JP5163131B2 - 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその製造方法 - Google Patents
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Description
(第1工程) アクリロニトリルと発煙硫酸とを90分以上混合して、アクリロニトリルと発煙硫酸との混合液を製造する工程と、
(第2工程) 第1工程で製造する混合液と、イソブチレンとを、40〜70℃で90〜180分接触させて、下記式(2)
(第3工程) 第2工程で得られるスラリー液を固液分離して2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の粗体ケーキを得、次いで粗体ケーキの2倍以上の質量のアクリロニトリルで粗体ケーキを洗浄する工程と、
(第4工程) 第3工程で得られる洗浄した粗体ケーキを、80〜130℃で、30〜300分乾燥する工程と、
を含むことを特徴とする2−メチル−2−プロペニル−1−スルホン酸の含有量が30質量ppm以下である2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の製造方法。
本発明のATBSの製造方法によれば、第1工程で過剰の三酸化硫黄を可及的に減少させ、第3工程で2倍以上のアクリロニトリルで粗体ケーキを洗浄した後、加熱乾燥させてIBSAを分解除去することにより、簡単にIBSAの含有率が30質量ppm以下のATBSを製造できる。
本発明のATBSは、2−メチル−2−プロペニル−1−スルホン酸(IBSA)の含有量が30質量ppm以下である。好ましくは、IBSAの含有量は、20質量ppm以下である。IBSAの含有量が、30ppmを超える場合は、ATBSを共重合して得られる共重合体の分子量が、十分大きくならず、例えば、化粧品の増粘剤用、原油の掘削用の薬剤や原油の高次回収用に使用される薬剤等の高分子量の重合体の製造には使用し難くなる。この様な分子量としては、通常平均分子量が100万以上のものである。
粘度計:ブルックフィールド社製デジタル粘度計
ローター回転速度:60rpm
測定温度:25℃
以下、IBSAの含有量が30質量ppm以下の本発明IBSAの製造方法につき、説明する。
第1工程においては、アクリロニトリルと発煙硫酸とを混合してこれらの混合液を製造する。アクリロニトリルの配合量は、後述するイソブチレン1モルに対し、7〜30倍モルが好ましく、10〜20倍モルがより好ましい。発煙硫酸の添加量は、後述するイソブチレンと略等モルである。このような割合の混合液を用いて反応させることにより、後述するようにアクリロニトリル中に生成したIBSAが分散したスラリーが得られる。
第2工程においては、上記製造した混合液にイソブチレンを接触させる。接触方法としては、混合液中にイソブチレンを吹込む方法が例示される。反応温度は40〜70℃で、50〜60℃が好ましい。反応時間は90〜180分で、100〜160分が好ましい。混合液にイソブチレンを接触させることにより、反応が進行してATBSが生成し、アクリロニトリル中にATBSの固体粒子が分散した、固形分濃度15〜25質量%のスラリー液が得られる。このスラリー中には、通常6000〜12000質量ppm程度の副生IBSAが含まれている。
第3工程においては、上記スラリー液を固液分離し、ATBSの粗体ケーキを得る。固液分離は、濾過、遠心分離等の任意の分離方法を採用できる。次いで、分離した粗体ケーキをアクリロニトリルで洗浄する。洗浄に用いるアクリロニトリル量は、粗体ケーキの2質量倍以上で、3〜10質量倍が好ましい。
第4工程においては、第3工程で得た洗浄後のケーキを80〜130℃で、好ましくは90〜120℃で加熱し、乾燥させる。乾燥時間は30〜300分で、好ましくは50〜200分である。
HPLC条件;Waters社製 高速液体クロマトグラフ
カラム; Waters社製 X−bridge Shield RP18 (カラムサイズ: 4.6mm(内径)x150mm(長さ))
溶離液;0.03質量%トリフルオロ酢酸水/アセトニトリル(90/10(容量基準))
溶離液流量;0.8ml/min
検出波長;200nm
実施例で示す共重合体の粘度は、次の方法により得られたATBSとアクリルアミドとの共重合体について、UL粘度測定装置を用いて測定した測定値である。
粘度計:ブルックフィールド社製デジタル粘度計
ローター回転速度:60rpm
測定温度:25℃
図6に示す連続製造装置を用いて、ATBSを製造した。図6中、100はATBSの連続製造装置である。2は不図示の攪拌装置を有する第1反応槽で、その外面はジャケット4が形成されている。前記ジャケット4には、第1温度調整機6から調温流体が供給され、これにより第1反応槽2内の温度が調整される。この第1反応槽2には、アクリロニトリル8と、発煙硫酸10とが連続的に供給され、不図示の攪拌装置により攪拌されてこれらの混合液が連続的に製造される。この混合により、アクリロニトリル中の水分が発煙硫酸中の三酸化硫黄と反応して硫酸になり、水分は除去される。
次いで、洗浄されたケーキは第4工程で加熱乾燥される。
表1に示す条件以外は、実施例1と同様に操作した。結果を表1に示した。
表2に示す条件以外は、実施例1と同様に操作した。結果を表2に示した。
4、14 ジャケット
6、16 温度調整機
8 アクリロニトリル
10 発煙硫酸
12 第2反応槽
18 イソブチレン
20 取出し管
100 連続製造装置
Claims (1)
- 下記第1〜第4工程
(第1工程) アクリロニトリルと発煙硫酸とを90分以上混合して、アクリロニトリルと発煙硫酸との混合液を製造する工程と、
(第2工程) 第1工程で製造する混合液と、イソブチレンとを、40〜70℃で90〜180分接触させて、下記式(2)
(第3工程) 第2工程で得られるスラリー液を固液分離して2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の粗体ケーキを得、次いで粗体ケーキの2倍以上の質量のアクリロニトリルで粗体ケーキを洗浄する工程と、
(第4工程) 第3工程で得られる洗浄した粗体ケーキを、80〜130℃で、30〜300分乾燥する工程と、
を含むことを特徴とする2−メチル−2−プロペニル−1−スルホン酸の含有量が30質量ppm以下である2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の製造方法。
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