JP5259908B2 - 耐火用ラミネートシート材料 - Google Patents
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Description
本発明は、ラミネートシート材料に関する。本ラミネートシート材料は、例えば、航空機のような車両における耐火用途に有用である。
熱および/または火炎の移動を防ぐ、または減じるためにバリアを用いることが必要または望ましい様々な状況がある。例えば、航空機の胴体には、ストリンガおよび円周方向部材を含む金属フレーム周囲に支持された金属外側外皮が含まれる。胴体内部の温度は、搭乗者と積荷の環境を適正にするために制御できなければならないため、大半の胴体外板にはまた何らかの断熱の形態も含まれる。絶縁にはまた、音響上の理由も含まれる。多くの航空機において、この絶縁は、ストリンガおよび円周方向部材により支持されるファイバーガラス当て木の形態を採っている。
本発明は、ポリマー材料を含む第1の層と、非金属ファイバーを含む第2の層とを含むラミネートシート材料を提供する。第1および第2の層は、合格可燃度値I(すなわち、ラミネートシート材料に本明細書に規定した可燃度試験Iを行ったときに、合格可燃度値Iを有する)、合格可燃度値II(すなわち、ラミネートシート材料に本明細書に規定した可燃度試験IIを行ったときに、合格可燃度値IIを有する)、合格火炎伝搬値I(すなわち、ラミネートシート材料に本明細書に規定した可燃伝搬試験Iを行ったときに、合格火炎伝播値Iを有する)、合格火炎伝搬値II(すなわち、ラミネートシート材料に本明細書に規定した可燃伝搬試験IIを行ったときに、合格火炎伝播値IIを有する)または合格溶落ち値(すなわち、ラミネートシート材料に本明細書に規定した溶落ち試験を行ったときに、合格溶落ち値を有する)のうち少なくとも一つを有するラミネートシート材料に少なくとも集合的に寄与する。本発明によるラミネートシート材料のある好ましい実施形態について、第1および第2の層が、合格可燃度値I、合格可燃度値II、合格火炎伝搬値I、合格火炎伝搬値IIまたは合格溶落ち値のうち少なくとも一つを有するラミネートシート材料を集合的に提供するのに十分である。合格可燃度値I、合格可燃度値II、合格火炎伝搬値I、合格火炎伝搬値IIおよび合格溶落ち値を決める試験については、「試験手順」という見出しで後述してある。
図2に、本発明によるラミネートシート材料の一実施形態の断面図を示す。ラミネートシート材料12は、任意の接着材料24を介して接合された任意のナイロンスクリム22を有する高温安定ポリマー材料を含む第1の層20を含む。任意の難燃性接着材料26は、第1の層28を、非金属ファイバーを含む第2の層30の第1の主面に接合する。第2の層30の第2の主面35は、任意の難燃性接着材料26aを介して任意の第3の層28aに接合されている。任意の第3の層28aは、高温安定ポリマー材料20aと、任意の接着材料24aの層を介して接合されたナイロンスクリム22aとを含む。
本発明によるラミネートシート材料は、ポリマー材料を含む第1の層を含む。第1の層は、約150℃、好ましくは約200℃、より好ましくは約300℃、さらに好ましくは約350℃で高温安定な(すなわち、溶融、燃焼または分解しない)ポリマー材料を含むのが好ましい。
本発明によるラミネートシート材料はまた、任意で1層以上のスクリムの層をさらに含んでいてもよい。例えば、第1の層および任意の第3の層はそれぞれ任意でさらにスクリムを含む。一般的にファイバーでできた織強化材であるスクリムは、引裂き抵抗特性をラミネートシート材料に与えるために含まれている。好適なスクリム材料としては、ナイロン、ポリエステル、ファイバーガラス等が挙げられるがこれに限られるものではない。スクリムの平均厚さは変えることができる。一般的に、スクリムの平均厚さは約25〜約100マイクロメートル、好ましくは約25〜約50マイクロメートルである。スクリムの層は軽量で強く、少なくとも比較的不燃性であるのが好ましい。スクリムは、火炎に晒したときに煙または可燃性または毒性分解生成物をほとんど、または全く生成しないのが好ましい。
本発明によるラミネートシート材料は、非金属ファイバーを含む第2の層も含む。好ましくは、ファイバーは約250℃、より好ましくは約350℃、さらに好ましくは約450℃および最も好ましくは約550℃の温度で安定(すなわち、溶融、燃焼または分解しない)である。第2の層は一般的に第1および第2の主面を含む。第2の層は、織布、編布および紙を含む不織布のような布地の形態であるのが好ましい。第2の層は電気的に非導電性で、軽量、絶縁性であり、通気性が約460L/分/dm2未満であるのが好ましい。第2の層は水分を容易に吸収せず、火炎に晒したときに煙または可燃性または毒性分解生成物をほとんど、または全く生成しないのが好ましい。
本発明によるラミネートシート材料は、ポリマー材料を含む第3の層を任意でさらに含む。第3の層は一般的に第1の主面および第2の対向主面を含む。一般的に、第2の層は第1の層と第3の層の間に配置される。第3の層は第1の層と同じもの、または異なるものを選んでもよい。第1の層に関して前述したことは第3の層にも当てはまる。
金属酸化物を含む材料は任意で、一般的に布(より一般的には不織布)である第2の層の少なくとも一部に固定されていてもよい。金属酸化物コーティングは、一般に、第2の層を強化する役割を果たす。第2の層は第1および第2の主面を有し、金属酸化物はコーティングの形態で、第2の層の主面の少なくとも一つの一部のみに存在しているのが好ましい。
無機酸化物小板を任意で第2の層の少なくとも一部に固定してもよい。無機酸化物小板は、クレイ小板、蛭石小板、マイカ小板、タルク小板またはこれらの組合せのうち少なくとも一つであるのが好ましい。好ましくは、無機酸化物小板ファイバーは約600℃、より好ましくは約800℃、最も好ましくは約1000℃で安定(すなわち、溶融、燃焼または分解しない)である。ラミネートシート材料の一実施形態において、第2の層は金属酸化物とそこに固定された無機酸化物小板の両方を有している。
上述した通り、蛭石を任意で第2の層の少なくとも一部に固定してもよい。蛭石は水和アルミノケイ酸マグネシウム、多層結晶として天然に見出される雲母鉱物である。蛭石は、一般的に、理論酸化物基準で、(乾燥)重量基準で、約38〜46%のSiO2、約16〜24%のMgO、約11〜16%のAl2O3、約8〜13%のFe2O3およびK、Ca、Ti、Mn、Cr、NaおよびBaの酸化物残部を含む。「剥離」蛭石とは、化学的または熱により除去して、結晶の層を膨張および分離して、高アスペクト比の蛭石小板が得られる蛭石のことを指す。これらの小板は、任意で、研削して、一般的に約0.3マイクロメートル〜約100マイクロメートルのサイズ(長さと幅)、平均サイズが約20マイクロメートルの小さな微粒子を生成することができる。この小さな微粒子も、本明細書で用いる用語としての「小板」形態であると考えられる。小板の厚さは約10オングストローム〜約4200オングストロームである。蛭石は、液体媒体(一般的に水)中で蛭石を分散し、この分散液を第2の層に適用(例えば、コーティング)することにより第2の層に適用することができる。水性蛭石粒子分散液は、例えば、W.R.Grace(マサチューセッツ州、ケンブリッジ)より「MICROLITE963」という商品名で入手可能である。分散液の所望の濃度は、液体媒体を除去または添加することにより調整することができる。
本発明による他の実施形態において、クレイ小板は第2の層の少なくとも一部に固定される。クレイは上述した蛭石小板と同じ方法で布地に固定することができる。有用なクレイとしては、カオリン、ボール、水和ケイ酸アルミニウム、カオリナイト、アタパルガイト(atapulgite)、イライト、ハロサイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、ヘクタイト、ベントナイト、サポナイト、モンモリナイトおよびこれらの組合せが例示されるがこれらに限られるものではない。
本発明による他の実施形態において、マイカ小板は第2の層の少なくとも一部に固定される。マイカは上述した蛭石小板と同じ方法で第2の層に固定することができる。有用なマイカとしては、金雲母マイカ、白雲母マイカおよびこれらの組合せが例示されるがこれらに限られるものではない。マイカコート紙は市販されている。
本発明による他の実施形態において、タルク小板は第2の層の少なくとも一部に固定される。タルク小板は上述した蛭石小板と同じ方法で第2の層に固定することができる。
本発明によるラミネートシート材料は、ポリマー材料を含む第3の層を任意でさらに含む。第3の層は一般的に第1の主面および第2の対向主面を含む。一般的に、第2の層は第1の層と第3の層の間に配置される。第3の層は第1の層と同じもの、または異なるものを選んでもよい。第1の層に関して前述したことは第3の層にも当てはまる。
本発明によるラミネートシート材料は、難燃性接着材料を任意でさらに含む。本明細書において用いられる難燃性接着材料という用語は、接着材料が燃焼を支持しないような十分量で難燃性添加剤を含有する接着材料のことを指す。かかる添加剤の代表例としては、アンチモン化合物、水和アルミナ化合物、アミン、ボレート、カーボネート、バイカーボネート、無機ハロゲン化物、ホスフェート、サルフェート、有機ハロゲンおよび有機ホスフェートが挙げられるがこれらに限られるものではない。難燃性接着剤は、例えば、第1の層を第2の層の一表面に接合するのに用いてもよい。難燃性接着材料は、例えば、第2の層の逆の表面をポリマー材料を含む第3の層に接合するのに用いてもよい。難燃性接着材料の連続または不連続層を用いて、ラミネートシート材料内の層に、例えば、第1の層を第2の層に接合してもよい。接着材料の連続層を均一性のために用いるのが好ましい。
好ましくは、本発明によるラミネートシート材料は1平方メートル当たり約500グラム未満、より好ましくは1平方メートル当たり約400グラム、最も好ましくは1平方メートル当たり約350グラムの重量を有している。好ましくは、ラミネートシート材料の平均厚さは約75〜約1200マイクロメートル、より好ましくは約125〜約625マイクロメートル、最も好ましくは約200〜約450マイクロメートルである。
試験手順
ラミネートシート材料の可撓性試験
幅2.5cm、長さ15.2cmのラミネートシート材料片を直径6ミリメートル(ほぼ鉛筆の直径)のロッドの周囲に一回巻き付け解いた。ラミネートシート材料の一部が亀裂や剥離、または近接した層から分離されず、ラミネートの部分が落ちたり、ラミネート構造から分離することなくロッドに巻き付け解くことができれば、ラミネートはこの試験に合格である。
幅2.5cm、長さ15.2cmの第2の層の片を直径6ミリメートル(ほぼ鉛筆の直径)のロッドの周囲に一回巻き付け解いた。亀裂が生じ個々のファイバーが破断するが、小さな部分や個々のファイバーに離れたり、割れたり、小さな部分や個々のファイバーに砕解されなければ第2の層はこの試験に合格である。
ラミネートシート材料の可燃度値Iおよび火炎伝搬値Iを、ラミネート材料試料を商業的な航空機で使われ、ルーチンの保守操作中に取り出された熱/音響絶縁バットに入れることにより評価した。熱/音響絶縁バットは、金属化ポリエステルバッグに入れられた厚さ約2インチ(50mm)のファイバーガラス絶縁材料からなっていた(可燃度および火炎伝搬試験(実施されている試験のIまたはII)に合格しないことが知られた可燃度および火炎伝搬値を有することが知られた絶縁バット構造)。全ての場合において、絶縁バットを、比較した腐食防止剤、水圧流体残渣等をバットから除去せずに航空機条件から「取り出したまま」で用いた。
(a)ホイル直径は0.25±0.005インチ(6.35±0.13mm)であった。
(b)ホイル厚さは0.0005±0.0001インチ(0.13±0.025mm)であった。
(c)ホイル材料は熱電対等級のコンスタンタンであった。
(d)温度測定は銅コンスタンタン熱電対であった。
(e)銅中央ワイヤ直径は0.0005インチ(0.013mm)であった。
(f)熱量計の全面は、放射率0.96以上の「黒ベルベット」塗料で軽くコートされていた。
熱/音響絶縁バットを、長さ43インチ(1092mm)×幅11インチ(279mm)の厚さ1インチ(2.54cm)の2層のファイバーガラス絶縁材(Johns Manville,Corp.(コロラド州、デンバー())より「MICROLITE AA」という商品名で入手可能)を、金属化ポリエステルフィルム(Facile Holdings,Inc.より「INSULFAB 350」という商品名で入手可能、長さ45インチ(1143mm)×幅13インチ(230mm))間に入れ、得られたラミネートの端部を合わせてステープルで止めて一体化したバットを形成した以外は、実質的に可燃度試験Iおよび火炎伝搬試験(上述)に記載したようにしてラミネートシート材料の可燃度値IIおよび火炎伝搬値IIを求めた。
以下の試験方法を用いて、高強度はだか火に晒したときのラミネートシート材料の溶落ち抵抗特性を評価した。
難燃性感圧接着材料(3M Company(ミネソタ州、セントポール)より製品番号9373で入手可能)ベースの厚さ50マイクロメートルの粘着性アクリル300Rシリーズを非強化の厚さ25マイクロメートルのポリイミドフィルム(E.I.DuPont deNemours&Co.,(デラウェア州、ウィルミントン)より「KAPTON」という商品名で入手)へ、室温(すなわち、約25℃)、圧力約2.8kg/cm2および線速度約1.5m/分で操作されるラミネータ(Pro−Tech Engineering(ウィスコンシン州、マジソン)より「ORCA1」という商品名で入手)を用いてラミネートすることにより接着ラミネートを作製した。得られた接着ラミネート2片を用いて、室温、圧力1.1kg/cm2および線速度約1.5m/分で操作されるラミネータ(「ORCA1」)を用いて一片をアルミナファイバーベースの耐火マットの各面にラミネートすることにより3層ラミネートシート材料を作製した。秤量80g/m2のマットは、3M Companyより「NEXTEL 312 Flame Stopping Dot Paper」という商品名で市販されている。
3層ラミネートシート材料を、実施例1で用いたポリイミドフィルムからスクリム強化ポリイミドフィルム(Facile Holdings Inc.,より「INSULFAB 2000」という商品名で入手したもの)に代えた以外は、実質的に実施例1に記載された通りにして作製した。
スクリム強化ポリイミドフィルム(「INSULFAB2000」)をマイカ浸透アラミド紙の耐火マット(E.I.duPont deNeours&Co.より「NOMEX418」という商品名で入手、3ミル(75マイクロメートル))の両面に、圧力1.1kg/cm2、113℃の温度および線速度約1.5m/分で操作されるラミネータ(ORCA1)を用いて熱ラミネートすることにより3層ラミネートシート材料を作製した。
秤量50g/m2のアルミノほうケイ酸塩ファイバーベースの紙(米国特許第5,955,177号(Sanokiら)に記載された通りにして作製したもの、ただし金属酸化物パターンは印刷されていない)に水中5.5wt.の蛭石分散液(W.R.Grace(マサチューセッツ州、ケンブリッジ)より「MICROLITE963」という商品名で入手)を浸透させた。この紙を蛭石分散液で飽和させたポリエステルフィルムに置き、90℃で操作される対流オーブンに約30分間入れて水を除去した。乾燥した紙の秤量は80g/m2であり、これを用いて以下のラミネートを作製した。
3層ラミネートシート材料を、ポリイミド(「KAPTON」)フィルムからスクリム強化ポリイミドフィルム(25マイクロメートルポリイミド、スクリム強化フィルムの総厚さは75〜100マイクロメートル、Facile Holdings Inc.,(ニュージャージー州、パターソン)より「INSULFAB KP121」という商品名で入手したもの)に代えた以外は、実質的に実施例1に記載された通りにして作製した。
アルミナベース紙をマイカ浸透アラミド紙(E.I.DuPont deNemours&Co.より「NOMEX418」という商品名で入手(厚さ3ミル(75マイクロメートル)))に代えた以外は実質的に実施例1に記載された通りにして3層ラミネートシート材料を作製した。
乾燥浸透紙の秤量が100g/m2だった以外は、実質的に実施例6に記載された通りにして、秤量50g/m2のアルミノほうケイ酸塩ファイバーベースの紙(米国特許第5,955,177号(Sanokiら)に記載された通りにして作製したもの、ただし金属酸化物パターンは印刷されていない)に水中5.5wt.%の蛭石分散液(「MICROLITE963」)を浸透させた。100g/m2の蛭石浸透紙を80g/m2の蛭石浸透紙の代わりに用いた以外は実質的に実施例4に記載された通りにして3層ラミネートシート材料を作製した。
乾燥紙の秤量が110g/m2だった以外は、実質的に実施例6に記載された通りにして、秤量80g/m2のアルミナファイバーベースの難燃性マット(「NEXTEL 312 Flame Stopping Dot Paper」)紙(3M Companyより入手可能)に水中5.5wt.%の蛭石分散液(「MICROLITE963」)を浸透させた。110g/m2の蛭石浸透紙(「NEXTEL 312 Flame Stopping Dot Paper」)を80g/m2の蛭石浸透紙の代わりに用いた以外は実質的に実施例6に記載された通りにして3層ラミネートシート材料を作製した。
Claims (1)
- 500g/m2未満の重量を有する可撓性ラミネートシート材料であって、
150℃の温度で安定である高温安定ポリマー材料の層を含む第1の層と、
難燃性接着剤で前記第1の層に接着結合され、セラミック酸化物ファイバーの布地を含む第2の層とを含み、
前記ラミネートシート材料は、無機酸化物小板の分散液を前記第2の層に浸透させることによって前記第2の層の少なくとも一部に固定している無機酸化物小板をさらに含み、
前記ラミネートシート材料は、合格可燃度値I、合格火炎伝搬値Iおよび合格溶落ち値を有する、可撓性ラミネートシート材料。
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