JP5198696B2

JP5198696B2 - 有機系汚染に対して使用するための抗微生物酸クリーナー

Info

Publication number: JP5198696B2
Application number: JP2000606712A
Authority: JP
Inventors: エル．ハート，ブランドン; エー．ハルスルド，デイビッド
Original assignee: イーコラブインコーポレイティド
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 2000-03-09
Publication date: 2013-05-15
Anticipated expiration: 2020-03-09
Also published as: BR0009103B1; JP2010280917A; CA2367719A1; AU766254B2; WO2000056853A1; EP1163321A1; US5998358A; NZ514334A; CA2367719C; JP2002540253A; AR023113A1; BR0009103A; AU3520600A; US6121219A; ZA200107760B; CO5210967A1

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は有機系汚染の除去、又はより詳しくは食品汚染の除去のため処方された酸洗浄用組成物に関する。更に、本発明は現場方法を利用して飲料品製造現場から炭水化物及びタンパク質性汚染を除去することを目的とする洗浄方法に関する。本発明の洗浄用組成物は水性酸媒体で処方され、そして硬質表面から炭水化物及びタンパク質性汚染を除去することを目的とする。
【０００２】
発明の背景
食品及び飲料品の製造において、硬質表面は一般に炭水化物・タンパク質性の硬質汚染及びその他の汚染物質により汚染されてしまう。炭水化物性の汚染にはセルロース、単糖類、二糖類、オリゴ糖、デンプン、ガム及びその他の複合材料が挙げられ、乾燥すると、特にその他のタイプの汚染物質と組合されたときに強靱で除去しにくい汚染を形成しうる。同様に、タンパク質、酵素、脂肪及び油等の食品由来のその他の物質も汚染性の除去しにくい汚染残渣を形成しうる。麦芽飲料、果実飲料、例えば柑橘系製品、乳製品等の飲料品の製造における一の特殊な問題は、タンパク質、酵素、脂肪、油等のその他の汚染成分も含みうる大量の炭水化物汚染の除去でありうる。かかる炭水化物汚染の除去は著しい問題となりうる。
【０００３】
汚染除去のために処方された従来技術の組成物は調剤された洗浄組成物を含む酸クリーナーに関連する様々な開示が挙げられる。Ｃａｓｅｙの米国特許第４，５８７，０３０号は界面活性剤含有水性ベースを利用して石けん泡及び硬質成分を除去するために処方された組成物、並びに酸化アミン及び助溶媒を含んで成る製剤を開示する。Ｒｅｉｈｍらの米国特許第４，６９９，７２８号はベータイン界面活性剤と併用された有機ホスホン酸／アクリル酸封鎖剤を含むファイバーガラスクリーナー組成物を開示する。Ｈｅｉｎｈｕｉｓ−Ｗａｌｔｈｅｒらの米国特許第５，０００，８６７号は有機及び／又は無機酸と併用された第四級アンモニウム抗微生物剤を含んで成る消毒組成物を開示する。Ｏａｋｓらの米国特許第５，４３７，８６８号は機能性物質と共に調剤されうる酸性ペルオキシ酸抗微生物組成物を開示する。Ｇｏｒｉｎらの米国特許第５，７１２，２４１号は特定の界面活性剤を含む軽質液体洗剤を開示する。Ｉｈｎｓらの米国特許第５，８６１，３６６号はタンパク質分解汚染除去を高めるために特別にデザインされた製剤中に酵素を含む汚染除去剤を開示する。
【０００４】
有効な洗浄用物質を調合するには、調合者は有用な低コスト材料、有用な特性及び適合性を供する材料の使用、並びに使用成分の安定性により拘束される。酸性物質とその他の物質、例えば酵素との併用は活性物質についての安定性の問題を強いることがある。更に、洗浄及び殺菌作用、例えば消毒作用を得るのは一般の製剤では困難である。従来技術の多くの製剤は安定性の限界を有するか、又は現場での食品又は飲料品用途において効果的となるのに十分な洗浄及び消毒作用を供していない。
【０００５】
現場洗浄技術は一般と液状製品の流れ、例えば飲料品、牛乳、ジュース等を加工するために使用されるタンク、ライン、ポンプ及びその他の加工設備の内部成分に由来する汚染を除去するために適合された特別な洗浄方式である。現場洗浄はシステム部品を全く分解することなくシステムを通じて洗浄溶液を流すことを包含する。最低限の現場洗浄技術は洗浄溶液を装置に流し、次いで通常の加工を再開することを包含する。クリーナー残渣により汚染された製品は全て廃棄される。往々にして、現場洗浄方法は１回目のすすぎ、洗浄溶液の適用、飲用水による２回目のすすぎ、しかる後の運転の再開を包含する。この方法は更に任意の接触工程を含んでよく、それにおいては酸性又は塩基性の機能性すすぎ流体、溶媒又はその他の洗浄用成分、例えば熱湯、冷水等をこの方法の任意の段階においてその設備と接触させる。往々にして、最終飲料水すすぎは、洗浄消毒段階後の細菌による設備の汚染を防ぐために省かれる。現場洗浄技術に利用されうる本発明の製剤は典型的には、任意的に有機酸と併用された鉱酸、炭化水素エーテル溶媒又は炭化水素アルコール溶媒、封鎖剤、エーテルアミン剤及び様々な界面活性物質を含んで成る。
【０００６】
改良された汚染除去剤及び酸製剤を利用する方法についての著しいニーズがある。更に、現場洗浄技術を利用して硬質表面、例えば飲料品製造に利用されている導管及びポンプから汚染を除去するための組成物及び方法についてのニーズがある。
【０００７】
発明の簡単な説明
我々はＣＩＰ（ｃｌｅａｎｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ：現場洗浄）方式で硬質表面を洗浄するための方法において一般の食品汚染を除去するのに高まった能力を有する改良酸製剤を見出した。更に、我々は現場洗浄技術を利用して飲料品製造設備から炭水化物及びその他の食品汚染残渣を除去するための方法を見出した。この組成物は食品級又は食品適合性の酸、溶媒物質、及びエーテルアミン又は第四級アンモニウム化合物のいずれかを含まなくてはならない。本発明の固有の組成物は酸起源、例えば食品級鉱酸、例えばリン酸、スルファミン酸、ヒドロキシカルボン酸、等を含んで成る。この製剤は更に低級アルカノール又はアルキルエーテル低級アルコール溶媒、封鎖剤、アルキルエーテルアミン剤及びその他の任意の成分、例えば添加酸、その他の界面活性成分、ホスホネート界面活性剤、添加溶媒及びその他の組成物を含んで成る溶媒系を含む。界面活性剤抜きの製剤は驚くべきほどによく洗浄を行うことができる。これらの物質は酸水性溶液の中で使用してよく、そして汚染除去のために硬質表面と接触させてよい。これらの組成物は現場洗浄技術を利用して飲料品の存在する箇所から炭水化物汚染を除去するのに極めて有効である。食品の調製において使用する場合、飲料品製造用ユニットの導管、タンク、ポンプ及びその他の部品は炭水化物の汚染物質で直ちに汚染されてしまいうる。このような汚染は本発明の組成物を利用して直ちに除去できる。典型的には、本発明の組成物を飲料品製造用ユニットと接触させ、製造用ユニットのライン、タンク、導管、ポンプ等を通過させ、そのユニットが実質的に残渣を有しないようになるまで炭水化物汚染を除去する。当該組成物が有害な汚染残渣を除去したら、当該組成物を製造用ユニットから除去し、そして飲料品の製造を再開する。必要なら、洗浄工程と飲料品の製造との間にすすぎ工程を利用してよい。他方、飲料品の製造は、飲料品を用いてシステムから洗浄残渣を除去し、汚染された飲料品を廃棄して再開してよい。
従って、本発明の態様は約０．１〜８０重量％のリン酸及び約０．１〜４０重量％の有機系カルボン酸を含む低発泡性酸クリーナー組成物において見出せ得る。かかる低発泡性酸クリーナー組成物は更に、炭化水素エーテル又は炭化水素アルコールのいずれかを含む溶媒約０．１〜４０重量％、封鎖剤約０．１〜４０重量％、エーテルアミン剤約０．１〜４０重量％及び水約０．１〜８０重量％を含む。
好ましくは、このエーテルアミン剤には式〔Ｒ ₁ −Ｏ−Ｒ ₂ 〕 _n −Ｎ〔Ｒ〕 _3-n （式中、Ｒは独立して−Ｈ，−Ｒ ₁ 又は−Ｒ ₂ −ＮＨ ₂ であり、Ｒ ₁ はＣ _1-24 アルキル基であり、Ｒ ₂ はＣ _1-6 アルキレン基であり、そしてｎは１又は２の数である）の化合物が挙げられる。この低発泡性酸クリーナー組成物は好ましくは１〜５の pH を有し、そして硬質表面から炭水化物又はタンパク質性汚染のいずれかを除去できる。
本発明は更に、炭水化物及びタンパク質性汚染を除去することができる飲料品製造用ユニットを洗浄するための現場洗浄方法に見出せ得る。当該方法は、飲料品製造用ユニットにおける容器及び導管を洗浄組成物と接触させ、次いで飲料品の製造の再開のために当該製造用ユニットから当該組成物を除去する工程を含む。
この方法において使用する洗浄組成物は約０．１〜４０重量％のリン酸及び約０．０１〜１０重量％の有機系カルボン酸を含む。この洗浄組成物は更に、炭化水素エーテル又は炭化水素アルコールのいずれかを含む溶媒約０．１〜１０重量％、ホスホネート封鎖剤約０．１〜１０重量％、エーテルアミン剤約０．１〜１０重量％及び水約０．１〜８０重量％を含む。
本発明は更に、約０．１〜８０重量％のリン酸及び約０．１〜４０重量％の有機系カルボン酸を含む低発泡性酸クリーナー組成物において見出せ得る。かかる低発泡性酸クリーナー組成物は更に、炭化水素エーテル又は炭化水素アルコールのいずれかを含む溶媒約０．１〜４０重量％、封鎖剤約０．１〜４０重量％、第４級アミン剤約０．１〜４０重量％及び水約０．１〜８０重量％を含む。
好ましくは、この第４級アミン剤は式〔ＮＲ ₁ Ｒ ₂ Ｒ ₃ Ｒ ₄ 〕 ⁺ Ｘ ^- （式中、Ｘ ^- はハロゲン又はスルフェートであり、そしてＲ ₁ ，Ｒ ₂ ，Ｒ ₃ 又はＲ ₄ のうちの１又は２個は独立してＣ _6-22 アルキル、アルキルフェニル、アルキルベンジルであり、そして残りは全てＣ _1-4 アルキルである）の化合物を含む。この低発泡性酸クリーナー組成物は好ましくは１〜５の pH を有し、そして硬質表面から炭水化物又はタンパク質性汚染のいずれかを除去できる。
本発明は更に、炭水化物及びタンパク質性汚染を除去することができる飲料品製造用ユニットを洗浄するための現場洗浄方法に見出せ得る。当該方法は、飲料品製造用ユニットにおける容器及び導管を洗浄組成物と接触させ、次いで飲料品の製造の再開のために当該製造用ユニットから当該組成物を除去する工程を含む。
この方法において使用する洗浄組成物は約０．１〜４０重量％のリン酸及び約０．０１〜１０重量％の有機系カルボン酸を含む。この洗浄組成物は更に、炭化水素エーテル又は炭化水素アルコールのいずれかを含む溶媒約０．１〜１０重量％、ホスホネート封鎖剤約０．１〜１０重量％、上記の第４級アミン剤約０．１〜１０重量％及び水約０．１〜８０重量％を含む。
本発明は更に、約０．１〜８０重量％の食品級酸、約０．１〜４０重量％の上記溶媒、及び約０．１〜４０重量％の上記エーテルアミン剤を含む低発泡性酸クリーナー組成物において見出せ得る。
【０００８】
発明の詳細な説明
簡単に述べると、本発明の酸洗浄用組成物は主として水、無機酸もしくは有機酸又はそれらの組合せを含んで成る食品級又は食品適合性の酸成分から形成される。本発明の酸組成物を調製するのに利用される酸成分は本発明の水性有機助溶媒系に溶解して約１〜５の範囲の酸性pHを供することができる。実質的に約１未満のpHは洗浄環境内の一般の金属及びその他の表面の著しい腐蝕をもたらし得、約５超のpHは本組成物の洗浄効果を許容できないところにまで下げてしまいうる。
【０００９】
最も一般的な商業的に入手できる無機及び有機酸が本発明において利用できうる。有用な無機酸の例にはリン酸及びスルファミン酸が挙げられる。有用な弱有機酸には乳酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、グリコール酸、クエン酸、安息香酸、酒石酸等が挙げられる。我々は多くの用途において、組成物内の弱有機酸と弱無機酸との混合物が洗浄効果を著しく高めることをもたらしうることを見出した。好適な洗浄剤は有機酸、例えばクエン酸、酢酸又はヒドロキシ酢酸（グリコール酸）及びリン酸の組合せを含んで成る。最も好適な洗浄剤は乳酸又はリン酸のいずれかを含んで成る。
【００１０】
リン酸−乳酸系の場合、リン酸、対、ヒドロキシ酢酸の重量比は好ましくは約１５：１〜１：１、最も好ましくは約８〜１．５：１である。我々は表面から除去するのが困難な一のタイプの汚染は炭水化物汚染であり、それはタンパク質性汚染及び無機系汚染、例えばＣａＨＰＯ₄ 等と一緒に夾雑しうる。この成分は多数の汚染の一部であり、そして硬質部品と、酸性成分としてリン酸を用いる酸含有クリーナーとの間での相互作用の結果でありうる。我々は酸クリーナー中での乳酸とリン酸との混合物が洗浄特性の最適化を図ることができるものと信じている。しかしながら、ある場面では、洗浄組成物内で許容されているリン酸含有量は制限されているか、又は無視できる量に制限しなくてはならない。
【００１１】
水コンディショニング剤は水硬度を不活化し、そしてカルシウム及びマグネシウムイオンが汚染物質、界面活性剤、炭酸塩及び水酸化物と相互作用することを阻止する。水コンディショニング剤は従って洗浄能力を高め、また不溶性汚染再沈着、鉱物スケール及びそれらの混合の如き長期作用を阻止する。水コンディショニングは様々なメカニズム、例えば封鎖、沈殿、イオン交換及び分散（域値効果）により達成されうる。金属イオン、例えばカルシウム及びマグネシウムは水性溶液の中で単純な正に帯電したイオンとして存在するものではない。それらは正の電荷を有するため、それらは水分子で覆われ、溶媒和しはじめる性質をもつ。その他の分子又は陰イオン基も金属陽イオンにより吸引されることができる。これらの成分が水分子と置き代わると、得られる金属錯体は配位化合物と呼ばれるようになる。中枢金属イオンと組合さる原子、イオン又は分子を配位子又は錯形成剤と呼ぶ。同一の分子の２以上の非金属原子に中枢金属イオンが配位結合により結合するタイプの配位化合物をキレートと呼ぶ。配位を形成できる分子はその構造のために錯形成し、そしてイオン電荷はキレート化剤と称される。キレート化剤は同一の金属イオンに２以上の錯形成部位にて結合するため、金属イオンを含む複素環が形成される。金属イオンと液体との結合は反応体で変わりうる。しかしながら、結合がイオン、共有又は水素結合であろうと、配位子の機能は電子を金属へと供与することにある。
【００１２】
配位子は水溶性及び水不溶性キレートの両者を形成する。配位子が安定な水溶性キレートを形成するとき、配位子は封鎖剤と称され、そして金属は封鎖される。従って、封鎖は可溶性錯体中の金属イオンを分類する現象であり、これにより所望の沈殿物の形成を阻止する。ビルダーはカルシウム及びマグネシウムと組合さって、沈殿性の陰イオンの存在下で溶液に残るといった可溶性ではあるが、解離していない錯体を形成するであろう。このメカニズムを採用する水コンディショニング剤の例は縮合リン酸塩、ガラス質ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、アミノポリアセテート、並びにヒドロキシカルボン酸塩及び誘導体である。沈殿により金属イオンを不活化する配位子と同様に、低溶解度を有するカルシウム及びマグネシウム塩の単純な超飽和により似たような効果が達成される。典型的な炭酸塩及び水酸化物は対応の塩としてカルシウム及びマグネシウムの沈殿によりコンディショニングされる。オルトリン酸塩はその他の水コンディショニング剤の例であり、それは水の硬質イオンを沈殿させる。沈殿すると、金属イオンは不活化する。
【００１３】
水コンディショニングは洗浄水溶液由来の硬質イオンの洗剤中の成分として組込まれた固体（イオン交換体）とのｉｎｓｉｔｕ交換によっても影響を受けうる。洗剤業界では、このイオン交換体は非晶質又は結晶質構造の、且つ天然又は合成起源のアルミノシリケート、例えばゼオライトの名で市販されているものである。適正に機能するため、ゼオライトは最大の面積曝露及び動力学的イオン交換のために約０．１〜約１０ミクロンの直径の小粒子サイズでなくてはならない。沈殿、封鎖及びイオン交換の水コンディショニングメカニズムは、水コンディショナー、対、カルシウム及びマグネシウムイオン濃度の比質量作用比を要求する化学理論量的相互作用である。一定の封鎖剤は化学理論量下濃度で硬質イオンを更にコントロールできる。この特性を「域値効果」と称し、そして超飽和硬質水溶液内でまず生成されるやや微小な結晶核、即ち、カルシウム及びマグネシウム塩の活性成長部位に対する物質の吸着と解釈される。これは結晶の成長を完全に阻害するか、又は少なくともこのような結晶核の成長を長期間遅らせる。更に、域値剤は既に形成された結晶の凝集を抑制する。水硬質鉱物とで封鎖及び域値現象の双方を示す化合物が本発明において採用するための非常に好適なコンディショニング剤である。その例にはトリポリリン酸塩及びガラス質ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、並びに所定のカルボン酸のホモポリマー及びコポリマー塩が挙げられる。往々にして、これらの化合物は性能の向上のためにその他のタイプの水コンディショニング剤と併用して用いられる。硬質との様々な相互作用メカニズムをもつ水コンディショナーの組合せは二重、三重又はそれより更に複雑なコンディショニング系をもたらし、向上した洗浄活性を供する。
【００１４】
本発明の洗浄組成物において採用されうる水コンディショニング剤は無機又は有機物質であってよく、また、使用する希釈濃度において水溶性でも水不溶性でもよい。有用な例には、炭酸、炭酸水素及びセスキ炭酸のアルカリ金属、アンモニウム及び置換化アンモニウム塩の全ての物理形態；ポリリン酸塩、及び縮合ポリリン酸塩、例えばトリポリリン酸塩、トリメタリン酸塩及び開環誘導体；並びに非晶質又は水和形態で約６〜約２１の重合度ｎを有する一般構造Ｍ_n+2 Ｐ_n Ｏ_3n+1のガラス質重合メタリン酸塩が挙げられる。
【００１５】
アルミノシリケートビルダーが本発明において有用である。有用なアルミノシリケートイオン交換材料は商業的に入手できる。これらのアルミノシリケートは非晶質又は結晶構造であってよく、そして天然アルミノシリケート又は合成誘導されたものであってよい。
【００１６】
本発明の組成物において有用な有機系水溶性水コンディショニング剤にはアミノポリアセテート、ポリホスホン酸塩、アミノポリホスホン酸塩、短鎖カルボン酸塩及び多種多様なポリカルボン酸化合物が挙げられる。有機系水コンディショニング剤は一般に酸形態で組成物に添加され、そしてその場で中和される。しかしながら、予め中和された塩の形態で加えてもよい。塩形態で利用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム及びリチウム；又は置換化アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアンモニウム陽イオンが一般に好ましい。
【００１７】
ここで有用なポリホスネートには、特にエチレンジホスホン酸のナトリウム、リチウム及びカリウム塩；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩のナトリウム、リチウム及びカリウム塩、並びにエタン−２−カルボキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム及び置換化アンモニウム塩、アミノ−（トリメチレンホスホン酸）及びその塩、ヒドロキシメタンジホスホン酸、カルボニルジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−２−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、プロパン−１，１，３，３−テトラホスホン酸、プロパン−１，１，２，３−テトラホスホン酸及びプロパン−１，２，２，３−テトラホスホン酸；並びにそれらの混合物が挙げられる。このようなホスホン酸の例は英国特許第１，０２６，３６６号に開示されている。更なる例については、１９６５年１０月１９日発行のＤｉｅｈｌの米国特許第３，２１３，０３０号及び１９５２年６月１０日発行のＢｅｒｓｗｏｒｔｈの米国特許第２，５９９，８０７号を参照のこと。
【００１８】
水溶性アミノポリホスホン酸又はその塩の化合物は優れた水コンディショニング剤であり、そして本発明において好適に利用されうる。適当な例には可溶性塩、例えばアミノ−（トリメチレンホスホン酸）、ジエチレンジアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びニトリロトリメチレンホスホン酸のナトリウム、リチウム又はカリウム塩、並びにそれらの混合物が挙げられる。水溶性短鎖カルボン酸塩はここで利用するための別のクラスの水コンディショナーを構成する。その例にはクエン酸、グルコン酸及びフィチン酸が挙げられる。好適な塩はアルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウム及びリチウムと、アンモニウム及び置換化アンモニウムから調製される。
【００１９】
本発明にとっての適当な水溶性ポリカルボキシレート水コンディショナーには様々なエーテルポリカルボキシレート、ポリアセタール、ポリカルボキシレート、エポキシポリカルボキシレート、並びに脂肪、シクロアルカン及び芳香族ポリカルボキシレートが挙げられる。本明細書に引用することで組入れる１９７２年１月１８日発行のＬａｍｂｅｒｔｉらの米国特許第３，６３５，８３０号に更に詳しく開示されている。水コンディショナーとしてここで有用な水溶性ポリアセタールカルボン酸又はその塩は１９７９年３月１３日発行のＣｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄらの米国特許第４，１４４，２２６号及び１９８２年２月９日発行のＣｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄらの米国特許第４，３１５，０９２号に一般に記載されている。
【００２０】
本発明の組成物の用途のために好適な水溶性重合脂肪族カルボン酸及び塩は以下から成る群から選ばれる：
（ａ）脂肪族ポリカルボン酸のホモポリマーの水溶性塩；
（ｂ）（ａ）に記載の実験式を有する少なくとも２種のモノマー物質のコポリマーの水溶性塩；並びに
（ｃ）脂肪族ポリカルボン酸を有するアルキレン及びモノカルボン酸から選ばれる構成員のコポリマーの水溶性塩。
【００２１】
本発明の最も好適な態様において利用するために最も好適な水コンディショナーはアクリル酸、アクリル酸コポリマーの水溶性ポリマー；並びにその誘導体及び塩である。
【００２２】
かかるポリマーにはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解アクリルアミドメタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリルメタクリロニトリルコポリマー、又はそれらの混合物が挙げられる。これらのポリマーの水溶性塩又は部分塩、例えば対応のアルカリ金属（例えばナトリウム、リチウム、カリウム）又はアンモニウム及びアンモニウム誘導体塩も使用してよい。ポリマーの重量平均分子量は約５００〜約１５，０００であり、そして好ましくは７５０〜１０，０００の範囲内にある。好適なポリマーには１，０００〜５，０００又は６，０００の範囲内の重量平均分子量を有するポリアクリル酸、ポリアクリル酸の部分ナトリウム塩、又はポリアクリル酸ナトリウムが挙げられる。これらのポリマーは市販され、そしてその調製方法は当業界において周知である。
【００２３】
例えば、本洗浄組成物において有用な市販のポリアクリレート溶液には、ポリアクリル酸ナトリウム溶液、Ｃｏｌｌｏｉｄ（登録商標）２０７（Colloids, Inc., Newark, N.J.）；ポリアクリル酸溶液、Ａｑｕａｔｒｅａｔ（登録商標）ＡＲ−６０２−Ａ（Alco Chemical Corp., Chattanooga, Tenn）；ポリアクリル酸溶液（５０〜６５％の固形分）及びポリアクリル酸ナトリウム粉末（Ｍ．Ｗ．２,１００及び６，０００）、並びにB.F. Goodrich Co. よりＧｏｏｄｒｉｔｅ（登録商標）Ｋ−７００シリーズとして入手できる溶液（４５％の固形分）；並びにRohm and Haas よりＡｃｕｓｏｌ（登録商標）シリーズとして入手できるポリアクリル酸溶液のナトリウム又は部分ナトリウム塩（Ｍ．Ｗ．１０００〜４５００）が挙げられる。むろん、上記の水コンディショニング剤の任意の組合せ及び混合物を本発明の態様において好適に利用してよい。
【００２４】
一般に、本発明の希釈溶液において有用な水又はコンディショナー混合物の濃度は０．０００５活性重量％（５ppm)〜約０．０４活性重量％（４００ppm)、好ましくは約０．００１活性重量％（１０ppm)〜約０．０３活性重量％（３００ppm)、そして最も好ましくは約０．００２活性重量％（２０ppm)〜約０．０２活性重量％（２００ppm)の範囲である。
【００２５】
本発明の最も好適な濃縮態様において有用な水又はコンディショナー混合物の濃度はビルダー含有組成物の全製剤重量％の約１．０活性重量％〜約３５活性重量％の範囲である。
【００２６】
更に通常利用されるのは炭素、水素及び酸素原子のみを含むポリオールである。それらは好ましくは約２〜約６個の炭素原子及び約２〜約６個のヒドロキシ基を含む。その例には１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ソルビトール、マンニトール及びグルコースが挙げられる。非水性液体担体又は溶媒が本発明の様々な組成物のために利用できる。これらには高級グリコール、ポリグリコール、ポリオキシド及びグリコールエーテルが挙げられる。適当な物質はアルキルエーテルアルコール、例えばメトキシエタノール、メトキシエタノールアセテート、ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ジプロピレングリコールメチルエーテル（ＤＰＭ）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＣＰＭＡ）、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、２−エトキシエタノール、２−エトキシ−エチルアセテート、フェノキシエタノール及びエチレングリコールｎ−プロピルエーテルである。その他の有用な溶媒はエチレンオキシド／プロピレンオキシド、液体ランダムコポリマー、例えばDow Chemical由来のＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）溶媒シリーズ（例えばＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）５０−５０Ｂ）である。その他の適当な溶媒はプロピレングリコールエーテル、例えばＰｎＢ，ＤｐｎＢ及びＴｐｎＢ（Dow Chemicalより商標名Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）で販売されているプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）。また、Dow Chemical由来のトリプロピレングリコールモノメチルエーテル「ＴＰＭＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）」が適当である。
好適な溶媒の例には、Ｃ _1-6 アルコキシエタノール、Ｃ _1-6 （アルコキシエトキシ）エタノール、Ｃ _1-6 低級アルカノール及びアルキレングリコールモノ−Ｃ _1-6 アルキルエーテルが挙げられる。好適な溶媒の混合物には、Ｃ _2-5 又はＣ _1-6 低級アルカノールのいずれかと、Ｃ _1-6 低級アルコキシエタノールとの混合物が挙げられる。この溶媒は式Ｒ ₁ −〔Ｏ−Ｒ ₂ 〕 _n −ＯＨ（式中、Ｒ ₁ はＣ _1-24 アルキル基であり、Ｒ ₂ はＣ _1-6 アルキレン基であり、そしてｎは１〜３の数である）であってもよい。
【００２７】
本発明の水性クリーナーはアミン化合物を含んで成る。このアミン化合物は混成的な洗浄能、更には抗微生物特性を高め、また水の希釈及び／又は適用表面上の汚染物に由来する様々な沈殿の形成を抑制もしくは排除する。
【００２８】
本発明のアミン化合物は任意のいくつかの物質を含んで成ってよい。
好ましくは、このアミン化合物は次式のアルキルエーテルアミン化合物及びその混合物である：
Ｒ₁ −Ｏ−Ｒ₂ −ＮＨ₂ （１）
Ｒ₁ −Ｏ−Ｒ₂ −ＮＨ−Ｒ₃ −ＮＨ₂ （２）
（式中、Ｒ₁ はＣ _1-24 アルキル基又は線形の飽和もしくは不飽和Ｃ_6-18アルキルであり、Ｒ₂ はＣ _1-6 アルキレン基又は線形もしくは枝分れＣ_1-8 アルキルであり、そしてＲ₃ は線形又は枝分れＣ_1-8 アルキルである）。
より好ましくは、Ｒ₁ は線形Ｃ_12-16 アルキルであり；Ｒ₂ はＣ_2-6 線形又は枝分れアルキルであり；そしてＲ₃ はＣ_2-6 線形又は枝分れアルキルである。
【００２９】
本発明の好適な組成物にはＲ₁ がＣ_12-16 アルキル、Ｒ₂ がＣ_2-4 アルキル、そしてＲ₃ がＣ_2-4 アルキルである式（２）の線形アルキルエーテルジアミン化合物が挙げられる。
好適なエーテルアミン化合物の例には、式Ｒ ₃ −Ｏ−Ｒ ₄ −ＮＨ ₂ （式中、Ｒ ₃ は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪アルキル基を含んで成り、Ｒ ₄ はＣ _1-6 アルキレン基である）の化合物が挙げられる。好適なエーテルアミン化合物にはＣ _4-12 線形又は枝分れアルキルオキシプロピルアミン及びイソデシルオキシプロピルアミンも挙げられる。
【００３０】
使用するアミン化合物が式（１）及び（２）のアミンの場合、Ｒ₁ は線形Ｃ_12-16アルキルであるか、又は線形Ｃ_10-12 及びＣ_14-16 アルキルの混合物である。総合的に、本発明の組成物において使用する線形アルキルエーテルアミン化合物は、高い汚染除去能をもちながら低めの使用濃度（希釈により）を供する。濃縮物中のアミン化合物の量は一般に約０．１重量％〜４０重量％、好ましくは約０．１重量％〜２０重量％、そしてより好ましくは約０．１重量％〜１０重量％に範囲する。これらの材料はTomah Products Incorporated よりＰＡ−１０，ＰＡ−１９，ＰＡ−１６１８，ＰＡ−１８１６，ＤＡ−１８，ＤＡ−１９，ＤＡ−１６１８，ＤＡ−１８１６等として市販されている。
【００３１】
濃縮物の使用希釈率は好ましくは目的とする用途又は使用において消毒又は殺菌効能が奏されるように計算する。従って、本発明の組成物中の活性アミン化合物の濃度は約１０ppm 〜１０，０００ppm 、好ましくは約２０ppm 〜７，５００ppm 、そして最も好ましくは約４０ppm 〜５，０００ppm に範囲する。
【００３２】
上記のエーテルアミン化合物の全体又は一部の代替物として、第四級アンモニウム化合物が使用できる。
【００３３】
適当な第四級化合物には一般に第四級アンモニウム塩化合物が挙げられる。それは、通常のハライド（クロリド、ブロミド、ヨージド、等）に加えて、スルフェート、ホスフェート又はその他の陰イオン、脂肪族及び／又は脂環式基、好ましくはアルジル及び／又はアラールキルを、その中の炭素原子を介して窒素原子の残り４つの有位な位置に結合された状態で含むものとして記述することができ、これらの基のうちの２ないし３個は結合することで窒素原子を有する複素環を形成してよく、かかる基の少なくとも１つは８個以上、２２個以下、又はそれより多くの炭素原子を有する脂肪族基である。
【００３４】
含ませることのできうる適当な化合物は次式の第四級アンモニウム塩である：
〔Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ Ｎ〕⁺ Ｙ^-
（式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ のうちの少なくとも１個、しかしながら多くて２個は、Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪族基、又はアルキル鎖内に１０〜１６個の原子を有するアルキルもしくはアルキルベンジル基から選ばれ、残りの基は１〜約４個の炭素原子を含むハイドロカルビル基、又はＣ₂ −Ｃ₄ ヒドロキシルアルキル基、及び窒素原子が環の一部を構成している環構造体から選ばれ、そしてＹはアニオン、例えばハライド、メチルスルフェート又はエチルスルフェートである）。
【００３５】
上記の定義との関係で、有機基Ｒ₁ 中の疎水性成分（即ち、Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪族基、Ｃ_10-16 アルキルフェニル基又はアルキルベンジル基）は第四級窒素原子に直接結合しているか、又はアミド、エステル、アルコキシ、エーテル等の基を介して間接的に結合していてよい。
【００３６】
この第四級アンモニウム化合物は当業界周知の様々な方法で調製してよい。数多くのかかる材料が市販されている。
【００３７】
かかる陽イオンディタージェントの例として、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ココナッツアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジココナッツアルキルジメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムヨージド及びセチルピリミジニウムヨージド及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド、等が挙げられうる。
【００３８】
有用な第四級化合物の例示的な説明はMcCutcheon's“Detergents and Emulsifiers”, 1969, Annual及び“Surface Active Agents”, Schwartz, Perry and Berch, Vol. 11, 1958 (InterScience Publishers) が記載され、それらの記載内容は引用することで本明細書に組入れる。
【００３９】
本発明の方法及び製品において使用するために選定される特定の界面活性剤又は界面活性剤混合物は最終用途、例えば製造方法、物理的製品形態、使用pH、使用温度、発泡制御、及び汚染のタイプに依存する。本発明の好適な界面活性剤は非イオン性界面活性剤のタイプから選ばれる。陰イオン性のものはこれらのシステム内では適合せず、沈殿してしまう。非イオン性界面活性剤は多様且つ包括的な商業的選択、低価格、そして最も重要には、優れた洗浄効果、即ち、表面の湿潤、汚染物への浸透、洗浄すべき表面からの汚染の除去、及び洗浄溶液中の汚染物の懸濁といった効果を供する。この好適性は陽イオン性物質、又は半極性非イオン性物質と称される非イオン性物質のサブクラス、又は一貫した陽イオン性及び陰イオン性二重イオン挙動を特徴とし、それ故古典的な両性物質とは異なり、双イオン性界面活性剤として分類される界面活性剤を排除するつもりはない。
【００４０】
陽イオン性、半極性非イオン性又は双イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物の混入は本発明の様々な態様と有利及び／又は異なる有用性を授けるであろうことを当業者は理解するであろう。例えば、設備又は環境の床、壁及び天井表面上で発泡するように設計された洗浄組成物についての発泡安定化；又は汚染した表面上に密着した薄いゲルとして製品が分散されるためのゲル展開性；又は抗微生物的保存；又は腐蝕防止、等である。
【００４１】
本発明の最も好ましい界面活性剤は、適用の際の洗浄組成物の使用希釈率での使用溶液に対して低発泡性を供する非イオン性界面活性剤のクラス又はその混合物から選ばれる。好ましくは、この界面活性剤又は界面活性剤混合物内に関与する個別の界面活性剤はそれ自体、通常の使用濃度内で、且つ洗浄組成物及び洗浄プログラムの期待の運転用途パラメーター内で低発泡性である。しかしながら、実際には低発泡界面活性剤をより高度に発泡性の界面活性剤と混合することが有利であり、なぜなら後者は往々にして洗浄組成物に優れた洗浄特性を供するからである。低発泡性及び高発泡性非イオン界面活性剤の混合物並びに低発泡性非イオン性界面活性剤同志の混合物は、この組合せの発泡プロフィールが通常の使用条件において低発泡性であるなら、本発明において有用でありうる。かくして、高発泡性非イオン界面活性剤は本発明の範囲を逸脱することなく、低又は中発泡製剤において好適に採用されうる。
【００４２】
本発明の特に好適な濃縮態様は食品加工、そして最も特別には飲料品、麦芽飲料品、ジュース、乳製品及び液状乳及び乳副産物製造者の設備内での現場洗浄（ＣＩＰ）用洗浄剤のために設計される。発泡は洗浄プログラムの際の高度に撹拌されるポンプ再循環システム内での大きな問題である。過剰な発泡は流速を遅くし、再循環ポンプに空洞化現象を及ぼし、汚染した表面との洗浄溶液の接触を阻害し、そして排液時間を長くする。ＣＩＰ作業の際のかかる現象の発生は洗浄性能及び消毒効率を悪くする。
【００４３】
従って、低発泡性は、洗剤をＣＩＰシステムの洗浄プログラムに組込む場合の上記の任意の問題を発生させない発泡量として広義に定義される記述の洗浄特性をいう。発泡がないことが理想であるため、課題は目に見える機械的又は洗浄的混乱を起こすことなく、ＣＩＰシステム内で寛容されうる泡の最大のレベル又は量を決定することとなっている。その後、この最大値よりも少なくとも低い、より実用的には、最適な洗浄性能及びＣＩＰシステム運転の確保のためにこの最大値より有意に低い発泡プロフィールを有する製剤のみが商業化されている。
【００４４】
ＣＩＰシステムにおける許容の発泡レベルは試行錯誤により実際に経験的に決定される。明らかに、ＣＩＰ運転の低発泡プロフィールニーズを満たす商品が今日存在する。従って、対比のための標準品としてかかる商品を採用し、そしてＣＩＰ条件、即ち、撹拌、温度及び濃度パラメーターを複製しないまでもシュミレートする実験室発泡評価装置及び試験方法を確立することは比較的簡単な作業である。
【００４５】
実際、本発明は慣用の塩素化高アルカリ性ＣＩＰ及びＣＯＰクリーナーと比べ、高濃度の界面活性剤の添加を許容する。本発明の所定の好適な界面活性剤又は界面活性剤混合物は慣用のアルカリ及び塩素と一般に物理的に適合せず、又はそれらと化学的に安定でもない。従来技術とのこの大きな違いは本発明の組成物の中に含ませるべき界面活性剤の慎重な発泡プロフィール分析を要求するだけでなく、汚染の除去及び懸濁といった洗浄特性の精密な調査をも要求する。本発明は装置表面からの大きな汚染除去及び洗浄溶液内での汚染物質の懸濁のための界面活性剤を頼りとする。汚染物の懸濁は、洗浄溶液を節約し、同一の洗浄溶液を再度何回もの洗浄サイクルにおいて再利用するＣＩＰシステムでの再循環及びその後の再使用の際の浄化した表面上への汚染の再付着を防止するため、汚染除去と同様にＣＩＰ洗浄剤における重要な界面活性特性である。一般に、本発明の使用時の希釈溶液において有用な界面活性剤又は界面活性剤混合物の濃度は約０．００２重量％（２０ppm)〜約２重量％（２０，０００ppm)、好ましくは約０．００５重量％（５０ppm)〜約０．１重量％（１０００ppm)、そして最も好ましくは約０．０５重量％（５００ppm)〜約０．００５重量％（５０ppm)である。
【００４６】
ここで有用な界面活性剤のクラス及び種類の典型的なリストは引用することで本明細書に組入れる１９７２年５月２３日発行のＮｏｒｒｉｓの米国特許第３，６６４，９６１号にある。Schick, M.J により編集されたNonionic Surfactants, Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983のＶｏｌ．１は本発明の実施において一般に採用される多種多様な非イオン性化合物の優れた文献である。本発明において有用な非イオン性界面活性剤は一般に有機疎水基及び有機親水基の存在を特徴とし、そして一般に脂肪族、アルキル芳香族又はポリオキシアルキレン疎水性化合物と、親水性アルカリ酸化物成分、一般にはエチレンオキシド又はその多水和生成物、ポリエチレングリコールとの縮合により生成される。反応性水素原子をもったヒドロキシル、カルボキシル、アミノ又はアミド基を有する実用的な任意の疎水性化合物をエチレンオキシド、又はその多水和付加物、又はそれとアルコキシレン、例えばプロピレンオキシドとの混合物と縮合させ、非イオン性界面活性剤を生成することができる。任意の特定の疎水性化合物と縮合される親水性ポリオキシアルキレン成分の長さは、親水性及び疎水性特性の所望のバランス度を有する水分散性又は水溶性化合物を生成するために容易に調整できる。本発明において有用な非イオン性界面活性剤には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及び開始反応性水素化合物としてのエチレンジアミンを基礎とするブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン重合化合物が挙げられる。１モルのアルキルフェノール（ここで直鎖もしくは枝分れ鎖形態又は単独もしくは二重アルキル構成成分のアルキル鎖は約８〜約１８個の炭素原子を含む）と約３〜約５０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。アルキル基は例えばジイソブチレン、ジアミル、重合プロピレン、イソオクチル、ノニル及びジノニルであってよい。この化学式の商業的化合物の例はRhone-Poulenc により製造された商標名Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）及びUnion Carbideにより製造されたＴｒｉｔｏｎ（登録商標）で市販されている。
【００４７】
約６〜約２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は枝分れ鎖アルコールと、約３〜約５０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。このアルコール成分は上記の炭素数の範囲内のアルコールの混合から成ってよく、又はこの範囲内の特定の炭素原子数を有するアルコールから成ってよい。同様の市販の界面活性剤の例は、Shell Chemical Co.より製造された商標名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）及びVista Chemical Co. より製造されたＡｌｆｏｎｉｃ（登録商標）として入手できる。低発泡性アルコキシル化非イオン性界面活性剤が好ましいが、その他の高度に発泡性のアルコキシル化非イオン性界面活性剤も、洗浄組成物全体における混合物の発泡プロフィールをコントロールするために低発泡界面活性剤と併用するなら、本発明の範囲を逸脱することなく使用できる。かかる非イオン性低発泡性界面活性剤には以下のものが挙げられる：
【００４８】
非イオン性界面活性剤であって（多価成分の）末端ヒドロキシ基が発泡を抑制するために、小疎水性分子、例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ベンジルクロリド；及び１〜約５個の炭素原子を含む短鎖脂肪酸、アルコール又はアルキルハライド；及びそれらの混合物（更には、末端ヒドロキシ基をクロリド基へと変換する塩化チオニルの如き反応体も含まれる）との反応により「キャッピング」又は「エンドブロッキング」されていることによって修飾されているもの。末端ヒドロキシ基に対するかかる修飾は全ブロック、ブロック−ヘテリック、ヘテリック−ブロック、又は全ヘテリック非イオン性界面活性剤を供しうる。
【００４９】
引用することで本明細書に組入れる１９６２年８月７日発行のＭａｒｔｉｎらの米国特許第３，０４８，５４８号のポリアルキレングリコール縮合物。これは交互の親水性オキシエチレン鎖と疎水性のオキシプロピレン鎖とを有し、末端疎水鎖の重量、中央疎水単位の重量及び連結親水単位の重量はそれぞれ縮合物の約１／３を占める。
【００５０】
引用することで本明細書に組入れる１９６８年５月７日発行のＬｉｓｓａｎｔらの米国特許第３，３８２，１７８号に開示の脱発泡非イオン性界面活性剤。これは一般式Ｚ〔（ＯＲ）_n ＯＨ〕_z を有し、ここでＺは可アルコキシ化性物質であり、Ｒはエチレン及びプロピレンであってよいアルカリ性オキシドに由来する基であり、そしてｎは例えば１０〜２，０００又はそれより大きい整数であり、そしてｚは反応性可オキシアルキル化基の数により決定される。
【００５１】
引用することで本明細書を組入れる１９５４年５月４日発行のＪａｃｋｓｏｎらの米国特許第２，６７７，７００号に記載の接合ポリオキシアルキレン化合物。これは式Ｙ（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）_n （Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈに相当し、ここでＹは１〜６個の炭素原子及び１個の反応性水素原子を有する有機基の残基であり、ｎはヒドロキシル数により決定される少なくとも約６．４の平均値であり、そしてｍはオキシエチレン部がこの分子の約１０〜９０重量％を占めるような値である。
【００５２】
引用することで本明細書に組入れる１９５４年４月６日発行のＬｕｎｄｓｔｅｄらの米国特許第２，６７４，６１９号に記載の接合ポリオキシアルキレン化合物。これは式Ｙ〔（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）_n （Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ〕_x を有し、ここでＹは約２〜６個の炭素原子を有し、且つｘ個の反応性水素原子を含む（ここでｘは少なくとも約２の値をもつ）有機化合物の残基であり、ｎはポリオキシプロピレン疎水性ベースの分子量が少なくとも約９００となる値を有し、そしてｍはこの分子のオキシエチレン含有量が約１０〜９０重量％となる値を有する。Ｙについての定義の範囲に属する化合物には、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン等が挙げられる。オキシプロピレン鎖は任意的に、しかし有利には少量のエチレンオキシドを含み、そしてオキシエチレン鎖も任意的に、しかし有利には少量のプロピレンオキシドを含む。
【００５３】
本発明の組成物において好適に利用される更なる接合ポリオキシアルキレン界面活性剤は式Ｐ〔（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）_n （Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ〕_x に相当する。ここでＰは約８〜１８個の炭素原子を有し、且つｘ個の反応性水素原子を含む（ここでｘは１又は２の値である）有機化合物の残基であり、ｎはポリオキシエチレン部の分子量が少なくとも約４４となる値を有し、そしてｍはこの分子のオキシプロピレン含有量が約１０〜９０重量％となる値を有する。いずれの場合も、オキシプロピレン鎖は任意的に、しかし有利には少量のエチレンオキシドを含み、そしてオキシエチレン鎖も任意的に、しかし有利には少量のプロピレンオキシドを含む。その他の非イオン性界面活性剤は、修飾ジアルキルを含んで成る本発明のシリコン界面活性剤、好ましくはジメチルポリシロキサンを含む。ポリシロキサン疎水基は１又は複数個の懸垂親水性ポリアルキレンオキシド基で修飾されている。かかる界面活性剤は弱い表面張力、高度な湿潤性、泡抑制及び優れたしみ除去能を供する。
【００５４】
我々は洗浄組成物中の別の非イオン性界面活性剤と一緒での本発明のシリコーン非イオン性界面活性剤は、この洗剤を水性スプレーで分散させることにより水性溶液の表面張力を約３５〜１５dyne／cm、好ましくは３０〜１５dyne／cmへと下げることができることを見い出した。本発明のシリコーン界面活性剤はポリジアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンであり、それに対してポリエーテル、典型的にはポリエチレンオキシド基がハイドロシレーション反応を介してグラフトされている。このプロセスはアルキル懸垂（ＡＰ型）コポリマーを供し、それにおいてはポリアルキレンオキシド基が一連の対加水分解安定Ｓｉ−Ｃ結合を介してシロキサン骨格伝いに結合している。
【００５５】
このような非イオン置換化ポリジアルキルシロキサン生成物は下記の一般式を有する：
【化１】

（式中、ＰＥは非イオン性基、好ましくは−ＣＨ₂ −（ＣＨ₂ ）_p −Ｏ−（ＥＯ）_m （ＰＯ）_n −Ｚを表わし、ＥＯはエチレンオキシドを表わし、ＰＯはプロピレンオキシドを表わし、ｘは約０〜約１００の範囲の数であり、ｙは約１〜１００の数であり、ｍ，ｎ及びｐは０から約５０の範囲の数であり、ｍ＋ｎ≧１であり、そしてＺは水素又はＲを表わし、各Ｒは独立して低級（Ｃ_1-6 ）直鎖又は枝分れアルキルを表わす）。
【００５６】
非イオン性シリコーン界面活性剤の第二のクラスはアルコキシ末端ブロック型（ＡＥＢ型）であり、それはＳｉ−Ｏ−結合が中性又は若干アルカリ性の条件下で加水分解に対する制約された耐性を供するが、酸性環境ではすばやく分解するためあまり好ましくない。その他の有用な界面活性剤は商標名ＳＩＬＷＥＴ（登録商標）又はＡＢＩＬ（登録商標）Ｂで販売されている。一の好適な界面活性剤ＳＩＬＷＥＴ（登録商標）Ｌ７７は次式を有する：
【化２】

（式中、Ｒ¹ ＝−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−〔ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ〕_z ＣＨ₃ ；ここでｚは４〜１６、好ましくは４〜１２、最も好ましくは７〜９である）。本発明の界面活性剤又は界面活性剤混合物は水溶性又は水分散性の非イオン性、半極性非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性又は双イオン性界面活性剤；又は任意のそれらの組合せから選ばれる。
【００５７】
界面活性物質は分子のハイドロトロープ部上の電荷が正なら陽イオンに分類される。pHを中性付近又はそれより低く下げない限りハイドロトロープが電荷を担持しない界面活性剤もこのグループに含まれる（例えばアルキルアミン）。理論的には、陽イオン界面活性剤は「オニウム」構造Ｒ_n Ｘ⁺ Ｙ^- を含む要素の任意の組合せから合成でき、そして窒素以外の化合物（アンモニウム）、例えばリン（ホスホニウム）及び硫黄（スルホニウム）を含みうる。実際、陽イオン性界面活性剤の分野は窒素含有化合物が優勢であり、その理由はおそらく窒素性陽イオンの合成ルートが単純で簡単であり、そして高収率で生成物を供し、例えば安価であることにある。
【００５８】
陽イオン性界面活性剤とは少なくとも一本の長い炭素鎖疎水基と少なくとも１個の正に帯電した窒素を含む化合物をいう。その長い炭素鎖基は単純な置換により窒素原子に直接結合していてよい。又はより好ましくは、架橋官能基、いわゆる中断アルキルアミン及びアミドアミンを介して間接的に結合していてよく、それは分子を一層親水性にし、それ故一層水分散性にし、助界面活性剤混合物により水に溶解され易くし、又は水溶性にする。水溶性の向上のためには、追加の第一、第二又は第三アミノ基を導入してよく、又はアミノ窒素を低分子量アルキル基で四級化してよい。また、窒素は様々な不飽和度の、又は飽和もしくは不飽和複素環の枝分れ又は直鎖成分の構成員であってよい。更に、陽イオン性界面活性剤は１個超の陽イオン窒素原子を有する複雑な結合を含みうる。
【００５９】
アミンオキシド、両性及び双イオン性に分類される界面活性化合物はそれ自体中性付近から酸性pHの溶液であり、そして重複した界面活性剤の分類である。ポリオキシエチル化陽イオン性界面活性剤はアルカリ溶液中で非イオン性界面活性剤のように挙動し、そして酸性溶液中では陽イオン性界面活性剤のように挙動する。最も単純なのは陽イオンアミン、アミン塩及び第四級アンモニウム化合物である。
【００６０】
様々な商業的陽イオン性界面活性剤のほとんどは４つの主要クラスと、更なるサブグループ、例えばアルキルアミン（及び塩）、アルキルイミダゾリン、エトキシル化アミン及び第四級物、例えばアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンゼン塩、複素環アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、へと分類されうる。
【００６１】
本発明において利用される際、陽イオン界面活性剤は特定の効果、例えば中性又はそれより低いpHの組成物での洗浄能、抗微生物効能、その他の化合物と協力しての増粘又はゲル化、等のために組込まれる特別な界面活性剤である。
【００６２】
両性界面活性剤は脂肪族第二及び第三アミンの誘導体として広く記述され、それにおいては脂肪族基は直鎖又は枝分れであってよく、そして脂肪族置換基の一つは約８〜１８個の炭素原子を含み、そして一つは陰イオン性水可溶性基、例えばカルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト又はホスホノ基を含む。両性界面活性剤は２つの主要クラスに分類される（“Surfactant Encyclopedia”Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989)から抜粋）。それに含まれるのは、アシル／ジアルキルエチレンジアミン誘導体（２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体）（及び塩）、Ｎ−アルキルアミノ酸（及び塩）、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、等である。商業的な両性界面活性剤はイミダゾリン環のその後の加水分解及びアルキル化、例えばクロロ酢酸又は酢酸エチルによる開環により誘導化されている。アルキル化の間、１又は２個のカルボキシ−アルキル基は反応して第三アミン及びエーテル結合を形成し、ここで異なるアルキル化剤は異なる第三アミンを生み出す。
【００６３】
商業的に主だったイミダゾリン誘導両性界面活性剤には、例えば：
ココ両性プロピオネート、ココ両性カルボキシ−プロピオネート、ココ両性グリシネート、ココ両性カルボキシ−グリシネート、ココ両性プロピル−スルホネート及びココ両性カルボキシ−プロピオン酸が挙げられる。上記のカルボキシメチル化化合物（グリシネート）は往々にしてベータインと称されている。ベータインは双性界面活性剤の章で上記した両性界面活性剤の特殊なクラスである。長鎖Ｎ−アルキルアミノ酸はＲＮＨ₂ （Ｒ＝Ｃ₈ −Ｃ₁₈）脂肪アミンとハロゲン化カルボン酸との反応により容易に調製される。アミノ酸の第一アミノ基のアルキル化は第二及び第三アミンにつながる。アルキル置換は１個超の反応性窒素中枢を供する追加のアミノ基を有しうる。ほとんどの商業的Ｎ−アルキルアミン酸はベーターアラニン又はベーターＮ（２−カルボキシエチル）アミンのアルキル誘導体である。
【００６４】
本発明における用途を有する商業的Ｎ−アルキルアミノ酸両性電解質の例にはアルキルベーターアミノジプロピオネート、ＲＮ（Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＭ）₂ 及びＲＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＭが挙げられる。Ｒは約８〜１８個の炭素原子を含む脂環式疎水基であり、そしてＭは陰イオンの電荷を中和する陽イオンである。
【００６５】
以下の表は現状開発された処方を掲載する。
【００６６】
【表１】

【００６７】
使用溶液は一般に約１００ppm 〜約２０，０００ppm の活性濃度となるように水で希釈することにより調製する。
【００６８】
【表２】

【００６９】
【表３】

【００７０】
【表４】

【００７１】
【表５】

【００７２】
目的：
分析の目的はStaphylococcus aureus ATCC 6538, Escherichia coli ATCC 11229及び酵母の１：１の混合接種物に対する例１９及び２０の消毒効果の決定にある。
【００７３】
試験方法：
消毒剤の殺菌及び洗浄消毒作用−方法AOAC 960.09 - Chap. 6, p.9, sec. 6.303
【００７４】
【表６】

【００７５】
試験系：Staphylococcus aureus ATCC 6538
Escherichia coli ATCC 11229
Candida albicans ATCC 18804 と
Saccharomyces cervisciae ATCC 834
との１：１の酵母混合物
試験温度：２５℃
曝露時間：３０分及び６０分
中和剤：チャンバー溶液
播種希釈率：１０^-1，１０^-3，１０^-5
サブカルチャー培地： Tryptone Glucose Extract Agar（細菌培養用）
Sabouraud Dextrose Agar（酵母培養用）
インキュベーション：３７℃、４８時間（細菌培養用）
２６℃、７２時間（酵母培養用）
【００７６】
【表７】

【００７７】
【表８】

【００７８】
結論：
中和コントロール試験を双方の試験物質（例１９及び２０）について実施した。中和剤のチャンバー溶液はこれらの生成物のために効果的な中和剤であることが見い出され、そして採用した試験系に対して有害であることは認められなかった。
例１９は２５℃にて３０分の曝露時間でEscherichia coli ATCC 11229 に対して＜９８．１１３％の削減、そしてStaphylococcus aureus ATCC 6538 に対して＜９２．８５０％の削減を達成せしめた。例１９は２５℃にて６０分の曝露時間でEscherichia coli ATCC 11229 に対して９９．９９６％の削減、Staphylococcus aureus ATCC 6538 に対して７６．４２９％の削減を達成せしめたが、混合酵母接種に対しては３０分でも６０分の曝露時間でも削減を全く図ることができなかった。例２０は２５℃にて３０分の曝露時間でEscherichia coli ATCC 11229 に対して＞９９．９９９％の削減、Staphylococcus aureus ATCC 6538 に対して＞９９．９９９％の削減を達成せしめた。例２０は２５℃にて３０分の曝露時間では混合酵母接種に対して％削減を示さなかった。例２０は２５℃にて６０分の曝露でEscherichia coli ATCC 11229, Staphylococcus aureus ATCC 6538及び混合酵母接種に対して＞９９．９９９％の削減を達成せしめた。
【００７９】
目的：
この分析の目的はStaphylococcus aureus ATCC 6538及びEscherichia coli ATCC 11229に対する例１６及び１７の食品接触面消毒効果の決定にある。
【００８０】
試験方法：
消毒剤の殺菌及び洗浄消毒作用−方法AOAC 960.09 - Chap. 6, p.9, sec. 6.303
【００８１】
【表９】

【００８２】
試験系：Staphylococcus aureus ATCC 6538
Escherichia coli ATCC 11229
試験温度：室温
曝露時間：１５及び３０分
中和剤：チャンバー
サブカルチャー培地： Tryptone Glucose Extract Agar
インキュベーション：３７℃、４８時間
【００８３】
【表１０】

【００８４】
【表１１】

【００８５】
中和試験を実施した。試験物質は効果的に中和し、そしてチャンバーは細胞に対して有害でないことが認められた。
【００８６】
結論：
例１６は、１５分目での０．５０％を除き、全時点でStaphylococcus aureus ATCC 6538 に対して＞９９．９９９％の削減を達成せしめた。しかしながら、このサンプル由来の１枚のプレートは１０¹ の範囲、そしてもう１枚は１０³ の範囲のカウント値を示した。この結果は確認された。例１６は全濃度及び全時点でEscherichia coli ATCC 11229 に対して有効であった。
【００８７】
例１７は１％の濃度での３０分の曝露時間のみにおいてStaphylococcus aureus ATCC 6538 に対して＞９９．９９９％の削減を達成せしめた。これは全濃度及び全時点でEscherichia coli ATCC 11229 に対して有効であった。
【００８８】
洗浄特性決定方法
２．０％の溶液、３０分、濃度、開始５℃、終了１０−１２℃、５００rpm ｗ／１１／２スターバー
【００８９】
処方例＃１〜＃１４：発酵リングの制限された除去をもって一部の汚染を除去した。
処方例＃１５，＃１６及び＃１８：発酵リング汚染の９５〜９９％を除去した。若干の酵母斑が残った。性能は商品ＴｒｉｍｅｔａＨＣ（ホスホネート、リン酸及び非イオン性界面活性剤ブレンド）と同等以上であった。この商品で十分な洗浄ができたが、抗微生物活性はほとんどなかった。
処方例＃１７：発酵リングの８０％を除去した。酵母斑が残った。
処方例＃１９：＃１〜＃１４より優れたが、発酵リングの７０％＋を除去した。
【００９０】
クリーナーの発泡プロフィール
比較組成物及び本発明の組成物の発泡特性を試験した。シリンダー発泡試験を利用した。１００mlの試験溶液（下記の表の濃度）を試験した。この手順では、周囲温度（室温）にて脱イオン水中で１０回の反転を行った。試験装置は２５０mlのメスシリンダーとした。製剤、特に例１６〜２０は優れた低発泡特性を示した。
【００９１】
【表１２】

【００９２】
【表１３】

【００９３】
【表１４】

Claims

低発泡性酸クリーナー組成物であって、
（ａ）０．１〜８０重量％のリン酸；
（ｂ）０．１〜４０重量％の乳酸；
（ｃ）ブチルセロソルブを含んで成る溶媒０．１〜４０重量％；
（ｄ）０．１〜４０重量％の封鎖剤；
（ｅ）次式を含んで成るエーテルアミン剤０．１〜４０重量％
〔Ｒ₁ −Ｏ−Ｒ₂ 〕_n −Ｎ〔Ｒ〕_3-n
（式中、Ｒは独立して−Ｈ，−Ｒ₁ 又は−Ｒ₂ −ＮＨ₂ であり、Ｒ₁ はＣ_1-24アルキル基であり、Ｒ₂ はＣ_1-6 アルキレン基であり、そしてｎは１又は２の数である）；及び
（ｆ）０．１〜８０重量％の水；
を含んで成り、ここで当該組成物は１〜５のpHを有し、そして硬質表面から炭水化物又はタンパク質性汚染を除去する、組成物。