JP5206153B2 - アクリル系共重合体の製造方法、それによって得られたアクリル系樹脂組成物、及びそれを含むアクリル系接着剤組成物 - Google Patents
アクリル系共重合体の製造方法、それによって得られたアクリル系樹脂組成物、及びそれを含むアクリル系接着剤組成物 Download PDFInfo
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Description
すなわち本発明は、
(1)単量体成分全体を100重量%として、アクリル酸アルキルエステル53〜88重量%、アクリロニトリル10〜35重量%及びグリシジルメタクリレート2〜12重量%を重合して得られる共重合体の製造方法であって、前記アルキルエステルの全量、前記アクリロニトリルの全量の内25〜45%及び前記グリシジルメタクリレートの全量の内75〜55%を先に重合し、当該重合の重合率が20〜50%となったところで、前記アクリロニトリルの残りの75〜55%及び前記グリシジルメタクリレートの残りの25〜45%を供給して共重合を行うことを特徴とするアクリル系共重合体の製造方法、
(2)(1)記載の製造方法によって得られたアクリル系共重合体を含むアクリル系樹脂組成物、
(3)(1)記載の製造方法によって得られたアクリル系共重合体、又は、(2)記載のアクリル系樹脂組成物を含むアクリル系接着剤組成物、に関する。
第1の工程において、まず、反応容器をN2置換することが好ましい。これに、アクリル酸アルキルエステルの全量、使用するアクリロニトリルの全量の内25〜45%、使用するグリシジルメタクリレートの全量の内75〜55%を仕込む。また、必要に応じてラジカル重合開始剤、反応溶剤及び連鎖移動剤等の原料を供給してもよい。アクリル酸アルキルエステルの配合量は、全モノマー中53〜88重量%であるが、好ましくは65〜75重量%である。アクリル酸アルキルエステルの配合量は求められるTgにより異なる。アクリロニトリルの配合量は、全モノマー中10〜35重量%であって、その内、25〜45%を先に(すなわち、第1の工程において)用いるが、好ましくは30〜40%を先に用いる。グリシジルメタクリレートの配合量は、全モノマー中2〜12重量%であって、その内、75〜55%を先に用いるが、好ましくは70〜60%を先に用いる。グリシジルメタクリレートの配合量は、求められる電気絶縁性、弾性率により異なる。ラジカル重合開始剤は、重合必要量の2〜10倍量用いることが好ましく、より好ましくは重合必要量の2〜5倍量である。ここで、重合必要量とは、用途に応じて目的の分子量まで重合するために必要な配合量のことである。原料を供給した後、N2で溶存酸素が1%以下になるまでバブリングするのが好ましい。次に、窒素気流下または密閉状態で、ラジカル重合開始剤の10時間半減期温度より5〜40℃低い温度にて原料を撹拌し、重合を開始する。
以上の方法により、本発明の共重合体を製造することができる。
かくして得られるアクリル系樹脂組成物は、これを用いた接着剤組成物の高温高湿下での接着強度の低下を抑制することができる。
本発明において反応溶剤を使用することができる。反応溶剤としては、以下の例には限定されないが、有機溶媒及び無機溶媒が使用でき、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン及び水等が挙げられる。また、分散助剤を加えてもよく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、でんぷん、燐酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の懸濁重合に使用する分散助剤、及び乳化重合に使用する乳化剤等が挙げられる。
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管および排出管、加熱ジャケットによって構成された4リットルフラスコを反応器とし、まずフラスコ内を窒素パージし、30mL/minで気流した。次いで、フラスコに、モノマー混合物の反応初期敷液とし水2000g、分散助剤としてポリビニルアルコール0.2gを仕込んだ。
次いで樹脂ワニス470重量部、エポキシ樹脂としてビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製、エピコート828)20重量部、フェノール樹脂(大日本インキ化学(株)製、LF2882)20重量部、硬化促進剤として1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール(四国化成工業(株)製、キュアゾール2PZ−CN)0.2重量部からなる接着剤組成物(アクリル系接着剤組成物)を作製した。この接着剤組成物を、基材として厚さ25μmのポリイミドフィルム(宇部興産性のユーピレックスSGA−25を使用)に塗布し、温度80℃で30分、温度100℃で30分乾燥した。その後乾燥したフィルムを上記ポリイミドフィルムではさみ、金型温度170℃、圧力1.8MPa、圧力保持時間18秒の条件でホットロールラミネーターを用いて貼り付け、170℃で1時間硬化させ、接着剤層を備えた接着フィルムを作製した。この接着フィルムをテスター産業株式会社製90度ピール強度測定機を用いて接着強度を測定した。また、この接着フィルムを温度85℃、湿度85%に調整した恒温恒湿槽に48時間、100時間放置した後の接着強度を測定した。
重合開始後の重合率45%で残りのアクリロニトリルとグリシジルメタクリレートを供給した以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
アクリル酸ブチル340g、アクリル酸エチル320g、アクリロニトリル280g及びグリシジルメタクリレート60gを初期に一括して供給した以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
初期のグリシジルメタクリレートの配合量を20g(総供給量の33%)、重合率30%で供給するグリシジルメタクリレートの配合量を40g(総供給量の67%)にした以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
初期に供給するアクリロニトリルの配合量を190g(総供給量の67%)、重合率30%で供給するアクリロニトリルの配合量を90g(総供給量の33%)にした以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
重合開始後の重合率15%で残りのアクリロニトリルとグリシジルメタクリレートを供給した以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
重合開始後の重合率60%で残りのアクリロニトリルとグリシジルメタクリレートを供給した以外は実施例1と同様の製造方法で、アクリル系共重合体を製造し、実施例1と同様な方法で樹脂ワニス、接着剤組成物、接着剤フィルムを作製し、接着強度を測定した。
Claims (1)
- 単量体成分全体を100重量%として、アクリル酸アルキルエステル53〜88重量%、アクリロニトリル10〜35重量%及びグリシジルメタクリレート2〜12重量%を重合して得られる共重合体の製造方法であって、
前記アクリル酸アルキルエステルの全量、前記アクリロニトリルの全量の内25〜45%及び前記グリシジルメタクリレートの全量の内75〜55%を先に重合し、
当該重合の重合率が20〜50%となったところで、前記アクリロニトリルの残りの75〜55%及び前記グリシジルメタクリレートの残りの25〜45%を供給して共重合を行うことを特徴とするアクリル系共重合体の製造方法。
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