JP5192827B2 - 主成分並びに目的生成物としてのアクリル酸及び副成分としてのメタクリル酸を含有する液相からのメタクリル酸の分離方法 - Google Patents
主成分並びに目的生成物としてのアクリル酸及び副成分としてのメタクリル酸を含有する液相からのメタクリル酸の分離方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、主成分並びに目的生成物としてのアクリル酸及び副成分としてのメタクリル酸を含有する液相からのメタクリル酸の分離方法に関する。
本発明による方法はしかしながら、Vが少なくとも2000:1、又は少なくとも3000:1、又は少なくとも4000:1、又は少なくとも5000:1、又は少なくとも6000:1、又は少なくとも7000:1、又は少なくとも8000:1、又は少なくとも9000:1、又は少なくとも10000:1である場合ですらも、まだなお意味を有する。無論、Vは本発明による方法の際に、少なくとも20000:1、又は少なくとも30000:1、又は少なくとも40000:1、又は少なくとも50000:1、又は少なくとも60000:1、又は少なくとも70000:1、又は少なくとも80000:1、又は少なくとも90000:1、又は少なくとも100000:1であることもできる。
1〜30体積% アクリル酸、
≧0又は0.005〜10体積% プロピレン、
≧0又は0.001〜2体積% アクロレイン、
≧0又は0.001〜2体積% メタクロレイン、
≧0又は0.005〜10体積% 分子酸素、
≧0又は0.005〜3体積% 酢酸、
≧0又は0.001〜2体積% プロピオン酸、
≧0又は0.001〜2体積% ホルムアルデヒド、
≧0又は0.001〜2体積% その他のアルデヒド、
及び10〜98又は50〜98体積% (不活性な)希釈ガス。
≧0又は0.005〜90体積% 飽和したC1〜C6炭化水素(特にプロパン、メタン及び/又はエタン)、
≧0又は0.05〜30体積% 水蒸気、
≧0又は0.05〜15体積% 酸化炭素(CO及び/又はCO2)、
及び≧0又は1〜90体積% 分子酸素。
体積%
窒素 51.54
酸素 2.3
プロパン 29.20
プロペン 0.110
メタン 0
エタン 0.077
n−ブタン 0.101
イソブタン 0.236
n−ブテン 0
イソブテン 0.001
イソブタジエン 0.009
水素 0.05
一酸化炭素 0.596
二酸化炭素 1.72
水 8.21
アクロレイン 0.09
アクリル酸 5.28
酢酸 0.240
プロピオン酸 0.002
ギ酸 0.019
ホルムアルデヒド 0.198
ベンズアルデヒド 0.005
無水マレイン酸 0.047
メタクロレイン 0.020
メタクリル酸 0.011及び
エテン 0.032。
65又は75又は85〜99.5質量% アクリル酸、
≧0、通常は0.1〜40質量% 水、
≧0、通常は0.001〜5質量% アクロレイン、
≧0、通常は0.001〜10質量% メタクロレイン、
≧0、通常は0.01〜5質量% 酢酸、
≧0、通常は0.01〜5質量% プロピオン酸、
≧0、通常は0.001〜5質量% ホルムアルデヒド、
≧0、通常は0.001〜5質量% 更なるアルデヒド(アルデヒド毎に)、及び
≧0、通常は0.01〜5質量% マレイン酸。
93〜98質量% アクリル酸、
1〜5質量% 水、
0.001〜3質量% アクロレイン、
0.001〜3質量% メタクロレイン、
0.1〜3質量% 酢酸、
0.01〜3質量% プロピオン酸、
0.001〜3質量% ホルムアルデヒド、
0.001〜3質量% 更なるアルデヒド(アルデヒド毎に)及び
0.01〜3質量% マレイン酸。
a)液相Pからのアクリル酸の晶析、
b)残留する母液(残留溶融物、液状残留相)からのアクリル酸結晶物の分離、
c)分離されたアクリル酸結晶物の少なくとも部分的な溶融、及び
d)溶融されたアクリル酸結晶物の、工程b)及び/又は工程a)への少なくとも部分的な返送。
a)液相Pは、この中に含有されるアクリル酸に対して、水0.20から30質量%、しばしば20質量%まで、特に10質量%までを含有し、かつ、
b)洗浄液体として、洗浄カラム中で精製されたアクリル酸結晶物の溶融物が使用される。
比較例
メタクリル酸430gを、温度25℃で、ジャケット冷却を有する撹拌されたガラス槽(1l、内側容積)中に充填した。撹拌を、ほとんど壁に沿った螺旋型攪拌機を用いて行った。
メタクリル酸 69.1質量%
水 18.2質量%
酢酸 3.6質量%及び
アクリル酸 0.5質量%。
様々のアクリル酸のそのつど約1800gを、撹拌した金属槽(2l内側容積、ほぼ壁に沿った螺旋型攪拌機)中に充填した。前記アクリル酸は、ヒドロキノンのモノメチルエーテル(MEHQ)100〜200質量ppm及びフェノチアジン<100質量ppm(含有されるアクリル酸に対して)の添加により重合抑制された。
アクリル酸 95.201質量%、
メタクリル酸 0.042質量%、
ベンズアルデヒド 0.604質量%、
プロピオン酸 0.062質量%、
フラン−2−アルデヒド 0.687質量%、
酢酸 0.663質量%、
フラン−3−アルデヒド 0.004質量%、
アリルアクリラート 0.002質量%、
アクロレイン 0.009質量%、及び
水 2.20質量%。
Claims (14)
- 主成分並びに目的生成物としてのアクリル酸及び副成分としてのメタクリル酸を含有する液相Pからのメタクリル酸の分離方法において、
−前記液相Pがアクリル酸少なくとも65質量%を含有し、
−前記液相Pが水少なくとも0.2〜30質量%を含有し、
−前記液相Pが、アクリル酸対メタクリル酸のモル比V少なくとも3対1〜100000対1でアクリル酸とメタクリル酸を有し、及び、
−この分離が懸濁結晶化により行われ、その際形成された結晶物中でアクリル酸が、そして残留する母液中でメタクリル酸が濃縮する
ことを特徴とする、メタクリル酸の分離方法。 - 液相Pが、前記相中に含有されるアクリル酸量に対して、メタクリル酸0.01〜15質量%を含有することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 液相Pが、アクリル酸の少なくとも1種のC3前駆体化合物の不均一系触媒作用された気相部分酸化の生成物ガス混合物に由来することを特徴とする、請求項1又は2記載の方法。
- 少なくとも1種のC3前駆体化合物が、プロパンであることを特徴とする、請求項3記載の方法。
- 少なくとも1種のC3前駆体化合物が、プロピレンであることを特徴とする、請求項3記載の方法。
- 少なくとも1種のC3前駆体化合物が、不活性ガス成分としてプロパンを随伴するプロピレンであることを特徴とする、請求項3記載の方法。
- プロピレン及びプロピレンに随伴するプロパンが、気相部分酸化に前接続した、プロパンの部分脱水素化及び/又は酸化脱水素化の生成物ガス混合物の成分であったことを特徴とする、請求項6記載の方法。
- 液相Pが、アクリル酸の少なくとも1種のC3前駆体化合物の不均一系触媒作用された気相部分酸化の生成物ガス混合物に由来し、ここから吸収、部分的凝縮、分別凝縮、精留、ストリッピング及び脱着を含む群からの少なくとも1つの分離方法の適用下で産生されたことを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- メタクリル酸を濃縮して含有する母液が、前記少なくとも1つの分離方法の少なくとも1つへと返送されることを特徴とする、請求項8記載の方法。
- メタクリル酸を濃縮して含有する母液が、アクリル酸の少なくとも1種のC3前駆体化合物の不均一系触媒作用された気相部分酸化の生成物ガス混合物の分別凝縮に返送されることを特徴とする、請求項9記載の方法。
- 懸濁結晶物と残留する母液との分離が、洗浄カラムを用いて実施されることを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 洗浄液体として、洗浄カラム中で前もって分離されたアクリル酸結晶の溶融物が使用されることを特徴とする、請求項11記載の方法。
- 次の方法工程:
a)液相Pからのアクリル酸の晶析、
b)残留する母液からのアクリル酸結晶物の分離、
c)分離されたアクリル酸結晶物の少なくとも部分的な溶融、及び
d)溶融されたアクリル酸結晶物の、工程b)及び/又は工程a)への少なくとも部分的な返送を含むことを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。 - アクリル酸結晶物を溶融させ、かつ重合体中にラジカル重合により組み込む方法が引き続くことを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項記載の方法。
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