JP5265435B2 - 筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、自動車用燃料として有用な筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物に関する。
近年、地球温暖化抑制の観点から、二酸化炭素（ＣＯ２）排出量の抑制が強く求められてきている。自動車及び自動車用燃料においては、カーボンニュートラルの概念を土台とした、植物由来の含酸素化合物を用いる方法が近年注目されている。ここで用いているカーボンニュートラルとは、植物は光合成により空気中の二酸化炭素を固定化するため、植物由来の含酸素化合物を燃焼させた場合、ライフサイクルで見ると空気中の二酸化炭素量を増加させることにはならない、という考え方である。
一方、別のアプローチとして、自動車に対しては燃費の向上により二酸化炭素排出量を削減することができ、そのための技術として筒内直接噴射式ガソリンエンジンが有望技術の一つとされ、注目されている。例えば特許文献１には、筒内直接噴射式ガソリンエンジンの成層燃焼における熱効率を向上させることにより、燃料消費量の低減（燃費の向上）を図ることを目的とした無鉛ガソリンが開示されている。
一方、別のアプローチとして、自動車に対しては燃費の向上により二酸化炭素排出量を削減することができ、そのための技術として筒内直接噴射式ガソリンエンジンが有望技術の一つとされ、注目されている。例えば特許文献１には、筒内直接噴射式ガソリンエンジンの成層燃焼における熱効率を向上させることにより、燃料消費量の低減（燃費の向上）を図ることを目的とした無鉛ガソリンが開示されている。
しかし、筒内直接噴射式ガソリンエンジンはインジェクター先端が燃焼室内の高温雰囲気下に直接おかれるため、インジェクター内のデポジットが堆積しやすく、それによる燃費の低下、排出ガス性状の悪化が懸念されている。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、筒内直接噴射式ガソリンエンジンのインジェクターデポジットの低減を可能とする筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題について鋭意研究を重ねた結果、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物において、留出温度１２０℃及び１５０℃までの留出量、５０容量％留出温度、炭素数８、９、１０及び１１以上の芳香族分の含有量、及び硫黄分の含有量がそれぞれ特定の条件を満たすようにすることで、筒内直接噴射式エンジンのインジェクターデポジットを低減することができる高性能なガソリンを得られ、さらに含酸素化合物であるエチルターシャリーブチルエーテルを特定量混合した場合にも同様の効果を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、留出温度１２０℃及び１５０℃までの留出量が下記式（１）、（２）及び（３）で表される条件を満たし、５０容量％留出温度が下記式（４）を満たし、炭素数８、９、１０及び１１以上の芳香族分の含有量が下記式（５）及び（６）で表される条件を満たし、かつ、硫黄分の含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物である。
（１）Ｅ１２０≦７５
（２）２５≦Ｅ１５０−Ｅ１２０≦５０
（３）Ｅ１５０≧８５
（４）８５≦Ｔ５０≦１０５
（５）２０≦Ｖ（Ｃ８Ａ）＋Ｖ（Ｃ９Ａ）＋Ｖ（Ｃ１０Ａ）≦４５
（６）Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）≦２
（式中、Ｅ１２０は留出温度１２０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｅ１５０は留出温度１５０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｔ５０は５０容量％留出温度（単位：℃）、Ｖ（Ｃ８Ａ）は炭素数８の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ９Ａ）は炭素数９の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１０Ａ）は炭素数１０の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）は炭素数１１以上の芳香族分の含有量（単位：容量％）を示す。）
（１）Ｅ１２０≦７５
（２）２５≦Ｅ１５０−Ｅ１２０≦５０
（３）Ｅ１５０≧８５
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（式中、Ｅ１２０は留出温度１２０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｅ１５０は留出温度１５０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｔ５０は５０容量％留出温度（単位：℃）、Ｖ（Ｃ８Ａ）は炭素数８の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ９Ａ）は炭素数９の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１０Ａ）は炭素数１０の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）は炭素数１１以上の芳香族分の含有量（単位：容量％）を示す。）
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、全芳香族分の含有量が２０容量％以上４５容量％以下、オレフィン分の含有量が１０容量％以上３０容量％以下であることが好ましい。
また、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、リサーチ法オクタン価が９６以上であることが好ましい。
また、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、エチルターシャリーブチルエーテルを１〜８容量％含有することが好ましい。
本発明により、筒内直接噴射式ガソリンエンジンのインジェクターデポジットを低減させることを可能とする筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物が提供される。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物において、留出温度１２０℃までの留出量（Ｅ１２０）、留出温度１５０℃までの留出量（Ｅ１５０）及び５０容量％留出温度は、下記式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される条件を満たす必要がある。なお、本発明でいう留出量（Ｅ１２０及びＥ１５０）及び５０容量％留出温度は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定したものである。
（１）Ｅ１２０≦７５
（２）２５≦Ｅ１５０−Ｅ１２０≦５０
（３）Ｅ１５０≧８５
（４）８５≦Ｔ５０≦１０５
（式中、Ｅ１２０は留出温度１２０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｅ１５０は留出温度１５０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｔ５０は５０容量％留出温度（単位：℃）を示す。）
（１）Ｅ１２０≦７５
（２）２５≦Ｅ１５０−Ｅ１２０≦５０
（３）Ｅ１５０≧８５
（４）８５≦Ｔ５０≦１０５
（式中、Ｅ１２０は留出温度１２０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｅ１５０は留出温度１５０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｔ５０は５０容量％留出温度（単位：℃）を示す。）
すなわち、上記式（１）に示したように、留出温度１２０℃までの留出量Ｅ１２０は７５容量％以下であることが必要であり、７２容量％以下であることが好ましい。Ｅ１２０が７５容量％を超える場合、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物中の重質分が少なくなり、インジェクター内のデポジットを洗い流す効果が低くなることが懸念される。
また、上記式（２）に示したように、留出温度１５０℃までの留出量Ｅ１５０と留出温度１２０℃までの留出量Ｅ１２０の差は、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の重質分が多い方がインジェクター内のデポジットを洗い流す効果が高いという観点から、２５容量％以上であることが必要であり、２７容量％以上であることが好ましい。また、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の蒸留性状が大きく変化すると車両の運転性や加速性等の悪化を招く恐れがあるという観点から、５０容量％以下であることが必要であり、４０容量％以下であることが好ましく、３５容量％以下であることがより好ましく、３２容量％以下であることがさらに好ましい。
また、上記式（３）に示したように、留出温度１５０℃までの留出量Ｅ１５０は、オイル希釈を低減させることで排出ガスの増加、エンジンオイルの劣化等を防止するとともに、燃焼室デポジットを低減させるという観点から、８５容量％以上であることが必要であり、９０容量％以上であることが好ましい。
また、上記式（４）に示したように、５０容量％留出温度は、加速性の向上及び排出ガス中の炭化水素（ＨＣ）の増加の抑制の観点から、１０５℃以下であることが必要であり、１００℃以下であることが好ましい。また、５０容量％留出温度は、燃費の悪化を防止する観点から、８５℃以上であることが必要であり、９０℃以上であることが好ましい。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物において、炭素数８、９、１０及び１１以上の芳香族分の含有量は下記式（５）及び（６）で表される条件を満たす必要がある。なお、本発明でいう各炭素数の芳香族分の含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定したものである。
（５）２０≦Ｖ（Ｃ８Ａ）＋Ｖ（Ｃ９Ａ）＋Ｖ（Ｃ１０Ａ）≦４５
（６）Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）≦２
（式中、Ｖ（Ｃ８Ａ）は炭素数８の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ９Ａ）は炭素数９の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１０Ａ）は炭素数１０の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）は炭素数１１以上の芳香族分の含有量（単位：容量％）を示す。）
（５）２０≦Ｖ（Ｃ８Ａ）＋Ｖ（Ｃ９Ａ）＋Ｖ（Ｃ１０Ａ）≦４５
（６）Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）≦２
（式中、Ｖ（Ｃ８Ａ）は炭素数８の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ９Ａ）は炭素数９の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１０Ａ）は炭素数１０の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）は炭素数１１以上の芳香族分の含有量（単位：容量％）を示す。）
すなわち、上記式（５）に示したように、炭素数８、９、１０の芳香族分の含有量の和は、オクタン価を維持しながらガソリンを重質化してインジェクターデポジットを低減するという観点から、２０容量％以上であることが必要であり、２２容量％以上であることが好ましく、２５容量％以上であることがより好ましい。また、燃焼室デポジットを低減させるという観点から、４５容量％以下であることが必要であり、４０容量％以下であることが好ましく、３５容量％以下であることがより好ましい。
また、上記式（６）に示したように、炭素数１１以上の芳香族分の含有量は、燃焼室デポジットを低減させるという観点から、２容量％以下であることが必要であり、１容量％以下であることが好ましい。
また、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の硫黄分の含有量は、組成物全量基準で、１０質量ｐｐｍ以下であることが必要であり、８質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。硫黄分の含有量が１０質量ｐｐｍを超える場合、排出ガス処理触媒の性能に悪影響を及ぼし、排出ガス中のＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの濃度が高くなる可能性があり、また、ベンゼンの排出量も増加する可能性がある。なお、本発明でいう硫黄分の含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物のその他の性状は、留出温度１２０℃及び１５０℃までの留出量（Ｅ１２０及びＥ１５０）及び５０容量％留出温度（Ｔ５０）が上記式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される条件を満たし、炭素数８、９、１０及び１１以上の芳香族分の含有量が上記式（５）及び（６）で表される条件を満たし、かつ、硫黄分の含有量が上記の条件を満たす限りにおいて特に制限されないが、以下に示す各種性状を有していることが好ましい。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、芳香族分の含有量が２０容量％以上４５容量％以下であることが好ましく、３０容量％以上であることがより好ましい。芳香族分の含有量が２０容量％に満たない場合はオクタン価、密度及び発熱量の低下が起こる可能性があり、芳香族分の含有量が４５容量％を超える場合は、蒸留性状が大きく変化し、車両の運転性や加速性等の悪化を招く可能性がある。なお、本発明でいう芳香族分の含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、オレフィン分の含有量が１０容量％以上３０容量％以下であることが好ましい。オレフィン分の含有量が１０容量％に満たない場合はオクタン価の低下が起こる可能性があり、オレフィン分の含有量が３０容量％を超える場合は、ガソリンの酸化安定性が悪化する可能性がある。なお、本発明でいうオレフィン分の含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）は、ノッキングを防止し、加速性及び運転性を向上させる点から、９６以上であることが好ましい。なお、本発明でいうリサーチ法オクタン価は、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においては、エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を含有することができる。その場合のエチルターシャリーブチルエーテルの含有量は、１容量％以上８容量％以下が好ましい。エチルターシャリーブチルエーテルの含有量が８容量％を超える場合は、発熱量の低下が起きる可能性があるため好ましくない。なお、本発明でいうエチルターシャリーブチルエーテルの含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定したものである。
なお、エチルターシャリーブチルエーテルの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の製造法から得られる全てのエチルターシャリーブチルエーテルが使用可能であるが、バイオマスを原料として用いて製造されるエチルターシャリーブチルエーテルが好適である。
なお、エチルターシャリーブチルエーテルの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の製造法から得られる全てのエチルターシャリーブチルエーテルが使用可能であるが、バイオマスを原料として用いて製造されるエチルターシャリーブチルエーテルが好適である。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物のモーター法オクタン価（ＭＯＮ）は、高速走行中の耐ノッキング性能の改善の点から、８０以上が好ましい。なお、本発明でいうモーター法オクタン価は、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の１５℃における密度（組成物全体の密度）は、上限は０．７８３ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは０．７６５ｇ／ｃｍ３以下であり、下限は０．７１０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、より好ましくは０．７２０ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７３０ｇ／ｃｍ３以上である。ガソリンの密度が０．７１０ｇ／ｃｍ３に満たない場合は燃費が悪化する可能性があり、一方、０．７８３ｇ／ｃｍ３を超える場合は加速性の悪化やプラグのくすぶりを生じる可能性がある。なお、本発明でいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の蒸留初留点（ＩＢＰ）は、２０℃以上３７℃以下であることが好ましく、下限は２３℃以上、上限は３５℃以下であることがより好ましい。蒸留初留点が２０℃に満たない場合、排出ガス中の炭化水素（ＨＣ）が増加する可能性があり、３７℃を超える場合、低温運転性に不具合が発生する可能性がある。
また、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の蒸留終点（ＥＰ）は、燃焼室デポジットの増加の抑制、並びにプラグくすぶり防止の観点から、２２０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう蒸留初留点及び蒸留終点は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物のリード蒸気圧（ＲＶＰ）はガソリンが使用される季節や地域によって調整する必要があるが、低温始動性やベーパーロックなどによる運転性の不具合防止の点から、一般に夏季（５月〜９月）には好ましくは４４ｋＰａ以上６５ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以上６５ｋＰａ以下に調整することが望ましい。一方、冬期（１０月〜４月）では、好ましくは６５ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下、より好ましくは７０ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下、最も好ましくは７０ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下に調整することが望ましい。なお、本発明でいうリード蒸気圧とは、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油蒸気圧試験方法（リード法）」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物のベンゼン含有量は１容量％以下であることが好ましく、０．５容量％以下であることがより好ましい。なお、本発明でいうベンゼン含有量とは、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定したものである。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物は、インジェクターデポジットをさらに低減できる点から、清浄分散剤を更に含有することが好ましい。清浄分散剤としては、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどのガソリン清浄分散剤などが挙げられる。これらの中でも空気中３００℃で熱分解を行った場合にその残分が無いものが好ましく、ポリイソブテニルアミン及び／またはポリエーテルアミンが特に好ましい。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物が清浄分散剤を含有する場合、清浄分散剤の含有量は、組成物全量基準で、活性成分を溶剤で希釈する場合は溶剤希釈後の濃度として、２５〜１０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、燃焼室デポジットをより低減させる点から、５０〜５００ｍｇ／Ｌが更に好ましく、１００〜３００ｍｇ／Ｌが最も好ましい。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物の製造方法は、得られる筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物が所定の性状を満たせば特に制限されないが、１種又は２種以上の以下のガソリン基材を混合することで調製することができる。
ガソリン基材は、具体的には例えば、原油蒸留装置、ナフサ改質装置、アルキレーション装置等から得られるプロパンを中心とした直留系プロパン留分、ブタンを中心とした直留系ブタン留分、それらを脱硫した直留系脱硫プロパン留分、直留系脱硫ブタン留分、接触分解装置等から得られるプロパン・プロピレンを中心とした分解系プロパン留分、ブタン・ブテンを中心とした分解系ブタン留分、原油を常圧蒸留して得られるナフサ留分（フルレンジナフサ）、ナフサの軽質留分（軽質ナフサ）、ナフサの重質留分（重質ナフサ）、フルレンジナフサを脱硫した脱硫フルレンジナフサ、軽質ナフサを脱硫した脱硫軽質ナフサ、重質ナフサを脱硫した脱硫重質ナフサ、軽質ナフサを異性化装置でイソパラフィンに転化して得られる異性化ガソリン、イソブタン等の炭化水素に低級オレフィンを付加（アルキル化）することによって得られるアルキレート、接触改質法で得られる改質ガソリン、改質ガソリンより芳香族分を抽出した残分であるラフィネート、改質ガソリンの軽質留分（軽質改質ガソリン）、改質ガソリンの中重質留分（中重質改質ガソリン）、改質ガソリンの重質留分（重質改質ガソリン）、接触分解法で得られる接触分解ガソリン（フルレンジ分解ガソリン）、接触分解ガソリンの軽質留分（軽質分解ガソリン）、接触分解ガソリンの重質留分（重質分解ガソリン）、水素化分解法で得られる水素化分解ガソリン、及び天然ガス等を一酸化炭素と水素に分解した後にＦ−Ｔ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成で得られるＧＴＬ（Ｇａｓ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄｓ）の軽質留分等の基材を１種又は２種以上を混合することで製造することができる。これらのガソリン基材の中でも、重質ナフサ、軽質改質ガソリン、中重質改質ガソリン、フルレンジ分解ガソリン、軽質分解ガソリン、重質分解ガソリン、アルキレートなどの基材が好ましく用いられる。
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（ガソリン基材）
筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を調製するための基材として、原油を通常の石油精製プロセスを経て処理した、ブタン、軽質接触分解ガソリン、中質接触分解ガソリン、接触分解ガソリン、アルキレート、軽質改質ガソリン、中質改質ガソリン、重質改質ガソリン、及びバイオマス由来のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を準備した。各基材の性状を表１に示す。
筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を調製するための基材として、原油を通常の石油精製プロセスを経て処理した、ブタン、軽質接触分解ガソリン、中質接触分解ガソリン、接触分解ガソリン、アルキレート、軽質改質ガソリン、中質改質ガソリン、重質改質ガソリン、及びバイオマス由来のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を準備した。各基材の性状を表１に示す。
（実施例１〜４、比較例１〜５）
各ガソリン基材を、表２に示すような配合割合で混合し、実施例、比較例の各筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を調製した。性状を表２に示す。次に、得られた各筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を用いて、ＪＡＳＯ Ｍ３５９−０５に準拠した直噴ガソリンエンジンデポジット試験を行った。燃焼室デポジット及びインジェクター流量低下率測定結果を表２に併記する。ここで、インジェクター流量低下率はインジェクターデポジット付着量の指標として用いた。すなわち、デポジットが付着するとインジェクター流量は低下するため、インジェクター流量低下率が小さいほどインジェクターデポジットの付着量が小さいことがわかる。
各ガソリン基材を、表２に示すような配合割合で混合し、実施例、比較例の各筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を調製した。性状を表２に示す。次に、得られた各筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物を用いて、ＪＡＳＯ Ｍ３５９−０５に準拠した直噴ガソリンエンジンデポジット試験を行った。燃焼室デポジット及びインジェクター流量低下率測定結果を表２に併記する。ここで、インジェクター流量低下率はインジェクターデポジット付着量の指標として用いた。すなわち、デポジットが付着するとインジェクター流量は低下するため、インジェクター流量低下率が小さいほどインジェクターデポジットの付着量が小さいことがわかる。
なお、表１、表２に示すガソリン基材及びガソリン組成物の一般性状は、以下の方法に従って測定した。
リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）及びモーター法オクタン価（ＭＯＮ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定した。
１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定した。
蒸留性状（ＩＢＰ、Ｔ５０、ＥＰ、Ｅ１２０、Ｅ１５０）は、全てＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定した。
３７．８℃における蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油蒸気圧試験方法（リード法）」に準拠して測定した。
芳香族分、オレフィン分、飽和分、ＥＴＢＥの含有量、及び芳香族分の内訳（Ｃ６芳香族分、Ｃ７芳香族分、Ｃ８芳香族分＋Ｃ９芳香族分＋Ｃ１０芳香族分、Ｃ１１以上の芳香族分）は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定した。
硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した。
リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）及びモーター法オクタン価（ＭＯＮ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定した。
１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定した。
蒸留性状（ＩＢＰ、Ｔ５０、ＥＰ、Ｅ１２０、Ｅ１５０）は、全てＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定した。
３７．８℃における蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油蒸気圧試験方法（リード法）」に準拠して測定した。
芳香族分、オレフィン分、飽和分、ＥＴＢＥの含有量、及び芳香族分の内訳（Ｃ６芳香族分、Ｃ７芳香族分、Ｃ８芳香族分＋Ｃ９芳香族分＋Ｃ１０芳香族分、Ｃ１１以上の芳香族分）は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験法 第２部：ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」に準拠して測定した。
硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した。
表２に示すとおり、実施例１〜４の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物は、蒸留性状、及び芳香族分の構成をきめ細かに調整することによって、比較例４、５と比較して燃焼室デポジット量の増加を抑制するとともに、比較例１〜３と比較して筒内直接噴射式ガソリンエンジンのインジェクターデポジットを低減することができる。さらに、エチルターシャリーブチルエーテルを加えた筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物においても、インジェクターデポジットを低減する効果を維持することができる。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物は、筒内直接噴射式ガソリンエンジンのインジェクターデポジットを低減させることができるため産業上きわめて有用である。
Claims (4)
- 留出温度１２０℃及び１５０℃までの留出量が下記式（１）、（２）及び（３）で表される条件を満たし、５０容量％留出温度が下記式（４）を満たし、炭素数８、９、１０及び１１以上の芳香族分の含有量が下記式（５）及び（６）で表される条件を満たし、かつ、硫黄分の含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物。
（１）Ｅ１２０≦７５
（２）２５≦Ｅ１５０−Ｅ１２０≦５０
（３）Ｅ１５０≧８５
（４）８５≦Ｔ５０≦１０５
（５）２０≦Ｖ（Ｃ８Ａ）＋Ｖ（Ｃ９Ａ）＋Ｖ（Ｃ１０Ａ）≦４５
（６）Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）≦２
（式中、Ｅ１２０は留出温度１２０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｅ１５０は留出温度１５０℃までの留出量（単位：容量％）、Ｔ５０は５０容量％留出温度（単位：℃）、Ｖ（Ｃ８Ａ）は炭素数８の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ９Ａ）は炭素数９の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１０Ａ）は炭素数１０の芳香族分の含有量（単位：容量％）、Ｖ（Ｃ１１＋Ａ）は炭素数１１以上の芳香族分の含有量（単位：容量％）を示す。） - 全芳香族分の含有量が２０容量％以上４５容量％以下、オレフィン分の含有量が１０容量％以上３０容量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物。
- リサーチ法オクタン価が９６以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物。
- エチルターシャリーブチルエーテルを１〜８容量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン組成物。
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