JP5249712B2 - 出没式ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容した出没式ボールペン用レフィル、出没式ボールペン - Google Patents

Description

本発明は出没式ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容した出没式ボールペン用レフィル、出没式ボールペンに関する。更に詳細には、ペン先が外気に晒されていても、ペン先の乾燥に起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるような耐ドライアップ性能（キャップオフ性能）を有すると共に、垂れ下がり防止性能に優れた出没式ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容した出没式ボールペン用レフィル、出没式ボールペンに関する。

従来、ボールペン用水性インキ組成物をインキ収容管内に収容したボールペン用レフィルを軸筒に収容した出没式ボールペンが多数市場に出回っている。
前記出没式ボールペンは、収容されるインキの粘度が比較的高い場合、ペン先からのインキの垂れ下がりをある程度防止できるものの、滑らかな筆記感を付与できる低粘度のインキを用いると垂れ下がりを生じ易い。
また、ボールペンはペン先を露出した状態での耐ドライアップ性が重要であり、インキ中に乾燥防止剤として尿素又はその誘導体の増量等が試みられてきた（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、尿素又はその誘導体は吸水性能の高さが耐ドライアップ性を発現させるため、これらを過剰に添加したインキは高湿度条件下で放置した際、ペン先で局部的に水分を吸収することになる。そのため、水分吸収によりペン先部分のインキ粘度が低下し、インキがペン先部分に溜まる「垂れ下がり」、或いは溜まったインキが落下する「ボタ落ち」現象が発生し易くなる。
前述のように、インキ組成物の耐ドライアップ性を向上させる手段は存在するものの、滑らかな筆記感と、垂れ下がりやボタ落ちの防止を両立できるものはなく、特に、非筆記時に筆記先端部（ボールペンチップ）が常に大気中に開放された状態のキャップを要しない出没式ボールペン用レフィルや出没式ボールペンに使用する場合、耐ドライアップ性能に優れると共に、垂れ下がりやボタ落ちを生じないことは重要な要件となる。
特公平５−５４８７５号公報

本発明はキャップを要しない構成のボールペンに適用されるインキ組成物の問題点を解消するものであって、即ち、垂れ下がりと耐ドライアップ性の相反する機能を満足させ、滑らかな筆記感を付与できる出没式ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容した出没式ボールペン用レフィル、出没式ボールペンを提供することにある。

本発明は、出没機構の作動によって、ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没するボールペンに収容されるインキ組成物であって、染料と、水と、λ−カラジーナンと、キサンタンガムと、アクリル系樹脂とから少なくともなり、下記式（１）により求められる数値（ｘ）が１．５以上であり、且つ、インキの粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である出没式ボールペン用水性インキ組成物を要件とする。
λ−カラジーナンの配合量（質量％）÷キサンタンガムの配合量（質量％） （１）
更には、前記アクリル系樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体であることを要件とする。
更には、前記出没式ボールペン用水性インキ組成物を、ボールを抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して取り付けたインキ収容管に収容した出没式ボールペン用レフィル、前記出没式ボールペン用レフィルを軸筒内に収容し、出没機構の作動によって前記ボールペン用レフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する出没式ボールペンを要件とする。

本発明は、滑らかな筆記感を有すると共に、耐ドライアップ性能に優れ、初期及び経時後の書き出しが良好であると共に、筆跡のかすれや垂れ下がりといった不具合を生じることなく、安定した筆記性能を持続させることができる出没式ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容した出没式ボールペン用レフィル、出没式ボールペンを提供できる。

前記染料は、酸性染料、塩基性染料、直接染料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。

塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。

直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。

前記λ−カラジーナンは、尿素のように耐乾燥性を妨げることなく、垂れ下がり防止性能を向上させることができる。
なお、λ−カラジーナンは、ι−カラジーナンやκ−カラジーナンとは異なり、剪断減粘性を殆ど示さない多糖類である。従って、ι−カラジーナンやκ−カラジーナンを含むインキと比較してインキ粘度を低くすることができ、筆記時に軽い筆記感を与えることができる。
前記λ−カラジーナンとして具体的には、太陽化学（株）製、商品名：サンカラ６３４を例示できる。
前記λ−カラジーナンは、インキ組成物全量中０．０５〜０．５質量％、好ましくは０．１〜０．３質量％添加することができる。
０．０５質量％未満では所望の効果を奏することが困難である、また、０．５質量％を超えるとインキ粘度が上昇して滑らかな筆記感を損ない易くなる。

前記キサンタンガムとして具体的には、三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ、ＫＥＬＺＡＮ Ｓ、ＫＥＬＺＡＮ Ｔ、ＫＥＬＺＡＮ ＡＲ、ＫＥＬＺＡＮ ＨＰ、ＫＥＬＺＡＮ ＳＴ、ＫＥＬＺＡＮ ＡＳＸ、大日本製薬（株）製、商品名：エコーガム、エコーガムＦ、エコーガムＧＭ、エコーガムＳＦ、エコーガムＲＤ、エコーガムＢＴ、ラポールガムＥＸ、伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンＶ７、ウルトラキサンタンＶ７−Ｔ、中央化成（株）製、商品名：ＮＥＷＧＥＫＩＮ ＧＸＲ、ＮＥＷＧＥＫＩＮ ＧＸＴを例示できる。

前記アクリル系樹脂としてはスチレン−アクリル酸共重合体が好適に用いられ、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。
前記スチレン−アクリル共重合体を構成するスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレンの他、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。
また、スチレン−アクリル共重合体を構成するアクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−アクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル等が挙げられる。
前記スチレン−アクリル共重合体として具体的には、ジョンクリル５３７、ジョンクリル１５３５、ＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２、ジョンクリル３５２Ｄ、ＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を例示できる。
前記アクリル系樹脂は、インキ組成物全量中０．５〜５．０質量％、好ましくは１．０〜３．０質量％添加することができる。
０．５質量％未満では所望の垂れ下がり防止効果を奏することが困難である、また、５．０質量％を超える量を添加してもいっそうの垂れ下がりを防止する機能を発現できないため、それ以上の添加を必要としない。

前記λ−カラジーナンとキサンタンガムは、式（１）により求められる数値（ｘ）が１．５以上となるように添加される。
更に、２０℃でＥＭ型回転粘度計を用いて、１００ｒｐｍにて測定した際のインキ粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である。
前記λ−カラジーナンとキサンタンガムは、アクリル系樹脂の分散安定性を向上させ、同時に低粘度インキが筆記先端部から過剰に吐出されないように調整する効果を有する。
前記ｘ値が１．５未満ではキサンタンガムの凝集力が強すぎるため、アクリル系樹脂の凝集、沈降を生じる。
また、前記ｘ値が１．５以上であっても、λ−カラジーナンの添加量が多いとインキ粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えるため、筆跡の線割れやボテを生じ易くなると共に、滑らかな筆記感を発現し難くなる。
前記アクリル系樹脂を用いる出没式ボールペン用水性インキ組成物において、λ−カラジーナンとキサンタンガムの併用は重要な要件である。
なお、キサンタンガムを単独で添加すると、キサンタンガムの凝集力によりアクリル系樹脂が凝集、沈降して初期の垂れ下がり防止機能を発現でき難く、λ−カラジーナンを単独で添加すると、インキ吐出量の調整機能に乏しく、ボール径やボールとボール抱持部の間隙（クリアランス）の変化に対応でき難い。

溶剤としては、水の他、必要により水溶性有機溶剤を添加することができる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもできる。

その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤或いは防黴剤、潤滑剤、湿潤剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
前記湿潤剤としては、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等が挙げられる。
その他、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤を添加することもできる。

前記出没式ボールペン用水性インキ組成物を収容する出没式ボールペン用レフィルについて説明する。
前記ボールペン用レフィルを構成するインキ収容管は樹脂製であってもよいし、金属製であってもよい。
樹脂製の場合は、透明、着色透明、半透明の他、着色剤を含む樹脂により成形された光遮蔽性のインキ収容管であってもよい。

前記ボールペンチップは、例えば、金属を切削加工して内部にボール受け座とインキ導出部を形成したもの、金属製パイプの先端近傍の内面に複数の内方突出部を外面からの押圧変形により設け、前記内方突出部の相互間に、中心部から径方向外方に放射状に延びるインキ流出間隙を形成したもの等を適用でき、特に押圧変形によるチップは、ボール後端との接触面積が比較的小であり、低筆記圧でのスムーズな筆記感を与えることができる。
前記ボールペンチップに抱持されるボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の外径０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．４〜１．０ｍｍのボールが有効であり、前記チップのボール抱持部の内径とボールとの径方向の可動距離は１０〜５０μｍ、ボールの軸方向の可動距離は１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
なお、前記ボールペンチップには、チップ内にボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配して、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成することもでき、不使用時のインキ漏れを抑制できる。
前記弾発部材は、金属細線のスプリング、前記スプリングの一端にストレート部（ロッド部）を備えたもの、線状プラスチック加工体等を例示でき、１０〜４０ｇの弾発力により、押圧可能に構成して適用される。
前記ボールペンチップは、直接又は接続部材（ホルダー）を介してインキ収容管に固着される。

前記インキ収容管に充填されたインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。

前記のようにして得られる出没式ボールペン用レフィルは、筆記先端部が外気に晒された状態で軸筒内に収納され、出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する出没式ボールペンに使用される。
出没機構の操作方法としては、例えば、ノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。
前記ノック式は、軸筒後端部や軸筒側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペン用レフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部を押圧にすることにより、ボールペン用レフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記回転式は、軸筒後部に回転部を有し、該回転部を回すことによりボールペン用レフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペン用レフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に
設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペン用レフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記出没式ボールペンは軸筒内に複数のボールペン用レフィルを収容してなる複合式のボールペンであってもよい。

以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の表に実施例及び比較例のボールペン用水性インキの組成、ｘ値（λ−カラジーナンの配合量／キサンタンガムの配合量）、インキ粘度を示す。
インキ粘度は、２０℃でＥＭ型回転粘度計〔東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用〕を用いて、１００ｒｐｍにて測定した。

表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブラック１００−Ｌ、有効成分２０％
（２）アイゼン保土谷（株）製、Ｃ．Ｉ．４５４１０、商品名：フロキシン
（３）大日本住友製薬(株)製、商品名：エコーガムＢＴ
（４）太陽化学（株）製、商品名：サンカラ６３４
（５）ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル５３８Ｊ（スチレン−アクリル酸共重合体、固形分４５％）
（６）ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ（スチレン−アクリル酸共重合体、固形分３２％）
（７）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル
（８）ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ルビテックＫ−１５

出没式ボールペン用レフィルの作製（図１参照）
出没式ボールペン用レフィル１は、先端部に直径０．５ｍｍのボール３を回転可能に抱持したボールペンチップ２と、該ボールペンチップ２が前部に固着された接続部材４と、該接続部材が先端開口部に固着され、且つ、内部にインキ５及びインキ逆流防止体６が収容されたインキ収容管７と、該インキ収容管の後端開口部に固着された尾栓８と、前記ボールペンチップ内部に収容され、ボールを前方に付勢する弾発部材９（コイルスプリング）とからなる。
前記インキは各実施例、比較例に記載されたものが使用される。
前記インキ逆流防止体は基油としてポリブテン、増粘剤として脂肪酸アマイドを混練したインキ逆流防止体である。

出没式ボールペンの作製（図２参照）
出没式ボールペン１０は、軸筒１１の後部外面にクリップ１２を形成するとともに、軸筒の内部にボールペンレフィルがバネ１３（コイルスプリング）により後方付勢状態で収容され、軸筒の後端部の操作体を前方へノックすることにより、軸筒の先端孔よりボールペンチップが外部に突出する。

前記出没式ボールペンにより以下のテストを行った。
耐ドライアップ性試験
各ボールペンを用いて、ボールペンチップを軸筒から露出させて横置き状態で保持し、温度２０℃で３０日間放置した後、ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで筆記して筆跡の状態を目視により観察した。
垂れ下がり試験
各ボールペンを用いて、ボールペンチップを軸筒から露出させてチップを下向きで保持し、温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に２０時間放置した後、チップ先端の外観を目視で観察し、評価した。
筆記試験
筆記可能であることを確認した各ボールペンを用いて、ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで螺旋状の丸を連続筆記した際の筆跡の状態を目視にて確認した。
インキ安定性試験
各インキ組成物を２０℃で７日間放置した後、インキの状態を目視により観察した。

試験結果を以下の表に示す。

尚、テスト結果の評価の記号の内容は以下のとおり。
耐ドライアップ性試験
◎：筆跡にかすれやボテは見られない。
○：筆跡にややかすれが見られる。
×：筆跡にかすれが見られる。
垂れ下がり試験
◎：インキの漏れだし（垂れ下がり）が認められない。
○：チップ先端にインキの小滴が認められる。
×：チップ先端に、大きいインキ滴が認められる、或いはチップ先端から漏れたインキが落下している。
筆記試験
○：筆跡にかすれや線割れ、泣きボテを生じることなく、滑らかに筆記できる。
×：筆跡にかすれや線割れ、泣きボテが見られ、滑らかに筆記できない。
インキ安定性試験
○：インキが均一である。
×：インキ中に樹脂の凝集、沈降が見られる。

実施例５
出没式ボールペン用レフィルの作製
前記インキ組成物１、２を、それぞれ直径０．４ｍｍのボールを抱持するボールペンチップが接続部材を介して嵌着されたポリプロピレン製のインキ収容管に充填し、更に、前記インキ後端面に密接させてインキ逆流防止体を充填して出没式ボールペン用レフィルを得た。

出没式ボールペンの作製
前記のようにして得た二本の出没式ボールペン用レフィルを、軸筒（直径１０．５ｍｍ）に組み込み、出没機構の作動によっていずれかのボールペン用レフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する出没式ボールペンを得た。
前記ボールペンを用いて前述の耐ドライアップ試験、垂れ下がり試験、筆記試験を行なうと、いずれの出没式ボールペン用レフィルを用いても形成される筆跡はかすれがなく、良好な筆記性能を示した。

本発明に用いられる出没式ボールペン用レフィルの一実施形態の縦断面説明図である。 図１の出没式ボールペン用レフィルを軸筒に収容した出没式ボールペンの縦断面説明図である。

符号の説明

１ ボールペンレフィル
２ ボールペンチップ
３ ボール
４ 接続部材
５ インキ組成物
６ インキ逆流防止体
７ インキ収容管
８ 尾栓
９ 弾発部材
１０ 出没式ボールペン
１１ 軸筒
１２ クリップ
１３ バネ

Claims (6)

1. 出没機構の作動によって、ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没するボールペンに収容されるインキ組成物であって、染料と、水と、λ−カラジーナンと、キサンタンガムと、アクリル系樹脂とから少なくともなり、下記式（１）により求められる数値（ｘ）が１．５以上であり、且つ、インキの粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である出没式ボールペン用水性インキ組成物。
   λ−カラジーナンの配合量（質量％）÷キサンタンガムの配合量（質量％） （１）
2. 前記アクリル系樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体である請求項１記載の出没式ボールペン用水性インキ組成物。
3. 請求項１又は２記載の出没式ボールペン用水性インキ組成物を、ボールを抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して取り付けたインキ収容管に収容した出没式ボールペン用レフィル。
4. 前記ボールペンチップは、ボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配してなり、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成してなる請求項３記載の出没式ボールペン用レフィル。
5. 請求項３又は４記載の出没式ボールペン用レフィルを軸筒内に収容し、出没機構の作動によって前記ボールペン用レフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する出没式ボールペン。
6. 出没式ボールペン用レフィルを複数本軸筒内に収容し、出没機構の作動によっていずれかのボールペン用レフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する請求項５記載の出没式ボールペン。

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