Fee Related JP5283097B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
JP2012184788A Expired - Fee Related JP5212997B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
JP2012184789A Expired - Fee Related JP5212998B2 (ja) | 2003-12-25 | 2012-08-24 | 電気化学セル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (4) | JP5283097B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6362063B2 (ja) * | 2013-11-27 | 2018-07-25 | セイコーインスツル株式会社 | 電気化学セル |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002117841A (ja) * | 2000-02-01 | 2002-04-19 | Seiko Instruments Inc | 非水電解質二次電池 |
JP3959220B2 (ja) * | 2000-02-04 | 2007-08-15 | 株式会社エスアイアイ・マイクロパーツ | 表面実装用非水電解電池および表面実装用電気二重層キャパシタ |
JP2003100300A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-04 | Japan Science & Technology Corp | 非水溶液電解液二次電池 |
-
2012
- 2012-08-24 JP JP2012184790A patent/JP5283097B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-24 JP JP2012184788A patent/JP5212997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-24 JP JP2012184789A patent/JP5212998B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-24 JP JP2012184791A patent/JP5283098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5212997B2 (ja) | 2013-06-19 |
JP5212998B2 (ja) | 2013-06-19 |
JP2013016825A (ja) | 2013-01-24 |
JP2013012762A (ja) | 2013-01-17 |
JP2013021340A (ja) | 2013-01-31 |
JP2013016824A (ja) | 2013-01-24 |
JP5283097B2 (ja) | 2013-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5099964B2 (ja) | 電気化学セル及びその製造方法 | |
JP2004227959A (ja) | 非水電解質電池および電気二重層キャパシタ | |
JP4694855B2 (ja) | 電気化学セル及びその製造方法 | |
JP2010278459A (ja) | 電気化学セル | |
JP5550571B2 (ja) | 電気化学セル、携帯電子機器、及び電気化学セルの製造方法 | |
JP2010186691A (ja) | 電気化学セル | |
JP5668235B2 (ja) | 電子部品、及び電子装置 | |
JP5283098B2 (ja) | 電気化学セル | |
JP5032636B2 (ja) | 電気化学セル及びその製造方法 | |
JP5705569B2 (ja) | 電気化学素子及びその製造方法 | |
JP6014230B2 (ja) | 電気化学素子及びその製造方法 | |
JP2011204487A (ja) | 電気化学素子 | |
JP5909387B2 (ja) | 電気化学素子及びその製造方法 | |
JP4694826B2 (ja) | 電気化学セル及びその製造方法 | |
JP5806024B2 (ja) | 電気化学セル | |
JP2006216645A (ja) | 電気化学セル及びその製造方法 | |
JP5697472B2 (ja) | 電気化学素子 | |
JP5466065B2 (ja) | 電気化学素子の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130417 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130516 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20130521 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130521 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5283098 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |