JP5134171B2 - Aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【００２４】
（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。）
上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２５】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も示すことができる。これらのなかでは、下記一般式（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【００２６】
【化２】

【００２７】
【化３】

【００２８】
（式中、Ｘは−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）
かかる一般式（２）の置換フェノール類としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。
【００２９】
また、一般式（３）の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３０】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００３１】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３２】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当量の範囲で選ばれる。
【００３３】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００３４】
さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００３５】
失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。
【００３６】
Ａ成分の芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量は１３，０００〜４０，０００が好ましく、１４，０００〜２５，０００がより好ましく、１５，０００〜２１，０００が更に好ましく、１６，０００〜２０，０００が特に好ましい。本発明の樹脂組成物はかかる比較的粘度平均分子量が低い場合においても良好な耐衝撃性を有するものであり、また成形加工性に優れるため過剰な熱履歴を受けることがなくリサイクル性も良好となる。
【００３７】
本発明でいう粘度平均分子量は比粘度（η_SP）を塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度（η_SP）を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求める。
【００３８】
η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
ｃ＝０．７
尚、本発明のＡ成分は、二価フェノールの異なるもの、末端停止剤を使用したものと使用していないもの、直鎖状のものと分岐状のもの、製法の異なるもの、末端停止剤の異なるもの、ポリカーボネートとポリエステルカーボネート、粘度平均分子量の異なるものなど、２種以上のポリカーボネートを混合することができる。
【００３９】
本発明のＢ成分であるコア−シェル弾性重合体は、２種以上のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのコアに１種以上の炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体をグラフト重合してなるものである。
【００４０】
ここで２種以上のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのコアを製造する方法は特に限定されないものの、例えば２種のアクリルゴム状弾性体をＡＲ１およびＡＲ２としたとき、通常次の方法で行うことができる（尚、以下の説明においては２種のアクリルゴム状弾性体をＡＲ１、ＡＲ２として説明する）。
【００４１】
すなわち（ｉ）ＡＲ１のラテックスを乳化重合により得た後、ＡＲ２を構成する単量体をかかるラテックス粒子に含浸させた後、通常ラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の進行と共にＡＲ１とＡＲ２の２種のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのラテックスが得られる。ＡＲ１とＡＲ２の順序は逆であってもよい。
【００４２】
他の方法としては（ｉｉ）ＡＲ１のラテックス、ＡＲ２のラテックスをそれぞれ別々に乳化重合により得た後、これらのラテックスを混合することによりＡＲ１とＡＲ２の２種のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのラテックスが得られる。尚、ラテックスの混合方法としては通常のスクリュー型撹拌混合機の他、高速回転による剪断力で撹拌するホモミキサー、高圧発生器による噴出力で撹拌するホモジナイザー、および多孔質フィルターを利用したミキサーなどが使用可能である。
【００４３】
上記のうち特に（ｉ）の方法が好適である。これはＡＲ１とＡＲ２のゴムが絡み合う確率が高くなり、より高い相乗効果が発揮されるためである。
【００４４】
更にＢ成分におけるコアの２種以上のゴム状重合体は、そのガラス転移温度が異なるものが耐衝撃性の向上の点から好ましい。更に両者のガラス転移の挙動は下記に示すＤＳＣ微分曲線においてバイモーダルの挙動を取ることがより好ましい。ここでＡＲ１をＡＲ２よりガラス転移温度の低いアクリルゴム状重合体（逆にＡＲ２はＡＲ１よりガラス転移温度の高いアクリルゴム状重合体）とすると、ＡＲ１とＡＲ２のガラス転移温度（ＤＳＣ微分曲線のピーク温度）の差が１０℃以上あることが好ましく、１２℃以上がより好ましい。
【００４５】
一方、良好な耐衝撃性のためには、Ｂ成分のコアにおけるそれぞれのゴム状重合体に由来するガラス転移のピーク温度が、いずれも−３５℃以下であることが好ましい。すなわち、ＡＲ２においてもＤＳＣ微分曲線において−３５℃以下のピーク温度であることが好ましく、より好ましくは−４０℃以下である。かかる点を考慮するとＡＲ１とＡＲ２とのガラス転移温度の差の上限としては２０℃が好ましく、より好ましくは１８℃である。
【００４６】
尚、ＤＳＣ微分曲線は、横軸に温度および縦軸にサンプルと基準物質の温度が等しくなるように両者に加えた単位時間当りの熱エネルギーの入力差を取った通常のＤＳＣ曲線に対し、さらにかかる曲線を横軸の温度で微分した曲線をいう。かかる曲線は通常のＤＳＣ測定装置において処理可能なプログラムが搭載されており、容易に求めることができる。またＤＳＣ測定はＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、窒素雰囲気下において測定開始温度−１２０℃から昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件でなされる。
【００４７】
コアに使用されるアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、アルキル基の炭素数が２〜２０であるものが好ましい。具体的には例えばアルキル基の炭素数が２〜５のアルキル（メタ）アクリレート（以下単に“Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレート”と称する）としては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどを挙げることができる。また例えばアルキル基の炭素数が６〜２０のアルキル（メタ）アクリレート（以下単に“Ｃ₆〜Ｃ₂₀アクリレート”と称する）としては、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが挙げられる。
【００４８】
ここでＢ成分においては、耐衝撃性と耐熱性との両立の点から上記Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレートがＢ成分１００重量％中３０〜７０重量％であることが好ましく、３５〜６０重量％がより好ましく、４０〜５５重量％が更に好ましい。かかる範囲内ではＣ₂〜Ｃ₅アクリレートがより多い場合に比して耐衝撃性が良好であり、より少ない場合に比較して耐熱性が良好である。
【００４９】
同様に上記Ｃ₆〜Ｃ₂₀アクリレートはＢ成分１００重量％中１５〜５５重量％であることが好ましく、２０〜５０重量％がより好ましく、２５〜４５重量％が更に好ましい。かかる範囲内ではＣ₆〜Ｃ₂₀アクリレートがより多い場合に比較して耐熱性が良好であり、より少ない場合に比較して耐衝撃性が良好である。
【００５０】
本発明において好適なＢ成分の態様して、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アクリレートを主成分としてなるゴム状重合体（ｂ１成分）と、Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレートを主成分としてなるゴム状重合体（ｂ２成分）とからなり、ｂ１成分とｂ２成分との重量割合（ｂ１／ｂ２）が、ｂ１／ｂ２＝２０／８０〜５０／５０であるポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのコアに１種以上の炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体をグラフト重合してなるコア−シェル弾性重合体を挙げることができる。かかるコア−シエル重合体は、上記に挙げたコアのポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムにおける好ましいガラス転移温度の特性を比較的容易に達成できる。
【００５１】
上記ｂ１成分とｂ２成分との重量割合（ｂ１／ｂ２）は、より好ましくはｂ１／ｂ２＝２５／７５〜４０／６０であり、更に好ましくは２５／７５〜３５／６５である。かかる範囲においては上記に挙げたコアの好ましいガラス転移温度の特性が達成される。また比較的ｂ２成分を多くすることでゴム成分の耐熱性を向上させ、リサイクル性を向上できる。
【００５２】
上記ｂ１成分およびｂ２成分において主成分としてなるとは、それぞれのアクリレート成分を少なくとも６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有することをいう。したがってｂ１成分においてＣ₂〜Ｃ₅アクリレートを共重合すること、およびｂ２成分においてＣ₆〜Ｃ₂₀アクリレートを共重合することは可能である。
【００５３】
特に上記の如くＢ成分のコアとなる２種のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムにおけるＤＳＣ微分曲線のピーク温度をいずれも−３５℃以下とするためには、通常ｂ１成分よりガラス転移温度が高くなるｂ２成分においてもＣ₆〜Ｃ₂₀アクリレートを共重合し、ガラス転移温度を低くすることが好ましい。ここで共重合の割合としては、ｂ２成分１００重量％中、Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレート６０〜９５重量％およびＣ₆〜Ｃ₂₀アクリレート５〜４０重量％であることが好ましく、更に前者が７０〜９０重量％、後者が１０〜３０重量％であることがより好ましく、特に前者が７５〜８５重量％、後者が１５〜２５重量％であることが好ましい。
【００５４】
また上記Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレートが好適である。一方Ｃ₆〜Ｃ₂₀アクリレートとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、およびステアリルメタクリレートが好適であり、特に２−エチルヘキシルアクリレートが耐熱性、耐衝撃性の点で好ましい。
【００５５】
更にＢ成分のコアのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体は上記のアルキル（メタ）アクリレート単量体と共に多官能アルキル（メタ）アクリレートを重合することにより好ましいゴム弾性を得ることができる。ここで多官能アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、およびトリアリルイソシアヌレートなどが挙げられる。これらは２種以上を併用することができる。かかる多官能アルキル（メタ）アクリレートとしてはアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートなどが好適であり、アリルメタクリレートがより好ましい。またかかる多官能アルキル（メタ）アクリレートはコアのゴム状重合体それぞれにおいて０．１〜２０重量％が好ましく、０．２〜３重量％がより好ましく、０．３〜２．５重量％が更に好ましい。
【００５６】
上記の本発明におけるＢ成分の好適な態様であるｂ１成分とｂ２成分とからなり、ｂ１／ｂ２＝２０／８０〜５０／５０であるポリアルキル（メタ）アクリレートゴム状重合体から構成されるゴムのコアに１種以上の炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体をグラフト重合してなるコア−シェル弾性重合体は、上述した（ｉ）の製造方法に基づいて次のように製造される。
【００５７】
すなわち、まずｂ１成分を構成するアクリレート単量体（Ｃ₆〜Ｃ₂₀アクリレート、少量の多官能アルキル（メタ）アクリレート、および必要に応じてＣ₂〜Ｃ₅アクリレート）を乳化重合しｂ１成分のラテックスを得る。
【００５８】
ここでｂ１成分のアクリレート単量体として２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、またはステアリルメタクリレートが主成分である場合、これらの単量体は水溶性に乏しいため、強制乳化重合法で製造することが好ましい。かかる製造法においてラテックスを微粒化する手段としては、ラテックスを高速回転による剪断力で微粒化するホモミキサーや、高圧発生器による噴出力で微粒化するホモジナイザー、および多孔質フィルターを利用して微粒化する装置などを挙げることができる。
【００５９】
かかるｂ１成分のラテックス粒子に、ｂ２成分のアクリレート単量体（Ｃ₂〜Ｃ₅アクリレート、少量の多官能アルキル（メタ）アクリレート、および好適には上記割合のＣ₆〜Ｃ₂₀アクリレート）を含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させ、ｂ１成分とｂ２成分とからなるゴムのラテックスが得られる。かかるコアとなるラテックスに対して、１種以上の炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体を加えラジカル重合技術によって１段であるいは多段でグラフト重合させて、コア−シェル弾性重合体が得られる。かかる弾性重合体のラテックスを硫酸、塩酸などの酸、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、または硫酸マグネシウムなどの金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固、分離、および回収することにより、固体のコア−シェル弾性重合体が得られる。またラテックスにスプレードライ法などの直接乾燥法を適用して固体のコア−シェル弾性重合体を得ることも可能である。
【００６０】
またコアにグラフト重合させる炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートが好適であり、メチルメタクリレート、またはメチルメタクリレートとエチルアクリレートとの併用がより好適であり、特にメチルメタクリレートが好ましい。
【００６１】
ここでメチルメタクリレートの割合としてはＢ成分１００重量％当たり１５〜３０重量％が好ましく、１８〜２５重量％がより好ましい。メチルメタクリレートがかかる範囲より少ない場合には芳香族ポリカーボネート中において良好な分散が得られず、耐衝撃性や耐熱性の点で不利となる場合がある。一方メチルメタクリレートがかかる範囲より多い場合にはゴム弾性が低下して耐衝撃性の点で不利となる場合がある。
【００６２】
更に本発明のＢ成分においては、コア成分およびグラフト成分のいずれにおいても少量の他のビニル系単量体が添加されても構わない。他のビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アルケニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メタクリル基変性シリコーンなどが挙げられる。
【００６３】
Ｂ成分は、Ａ成分の芳香族ポリカーボネート１００重量部に対して、０．５〜２０重量部である。０．５重量部未満では衝撃改良効果が少なく、２０重量部を越えると耐熱性の低下や着色性が劣るようになる。より好ましくはＡ成分１００重量部に対して、１〜１０重量部、更に好ましくは１．５〜８重量部である。
【００６４】
本発明は上記Ａ成分、Ｂ成分に加えて、更にＣ成分を含むことにより、良好な耐衝撃性、色相外観、およびリサイクル性を達成するものである。すなわち、Ｃ成分のカーボンブラックによってリサイクルによる劣化も低減される。かかる理由は不明であるが、カーボンブラックの表面活性基とポリカーボネート樹脂、またはコア−シエル弾性重合体とが何らかの相互作用をしているものと考えられる。
【００６５】
本発明のＣ成分であるカーボンブラックは、特に製造方法、原料種等に制限はなく、例えばオイルファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ランプブラック、ローラーブラック、ディスクブラック等のいずれも使用できる。また、カーボンブラックのストラクチャー、粒径、比表面積、着色力、ＤＢＰ吸油量、揮発分、ｐＨ等の特性についても特に制限はないが、ストラクチャーが顕著に発達したものは成形加工性や成形品の表面外観に不利となる場合があるため、好ましいのは樹脂用の着色剤として使用されるオイルファーネスブラックやチャンネルブラックである。またかかる好ましいカーボンブラックにおいてもＨＣＣ、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ、ＲＣＦなどいずれのタイプも使用可能であるが、より好ましいのはＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦなどである。またｐＨ値は７以下であるものがより好適であり、２〜６の範囲が更に好ましい。Ｃ成分のカーボンブラックは単独でまたは２種以上併用して使用することができる。
【００６６】
またかかるＣ成分の原料形態も特に制限されるものでなく、カーボンブラックの粉体形態のほか、バインダー樹脂によって顆粒化された形態、および他の樹脂中に高濃度で溶融混練したマスターバッチの形態など各種の態様のものが使用可能である。
【００６７】
Ｃ成分は、Ａ成分の芳香族ポリカーボネート１００重量部に対して、０．０００１〜１０重量部である。好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０２〜２重量部、特に好ましくは０．１〜１．５重量部である。０．０００１重量部未満ではリサイクルにおける劣化を抑制する効果が不十分となり、また着色外観も十分とはいえない。１０重量部を越えると成形品表面外観が劣るようになる。
【００６８】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ＡＳ等のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド等）、強化充填材、難燃剤（例えば、臭素化ポリカーボネート等の臭素系難燃剤、トリフェニルホスフェートやホスフェートオリゴマー等のリン酸エステル系難燃剤、ホスホン酸アミド、有機スルホン酸アルカリ金属塩等の有機金属塩系難燃剤、および有機シリコーン系難燃剤等）、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、および三酸化アンチモン等）、滴下防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）、チャー形成化合物（例えば、ノボラック型フェノール樹脂、ピッチ類とホルムアルデヒドとの縮合物、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリフェニレンスルフィド等）、核剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム、およびエチレン−アクリル酸ナトリウム等）、熱安定剤、酸化防止剤（例えば、ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤等）、衝撃改良剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、帯電防止剤、流動改質剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、滑剤、カーボンブラック以外の着色剤、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを配合することができる。
【００６９】
強化充填材としては、例えば、タルク、マイカ、クレー、ワラストナイト、モンモンリロナイト、スメクタイト、カオリン、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フレーク、カーボンビーズ、カーボンミルドファイバー、金属フレーク、金属繊維、金属コートガラス繊維、金属コート炭素繊維、金属コートガラスフレーク、シリカ、セラミック粒子、セラミック繊維、セラミックバルーン、アラミド粒子、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、グラファイト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムなどの各種ウイスカーなどが挙げられる。これらの強化フィラーは１種もしくは２種以上を併用して含むものであってもよい。
【００７０】
特に良好な成形品外観、機械的強度を得られるフィラーとして、タルク、マイカ、ワラストナイト、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維が好ましく、特にタルク、ワラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維が好ましい。
【００７１】
熱安定剤としてはリン系熱安定剤が挙げられ、ホスファイト化合物およびホスフェート化合物が好ましく使用される。ホスファイト化合物としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のホスファイト化合物が挙げられる。これらのうち、リサイクル性の観点からトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく使用される。
【００７２】
一方、熱安定剤として使用されるホスフェート化合物としては、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート等が挙げられ、なかでもトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートが好ましい。
【００７３】
更にその他のリン系熱安定剤としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンジホスホナイト等のホスホナイト化合物も、リサイクル性の観点から好ましく使用することができる。
【００７４】
前記リン系熱安定剤は、１種もしくは２種以上を併用してよい。リン系熱安定剤は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中、０.００１〜０．５重量％、より好ましくは０．００５〜０．３重量％の範囲で配合することが好ましい。
【００７５】
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えばトリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい添加量の範囲は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中、０.０００１〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．３重量％である。
【００７６】
紫外線吸収剤としては、例えば２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。更に２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、並びにビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これら紫外線吸収剤、光安定剤の好ましい添加量の範囲は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中、０.０００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％である。
【００７７】
また離型剤としては、オレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。
【００７８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分〜Ｃ成分、および任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。
【００７９】
他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法や、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。予備混合する方法としては例えば、Ａ成分としてパウダーの形態を有するものを含む場合、かかるパウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドして、パウダーで希釈した添加剤のマスターバッチとする方法が挙げられる。
【００８０】
更に一成分を独立に溶融押出機の途中から供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。これら溶融混練に際しての加熱温度は、通常２４０〜３４０℃の範囲で選ばれる。
【００８１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ホットランナー方式の成形法も可能である。また射出成形においては、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形、インサート成形、インモールド成形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、二色成形、サンドイッチ成形、超高速射出成形などを使用することができる。
【００８２】
また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。更に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより中空成形品とすることも可能である。
【００８３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性に優れ、良好な漆黒性があり無塗装の場合にも良好な樹脂製品を得ることが可能である。更に耐熱性に優れているためリサイクルに適したものであり、ＯＡ機器や家電製品の内部部品や筐体などに好適なものである。かかる用途としては例えば、パソコン内外装、ノートパソコン外装、ＣＲＴディスプレー、プリンター、携帯端末、携帯電話、コピー機、ファックス、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドライブ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、テレビ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、音響機器、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、タイプライター、ワードプロセッサーなどを挙げることができる。またランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、カーステレオ部品などの車両用部品を挙げることができる。
【００８４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。評価は下記の方法によった。
（１）評価項目
（ａ）初期衝撃値：成形機のシリンダー内で強制的に滞留させることなく成形して得られた試験片をＩＳＯ１７９によりノッチ付シャルピー衝撃強さにて測定した。
（ｂ）滞留後の衝撃値：成形機のシリンダー内で強制的に２０分間溶融樹脂を滞留させた後、溶融樹脂を射出して得られた成形品をＩＳＯ１７９によりノッチ付シャルピー衝撃強さにて測定した。
（ｃ）衝撃値保持率：下記式にて衝撃値保持率（％）を求めた。衝撃値保持率は数値が高いほど、熱安定性およびリサイクル性が良いことを示す。
（衝撃値保持率）（％）＝［（滞留後の衝撃値）／（初期衝撃値）］×１００
【００８５】
（ｄ）色相Ｌ値：１辺５０ｍｍ×厚み２ｍｍの平板をカラーアナライザー［日本電色（株）製ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ］により、反射法にてハンター式色座標のＬ値にて評価した。Ｌ値が低い方が黒味が強く、漆黒性に優れている。
【００８６】
使用した原材料は以下のとおりである。
（Ａ成分：芳香族ポリカーボネート）
ＰＣ−１：２価フェノール成分がビスフェノールＡである芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット［帝人化成（株）製；Ｌ−１２２５、粘度平均分子量２２，２００］
ＰＣ−２：２価フェノール成分がビスフェノールＡである芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット［帝人化成（株）製；Ｌ−１２２５ＬＬ、粘度平均分子量１５，５００］
【００８７】
（Ｂ成分：弾性重合体）
ＭＤ−１：三菱レイヨン（株）製「メタブレンＷ−４５０Ａ」
（コアが２−エチルヘキシルアクリレート重合体からなるゴム状重合体、およびｎ−ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体からなるゴム状重合体の２種のゴム成分からなり、２−エチルヘキシルアクリレート３５重量％およびｎ−ブチルアクリレート４５重量％であり、シェルがメチルメタクリレート２０重量％であるコア−シエル弾性重合体。尚、ガラス転移温度の挙動は図１参照）
（Ｂ成分以外：弾性重合体）
ＭＤ−２：呉羽化学工業（株）製「パラロイドＥＸＬ−２３１５」
（コアがｎ−ブチルアクリレート７５重量％であり、シェルがメチルメタクリレート２５重量％である弾性重合体）
ＭＤ−３：呉羽化学工業（株）製「パラロイドＥＸＬ−２６０２」
（コアがブタジエン８０重量％、シェルがメチルメタクリレート１６重量％およびエチルアクリレート４重量％である弾性重合体）
ＭＤ−４：三菱レイヨン（株）製「メタブレンＳ−２００１」
（コアがジメチルシロキサン重合体と（ｎ−ブチルアクリレート）重合体とが相互に絡み合った構造を有する複合ゴム８０重量％、シェルがメチルメタクリレート２０重量％である弾性重合体）
【００８８】
（Ｃ成分：カーボンブラック）
ＣＢ−１：カーボンブラック
［三菱化学（株）製；ファーネスブラック ＭＡ−１００、ｐＨ＝３．５］
ＣＢ−２：カーボンブラック
［三菱化学（株）製；ファーネスブラック ＃９７０、ｐＨ＝３．５］
【００８９】
［実施例１〜４、比較例１〜６］
表１に示す組成で、Ｂ成分とＣ成分（Ｃ成分以外の成分）をスーパーミキサーで均一に混合した後、Ａ成分とタンブラーで均一に混合し、ベント付二軸押出機（日本製鋼所製；ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ）にて２８０℃、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、ベント吸引度３０００Ｐａ、および吐出量１５ｋｇ／ｈで溶融混練しペレットを得た。得られたペレットは１２０℃で５時間、熱風乾燥機を用いて乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製；ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度３１０℃、金型温度８０℃の条件で所定の評価用試験片を得た。評価結果を表１に示した。
【００９０】
［実施例５〜７、比較例７〜１２］
表２に示す再生樹脂ペレットを１２０℃で５時間、熱風乾燥機を用いて乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製；ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度３１０℃、金型温度８０℃の条件で所定の評価用試験片を得た。評価結果を表２に示した。
（再生樹脂）
Ｒ−１−１：実施例１の組成物で連続成形して得られた成形品を粉砕機（朋来鉄工所製；ＳＢ−２１０）にて、７０ｋｇ／ｈの粉砕能力で粉砕し、Ｖ型ブレンダーにて均一にブレンドし成形品粉砕物を得、該成形品粉砕物を再度実施例１と同様の条件で押出機にて溶融混練して得られた１回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を実施例５に示す。
Ｒ−１−２：Ｒ−１−１をＲ−１−１作成の場合と同様に、成形、粉砕、押出ペレット化して得られた２回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を実施例６に示す。
Ｒ−１−３：Ｒ−１−２をＲ−１−１作成の場合と同様に、成形、粉砕、押出ペレット化して得られた３回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を実施例７に示す。
ＲＨ−１−１：比較例１のサンプルからＲ−１−１と同様の条件で得た１回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例７に示す。
ＲＨ−１−２：ＲＨ−１−１からＲ−１−２と同様の条件で得た２回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例８に示す。
ＲＨ−１−３：ＲＨ−１−２からＲ−１−３と同様の条件で得た３回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例９に示す。
ＲＨ−５−１：比較例５のサンプルからＲ−１−１と同様の条件で得た１回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例１０に示す。
ＲＨ−５−２：ＲＨ−５−１からＲ−１−２と同様の条件で得た２回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例１１に示す。
ＲＨ−５−３：ＲＨ−５−２からＲ−１−３と同様の条件で得た３回目再生樹脂ペレット。該ペレットから得られた成形品の特性を比較例１２に示す。
【００９１】
【表１】

【００９２】
【表２】

【００９３】
上記表から明らかなように本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、漆黒性に優れており、かつ耐熱性も良好である。結果として良好なリサイクル特性を有するものであることがわかる。
【００９４】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を備え、耐衝撃性特に過酷な熱履歴がかかる成形条件においても高い衝撃強度を保持し、さらに幅広い着色性を有しているため電気・電子機器、ＯＡ機器、自動車分野等に幅広く適用できるばかりでなく、リサイクル性にも優れるため環境保護、資源の再利用の観点からも非常に有用であり、その奏する工業的効果は格別なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】上記実施例Ｂ成分サンプルＭＤ−１のコアのゴム成分に由来するＤＳＣ曲線およびその微分曲線を示す。横軸は温度、縦軸左側は熱流量（ｍＷ）であり、縦軸右側は微分熱流量（熱流量を横軸の温度で微分した量）（ｍＷ／℃）である。下方向の矢印は２成分のゴム成分それぞれのＤＳＣ曲線の微分曲線におけるガラス転移温度のピーク温度を示す（低温側：約−５６℃、高温側：約−４１℃）。尚、測定はティー・エイ・インストルメント社製ＤＳＣ２９１０型を用いて、窒素雰囲気下（流量５０ｍｌ／分）、−１２０℃より昇温速度２０℃／分で測定した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition comprising a specific elastic polymer and carbon black and having excellent impact strength, wide colorability (particularly good jet blackness), and good recyclability.
[0002]
[Prior art]
Aromatic polycarbonate resins are widely used industrially because they have excellent mechanical properties, thermal properties, and flame resistance. Many polymer alloys of aromatic polycarbonate resins and other thermoplastic resins and elastomers have been developed and are widely used in the fields of OA equipment, electrical / electronic equipment, automobiles, and other miscellaneous goods. In recent years, especially in the electric and electronic fields, the weight and size of products have been remarkably reduced, and molded products to which aromatic polycarbonate resin is applied are also becoming thinner. In such a thin molded article, a rubber elastic polymer is often added as an impact modifier in order to increase strength, particularly impact strength. However, the aromatic polycarbonate resin has a high melt viscosity and has a drawback that the fluidity becomes insufficient when injection molding these thin molded products. When molding these thin molded products, there is a method to increase the molding process temperature to obtain sufficient fluidity and ensure fluidity, but in the molding process temperature range of the aromatic polycarbonate resin, the blended rubber elastic weight There is a problem in that the thermal decomposition of the coalescence is likely to occur, and impact strength and thermal stability are lowered. For example, JP-A-56-500140 discloses a resin composition obtained by blending an aromatic polycarbonate resin with a styrene-butadiene elastic body, but has sufficient thermal stability during high temperature molding. I can't say.
[0003]
On the other hand, recently, recycling of used products has become indispensable, and recycling of resin products has been attempted in various fields. For example, there is a material recycling in which a used resin product is pulverized, the pulverized product is melt-kneaded with a virgin raw material to obtain a recycled resin material, and further processed into a resin product through a melt molding process. When obtaining such a recycled resin product, it is preferable from the viewpoint of increasing the recycling efficiency that thermal degradation is difficult even due to repeated heat history during processing. Particularly in a resin composition in which a rubber elastic polymer is blended with an aromatic polycarbonate resin, the rubber elastic polymer may be thermally deteriorated during melt-kneading or molding, and a regenerated resin composition having good impact strength may not be obtained. . Such a recycled resin composition is difficult to be applied to uses with high quality requirements.
[0004]
Further, in order to facilitate the recycling of resin products, resin products that have been painted in the past have been omitted, and the number of resin products that perform coloring required for products with only a colorant mixed in the resin is increasing. In such a resin product, higher coloring property is required for the resin. In particular, when a rubber elastic body is blended with an aromatic polycarbonate resin, deep black coloration may be inferior. For example, JP-A-5-339461 discloses a resin composition in which an aromatic polycarbonate resin is blended with a graft polymer of a polyorganosiloxane composite rubber, but there is a problem that jetness is inferior.
[0005]
In the graft polymer of such polyorganosiloxane composite rubber, many attempts have been made to improve the jet black problem because it has good impact resistance and flame retardancy. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-1557889 attempts to improve the composite rubber by regulating the particle size. However, such an improvement has the drawback of reducing the impact resistance. Japanese Patent Laid-Open No. 9-157482 has attempted to improve the composite rubber by specifying the gel content and swelling degree of the composite rubber, and by relatively increasing the proportion of the graft component. It is difficult to say that this is a sufficient improvement compared to the rubber polymer graft polymer.
[0006]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-123056 describes a resin composition comprising a multilayer structure polymer comprising an aromatic polycarbonate resin, a specific phosphorus flame retardant, polytetrafluoroethylene, and a polybutadiene core. Such a gazette discloses that a resin composition containing a multi-layer structure polymer composed of a polybutadiene core has no poor appearance at the time of residence as compared with a resin composition containing a graft polymer of acrylic rubber or polyorganosiloxane composite rubber, and has an impact resistance. It is described that the sex is comparable. However, there have been cases where a resin composition having better thermal stability and better recyclability than a multilayered polymer comprising a polybutadiene core has been required.
[0007]
Further, JP 2000-26552 A proposes an acrylic rubber impact strength improver obtained by grafting a vinyl monomer to a polyalkyl (meth) acrylate rubber comprising a plurality of rubber components having different glass transition temperatures. Such an improved material shows a good impact-modifying effect in a polyvinyl chloride resin system. However, this publication does not disclose an aromatic polycarbonate resin composition having excellent impact strength, wide colorability (particularly good jet blackness), and good recyclability.
[0008]
That is, in the rubber-reinforced aromatic polycarbonate resin composition, a resin composition having excellent thermal stability and good recyclability and good colorability (particularly jetness) has not been proposed. .
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition having high impact strength, good jetness and excellent recyclability.
[0010]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an aromatic polycarbonate resin composition containing an aromatic polycarbonate, a specific acrylic core-shell elastic polymer, and carbon black can solve the above problems. The headline and the present invention were completed.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (A) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate (component A), (B) one or more carbon atoms in a rubber core composed of two or more polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymers. 0.5 to 20 parts by weight of a core-shell elastic polymer (component B) obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer having 3 to 3 alkyl groups, and (C) carbon black (component C) 0 It relates to an aromatic polycarbonate resin composition composed of 0.0001 to 10 parts by weight.
[0012]
The A component aromatic polycarbonate used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. Or obtained by polymerizing by a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
[0013]
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl). Phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A) ), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 -Hydroxy-3,5-dibromo) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bi {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4 ′ -Dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ester, and the like. The above may be mixed.
[0014]
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene In particular, a homopolymer of bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Copolymers of rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane or α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used. Is done.
[0015]
In particular, a homopolymer of bisphenol A is preferably used. Such an aromatic polycarbonate resin is preferable in terms of excellent impact resistance.
[0016]
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
[0017]
When the polycarbonate resin is produced by reacting the dihydric phenol and the carbonate precursor by the interfacial polycondensation method or the melt transesterification method, the catalyst, the terminal terminator, and the dihydric phenol are oxidized as necessary. You may use antioxidant etc. for preventing. The aromatic polycarbonate may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, and the aromatic polycarbonate is a branched copolymer obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound. Polycarbonate resin may be used. Furthermore, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained aromatic polycarbonate may be sufficient.
[0018]
Examples of the aliphatic bifunctional carboxylic acid include aliphatic bifunctional carboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 12 carbon atoms. Such aliphatic difunctional carboxylic acid may be linear, branched or cyclic. The aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably α, ω-dicarboxylic acid.
[0019]
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2. , 4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1- Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihi And droxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof. Among these, 1,1 1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable. Is preferred.
[0020]
When a polyfunctional compound that yields such a branched polycarbonate resin is included, the proportion is 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01, based on the total amount of the aromatic polycarbonate. -0.3 mol%. In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction. The amount of the branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.005% in the total amount of the aromatic polycarbonate. 5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol% is preferable. About this ratio¹It is possible to calculate by H-NMR measurement.
[0021]
The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.
[0022]
In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. Monofunctional phenols are generally used as end terminators for molecular weight control. Such monofunctional phenols are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols represented by the following general formula (1). Monofunctional phenols can be indicated.
[0023]
[Chemical 1]

[0024]
(In the formula, A is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a phenyl group-substituted alkyl group, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3.)
Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
[0025]
In addition, as other monofunctional phenols, phenols or benzoic acid chlorides having a long chain alkyl group or an aliphatic polyester group as a substituent, or long chain alkyl carboxylic acid chlorides can also be shown. Among these, phenols having a long-chain alkyl group represented by the following general formulas (2) and (3) as a substituent are preferably used.
[0026]
[Chemical 2]

[0027]
[Chemical 3]

[0028]
Wherein X is —R—CO—O— or —R—O—CO—, wherein R is a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. And n represents an integer of 10 to 50.)
As the substituted phenols of the general formula (2), those having n of 10 to 30, particularly 10 to 26 are preferable, and specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, Examples include eicosylphenol, docosylphenol, and triacontylphenol.
[0029]
Further, as the substituted phenols of the general formula (3), those in which X is —R—CO—O— and R is a single bond are suitable, and those in which n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples thereof include decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate. Moreover, you may use a terminal terminator individually or in mixture of 2 or more types.
[0030]
The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and the alcohol or phenol produced by mixing the dihydric phenol and the carbonate ester with heating in the presence of an inert gas. Is carried out by distilling the water. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. Later in the reaction, the system is 1.33 × 10^ThreeDistillation of alcohol or phenol produced by reducing the pressure to about ˜13.3 Pa is facilitated. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0031]
Examples of the carbonate ester include esters such as an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include diphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Among them, diphenyl carbonate is preferable.
[0032]
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of such polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium salt of dihydric phenol, alkali metal compounds such as potassium salt, calcium hydroxide, Alkaline earth metal compounds such as barium hydroxide and magnesium hydroxide, nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metals And organic earth salts of alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds manganese compounds, H Emission compounds, usually the esterification reaction, such as zirconium compounds, there can be used a catalyst used in the transesterification reaction. A catalyst may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 with respect to 1 mol of dihydric phenol as a raw material.^-8~ 1x10^-3Equivalent weight, more preferably 1 × 10^-7~ 5x10^-FourIt is selected in the range of equivalents.
[0033]
In the polymerization reaction, in order to reduce phenolic end groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate, bis ( Compounds such as phenylphenyl) carbonate, chlorophenylphenyl carbonate, bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate can be added. Of these, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenyl phenyl carbonate are preferable, and 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate is particularly preferably used.
[0034]
Furthermore, it is preferable to use a deactivator that neutralizes the activity of the catalyst in such a polymerization reaction. Specific examples of the deactivator include, for example, benzene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, methyl benzene sulfonate, ethyl benzene sulfonate, butyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, phenyl benzene sulfonate, p-toluene sulfone. Sulfonic acid esters such as methyl acid, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate; trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfonated polystyrene , Methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-propyl, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-butyl, octylsulfonate tetrabutylphospho Salts, tetrabutylphosphonium decylsulfonate, tetrabutylphosphonium benzenesulfonate, tetraethylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetradecylbenzenesulfonate tetra Octyl phosphonium salt, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, tetramethyl ammonium hexyl sulfate Over DOO, decyl trimethyl ammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate, there may be mentioned compounds such as tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination.
[0035]
Among the quenching agents, those of phosphonium salt or ammonium salt type are preferred. The amount of the catalyst is preferably 0.5 to 50 mol with respect to 1 mol of the remaining catalyst, and 0.01 to 500 ppm, more preferably 0 with respect to the polycarbonate resin after polymerization. 0.01 to 300 ppm, particularly preferably 0.01 to 100 ppm.
[0036]
The viscosity average molecular weight of the A component aromatic polycarbonate is preferably 13,000 to 40,000, more preferably 14,000 to 25,000, still more preferably 15,000 to 21,000, and 16,000 to 20,000. Is particularly preferred. The resin composition of the present invention has good impact resistance even when the viscosity average molecular weight is relatively low, and is excellent in recyclability without receiving excessive heat history because of excellent molding processability. Become.
[0037]
In the present invention, the viscosity average molecular weight is the specific viscosity (η_SP) Was obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. using an Ostwald viscometer, and the obtained specific viscosity (η_SP) Is inserted by the following equation to determine the viscosity average molecular weight M.
[0038]
η_SP/C=[η]+0.45×[η]²c
[Η] = 1.23 × 10^-FourM^0.83
c = 0.7
In addition, the A component of the present invention is different in dihydric phenol, with or without a terminal terminator, linear and branched, different in production method, Two or more kinds of polycarbonates such as different ones, polycarbonate and polyester carbonate, and those having different viscosity average molecular weights can be mixed.
[0039]
The core-shell elastic polymer which is the B component of the present invention has one or more alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms in the rubber core composed of two or more polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymers. It is formed by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer.
[0040]
Here, a method for producing a rubber core composed of two or more kinds of polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymers is not particularly limited. For example, when two kinds of acrylic rubber-like elastic bodies are AR1 and AR2, Usually, it can be carried out by the following method (in the following description, two kinds of acrylic rubber-like elastic bodies are described as AR1 and AR2).
[0041]
That is, (i) after the latex of AR1 is obtained by emulsion polymerization, the latex particles are impregnated with the monomer constituting AR2, and then usually a radical polymerization initiator is allowed to act. As the polymerization proceeds, a rubber latex composed of two types of polyalkyl (meth) acrylate rubbery polymers, AR1 and AR2, is obtained. The order of AR1 and AR2 may be reversed.
[0042]
As another method, (ii) AR1 latex and AR2 latex are separately obtained by emulsion polymerization, and then these latexes are mixed to produce two kinds of polyalkyl (meth) acrylate rubber-like heavy polymers AR1 and AR2. A rubber latex composed of coalescence is obtained. As a method for mixing latex, in addition to a normal screw type stirring mixer, a homomixer that stirs with a shearing force by high-speed rotation, a homogenizer that stirs with a jet output from a high-pressure generator, a mixer using a porous filter, and the like. It can be used.
[0043]
Of these, the method (i) is particularly suitable. This is because the probability that the rubbers of AR1 and AR2 are intertwined increases, and a higher synergistic effect is exhibited.
[0044]
Further, the two or more kinds of core-like rubbery polymers in the component B are preferably different in glass transition temperature from the viewpoint of improvement in impact resistance. Furthermore, it is more preferable that the glass transition behavior of both takes a bimodal behavior in the DSC differential curve shown below. Here, when AR1 is an acrylic rubber-like polymer having a glass transition temperature lower than that of AR2 (in contrast, AR2 is an acrylic rubber-like polymer having a glass transition temperature higher than that of AR1), the glass transition temperatures of AR1 and AR2 (peaks of DSC differential curves) The difference in temperature is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 12 ° C. or higher.
[0045]
On the other hand, in order to have good impact resistance, it is preferable that the peak temperature of the glass transition derived from each rubber-like polymer in the core of the B component is −35 ° C. or less. That is, AR2 also preferably has a peak temperature of −35 ° C. or lower, more preferably −40 ° C. or lower, in the DSC differential curve. Considering this point, the upper limit of the difference in glass transition temperature between AR1 and AR2 is preferably 20 ° C, more preferably 18 ° C.
[0046]
In addition, the DSC differential curve is a normal DSC curve obtained by taking the input difference of thermal energy per unit time applied to both the temperature on the horizontal axis and the temperature of the sample and the reference material on the vertical axis. This is a curve obtained by differentiating this curve with the temperature on the horizontal axis. Such a curve is loaded with a program that can be processed by a normal DSC measuring apparatus, and can be easily obtained. The DSC measurement is performed in accordance with JIS K7121 under the conditions of a measurement start temperature of −120 ° C. to a temperature increase rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere.
[0047]
As the alkyl (meth) acrylate monomer used for the core, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms is preferable. Specifically, for example, an alkyl (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms in an alkyl group (hereinafter simply referred to as “C₂~ C_FiveExamples of the acrylate are “ethyl acrylate”, “n-propyl acrylate”, “n-butyl acrylate”, “4-hydroxybutyl acrylate”, etc. Further, for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. (Hereinafter simply “C₆~ C₂₀Examples of acrylates include 2-ethylhexyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, methoxytripropylene glycol acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like.
[0048]
Here, in the component B, the above C is used from the viewpoint of both impact resistance and heat resistance.₂~ C_FiveThe acrylate is preferably 30 to 70% by weight in 100% by weight of the B component, more preferably 35 to 60% by weight, and still more preferably 40 to 55% by weight. Within this range, C₂~ C_FiveThe impact resistance is better than when there is more acrylate, and the heat resistance is better than when there is less acrylate.
[0049]
Similarly above C₆~ C₂₀The acrylate is preferably 15 to 55% by weight in 100% by weight of the component B, more preferably 20 to 50% by weight, still more preferably 25 to 45% by weight. Within this range, C₆~ C₂₀The heat resistance is better than when there is more acrylate, and the impact resistance is better than when there is less acrylate.
[0050]
In the present invention, the preferred B component is C₆~ C₂₀A rubbery polymer (component b1) mainly composed of acrylate, and C₂~ C_FiveA polyalkyl having a rubbery polymer (b2 component) mainly composed of acrylate and having a weight ratio (b1 / b2) of b1 component and b2 component (b1 / b2 = 20/80 to 50/50) A core-shell elastic polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer having one or more alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms to a rubber core composed of a (meth) acrylate rubber-like polymer. Can be mentioned. Such a core-shell polymer can achieve the preferable glass transition temperature characteristics of the core polyalkyl (meth) acrylate rubbers mentioned above relatively easily.
[0051]
The weight ratio (b1 / b2) between the b1 component and the b2 component is more preferably b1 / b2 = 25/75 to 40/60, and further preferably 25/75 to 35/65. In such a range, the preferable glass transition temperature characteristics of the core mentioned above are achieved. Further, by relatively increasing the b2 component, the heat resistance of the rubber component can be improved and the recyclability can be improved.
[0052]
“Being a main component in the b1 component and the b2 component” means that each acrylate component is contained at least 60% by weight, preferably 70% by weight or more. Therefore, in the b1 component, C₂~ C_FiveCopolymerizing the acrylate, and C in the b2 component₆~ C₂₀It is possible to copolymerize acrylates.
[0053]
In particular, in order to set the peak temperature of the DSC differential curve in a rubber composed of two kinds of polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymers as the core of the B component as described above to -35 ° C. or less, usually b1 Even in the b2 component where the glass transition temperature is higher than the component, C₆~ C₂₀It is preferable to copolymerize acrylate to lower the glass transition temperature. Here, the proportion of copolymerization is as follows:₂~ C_Five60-95% by weight of acrylate and C₆~ C₂₀The acrylate is preferably 5 to 40% by weight, more preferably the former is 70 to 90% by weight, and the latter is more preferably 10 to 30% by weight, particularly the former is 75 to 85% by weight, and the latter is 15 to 25% by weight. % Is preferred.
[0054]
The above C₂~ C_FiveAs the acrylate, n-butyl acrylate is preferable. Meanwhile C₆~ C₂₀As the acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, methoxytripropylene glycol acrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, and stearyl methacrylate are preferable, and 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable in terms of heat resistance and impact resistance. preferable.
[0055]
Furthermore, the polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymer of the B component core can obtain preferable rubber elasticity by polymerizing a polyfunctional alkyl (meth) acrylate together with the above alkyl (meth) acrylate monomer. Here, examples of the polyfunctional alkyl (meth) acrylate include allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, triallylsia. Examples thereof include nurate and triallyl isocyanurate. Two or more of these can be used in combination. As such a polyfunctional alkyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, and the like are preferable, and allyl methacrylate is more preferable. The polyfunctional alkyl (meth) acrylate is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight, and further 0.3 to 2.5% by weight in each of the core rubbery polymers. preferable.
[0056]
A rubber comprising a b1 component and a b2 component, which is a preferred embodiment of the B component in the present invention, and comprising a polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymer in which b1 / b2 = 20/80 to 50/50 The core-shell elastic polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer having one or more types of alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms on the core is based on the production method of (i) described above. Manufactured as follows.
[0057]
That is, first, the acrylate monomer (C₆~ C₂₀Acrylate, a small amount of polyfunctional alkyl (meth) acrylate, and optionally C₂~ C_FiveAcrylate) is emulsion-polymerized to obtain a latex of component b1.
[0058]
Here, when 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, or stearyl methacrylate is the main component as the acrylate monomer of the b1 component, these monomers are poor in water solubility, so they are produced by a forced emulsion polymerization method. It is preferable to do. As a means for atomizing the latex in such a production method, the homogenizer that atomizes the latex with a shearing force by high-speed rotation, the homogenizer that atomizes with the jet output of a high-pressure generator, and a porous filter are used. And the like.
[0059]
The b1 component latex particles are added to the b2 component acrylate monomer (C₂~ C_FiveAcrylates, small amounts of polyfunctional alkyl (meth) acrylates, and preferably the above proportions of C₆~ C₂₀After impregnating the acrylate), a normal radical polymerization initiator is allowed to act to obtain a rubber latex comprising the b1 component and the b2 component. One or more alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are added to the latex as the core, and graft polymerization is performed in one or more stages by radical polymerization technique. A shell elastic polymer is obtained. By putting the latex of such an elastic polymer into hot water in which an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, calcium chloride, calcium acetate, or magnesium sulfate is dissolved, salting out, coagulating, separating, and collecting, A solid core-shell elastic polymer is obtained. It is also possible to obtain a solid core-shell elastic polymer by applying a direct drying method such as spray drying to latex.
[0060]
Further, as the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms to be graft-polymerized to the core, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate are preferable, and methyl methacrylate or methyl methacrylate and The combined use with ethyl acrylate is more preferable, and methyl methacrylate is particularly preferable.
[0061]
Here, the proportion of methyl methacrylate is preferably 15 to 30% by weight and more preferably 18 to 25% by weight per 100% by weight of the B component. When methyl methacrylate is less than this range, good dispersion cannot be obtained in the aromatic polycarbonate, which may be disadvantageous in terms of impact resistance and heat resistance. On the other hand, when there is more methyl methacrylate than this range, rubber elasticity may fall and it may become disadvantageous in terms of impact resistance.
[0062]
Furthermore, in the B component of the present invention, a small amount of other vinyl monomers may be added to both the core component and the graft component. Other vinyl monomers include aromatic alkenyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyl toluene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and methacrylic group-modified silicones.
[0063]
B component is 0.5-20 weight part with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate of A component. If it is less than 0.5 parts by weight, the impact improving effect is small, and if it exceeds 20 parts by weight, the heat resistance is lowered and the colorability is inferior. More preferably, it is 1-10 weight part with respect to 100 weight part of A component, More preferably, it is 1.5-8 weight part.
[0064]
The present invention achieves good impact resistance, hue appearance, and recyclability by further including a C component in addition to the A component and the B component. That is, deterioration due to recycling is also reduced by the carbon black of component C. The reason for this is unknown, but it is considered that the surface active group of carbon black and the polycarbonate resin or the core-shell elastic polymer have some interaction.
[0065]
The carbon black which is the component C of the present invention is not particularly limited in the production method, raw material type, etc. For example, oil furnace black, channel black, thermal black, acetylene black, ketjen black, lamp black, roller black, disc black, etc. Either of these can be used. Also, there are no particular restrictions on the carbon black structure, particle size, specific surface area, coloring power, DBP oil absorption, volatile content, pH, etc. Oil furnace black or channel black, which is used as a colorant for resin, is preferable because it may be disadvantageous for the surface appearance. In addition, such preferred carbon black can be any type such as HCC, HCF, MCF, LFF, RCF, etc., but more preferred are HCF, MCF, LFF and the like. Further, the pH value is more preferably 7 or less, and further preferably in the range of 2-6. The carbon black of component C can be used alone or in combination of two or more.
[0066]
In addition, the raw material form of the component C is not particularly limited, and in addition to the carbon black powder form, the form granulated with a binder resin, and the form of a master batch melt-kneaded at a high concentration in another resin The thing of various aspects, such as these, can be used.
[0067]
C component is 0.0001-10 weight part with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate of A component. Preferably it is 0.01-3 weight part, More preferably, it is 0.02-2 weight part, Most preferably, it is 0.1-1.5 weight part. If it is less than 0.0001 parts by weight, the effect of suppressing deterioration in recycling becomes insufficient, and the colored appearance is not sufficient. When it exceeds 10 parts by weight, the appearance of the molded product surface becomes inferior.
[0068]
In the resin composition of the present invention, other thermoplastic resins (for example, styrene resins such as polyester, polyamide, polyacetal, modified polyphenylene ether, ABS, AS, acrylic resin, etc. are used within the range not impairing the object of the present invention. , Polyolefin resins, polyphenylene sulfide, etc.), reinforcing fillers, flame retardants (for example, brominated flame retardants such as brominated polycarbonate, phosphate ester flame retardants such as triphenyl phosphate and phosphate oligomers, phosphonic acid amides, organic sulfones) Organic metal salt flame retardants such as acid alkali metal salts, and organic silicone flame retardants), flame retardant aids (for example, sodium antimonate and antimony trioxide, etc.), anti-drip agents (polypropylene having fibril-forming ability) Tetrafluoroethylene), char-forming compounds (eg , Novolac-type phenol resins, condensates of pitches and formaldehyde, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), polyphenylene sulfide, etc.), nucleating agents (for example, sodium stearate, and ethylene-acrylic acid) Sodium), heat stabilizers, antioxidants (eg, hindered phenol antioxidants, sulfur antioxidants, etc.), impact modifiers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, mold release agents, charging Inhibitors, flow modifiers, antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents (fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, etc.), lubricants, colorants other than carbon black, fluorescent brighteners, phosphorescent pigments, fluorescent dyes, infrared absorbers A photochromic agent can be blended.
[0069]
Reinforcing fillers include, for example, talc, mica, clay, wollastonite, montmorillonite, smectite, kaolin, calcium carbonate, glass fiber, glass beads, glass balloon, glass milled fiber, glass flake, carbon fiber, carbon flake. , Carbon beads, carbon milled fiber, metal flake, metal fiber, metal coated glass fiber, metal coated carbon fiber, metal coated glass flake, silica, ceramic particle, ceramic fiber, ceramic balloon, aramid particle, aramid fiber, polyarylate fiber, Examples of the whisker include graphite, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, and basic magnesium sulfate. These reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0070]
As a filler capable of obtaining particularly good molded article appearance and mechanical strength, talc, mica, wollastonite, glass fiber, glass milled fiber, and carbon fiber are preferable, and talc, wollastonite, glass fiber, and carbon fiber are particularly preferable. .
[0071]
Examples of the heat stabilizer include phosphorus heat stabilizers, and phosphite compounds and phosphate compounds are preferably used. Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, di Decyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4- Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite Sufaito, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) phosphite compounds such as pentaerythritol phosphite. Of these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is preferably used from the viewpoint of recyclability.
[0072]
On the other hand, phosphate compounds used as heat stabilizers include, for example, tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, triphenyl phosphate. Examples include butoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate and the like, and triphenyl phosphate and trimethyl phosphate are preferable.
[0073]
Furthermore, as other phosphorus heat stabilizers, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4 , 3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-biphenyl Phosphonite compounds such as range phosphonite can also be preferably used from the viewpoint of recyclability.
[0074]
The phosphorous heat stabilizer may be used alone or in combination of two or more. The phosphorus-based heat stabilizer may be blended in the range of 0.001 to 0.5% by weight, more preferably 0.005 to 0.3% by weight in 100% by weight of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. preferable.
[0075]
Specific examples of the phenolic antioxidant include triethylene glycol-bis (3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 1,6-hexanediol-bis (3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinna Id), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis {1 , 1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, etc. Is mentioned. The range of preferable addition amount of these antioxidants is preferably 0.0001 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.3% by weight in 100% by weight of the aromatic polycarbonate resin composition.
[0076]
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers represented by 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and, for example, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5. -Chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethyl Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- (3 , 5-Di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole-based UV absorption represented by benzotriazole Agents are exemplified. Furthermore, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3, Hydroxyphenyltriazine compounds such as 5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2, It is also possible to use hindered amine light stabilizers such as 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate. These can be used alone or in combination of two or more. The range of the preferable addition amount of these ultraviolet absorbers and light stabilizers is 0.0001 to 1% by weight, preferably 0.001 to 0.5% by weight, in 100% by weight of the aromatic polycarbonate resin composition.
[0077]
Examples of the mold release agent include olefin wax, silicone oil, organopolysiloxane, higher fatty acid ester of monohydric or polyhydric alcohol, paraffin wax, beeswax and the like.
[0078]
Arbitrary methods are employ | adopted in order to manufacture the aromatic polycarbonate resin composition of this invention. For example, component A to component C and optionally other additives are thoroughly mixed using premixing means such as a V-type blender, Henschel mixer, mechanochemical apparatus, extrusion mixer, etc., and optionally an extrusion granulator And granulating with a briquetting machine or the like, and then melt-kneading with a melt-kneader typified by a vent-type biaxial ruder and pelletizing with a device such as a pelletizer.
[0079]
In addition, a method of supplying each component independently to a melt-kneader represented by a vented biaxial rudder, or a part of each component is premixed and then supplied to the melt-kneader independently of the remaining components. Examples include methods. As a method of premixing, for example, when a component having a powder form is included as the component A, a method of blending a part of the powder and an additive to be blended to form a master batch of the additive diluted with powder Can be mentioned.
[0080]
Furthermore, the method etc. which supply one component independently from the middle of a melt extruder are mentioned. In addition, when there exists a liquid thing in the component to mix | blend, what is called a liquid injection apparatus or a liquid addition apparatus can be used for supply to a melt extruder. The heating temperature at the time of melt kneading is usually selected in the range of 240 to 340 ° C.
[0081]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can usually be produced in various products by injection molding such pellets to obtain molded products. In such injection molding, not only a normal cold runner molding method but also a hot runner molding method is possible. In injection molding, not only ordinary molding methods but also gas-assisted injection molding, injection compression molding, injection press molding, insert molding, in-mold molding, local high-temperature mold molding (including heat-insulating mold molding), two-color molding Sandwich molding, ultra-high speed injection molding, etc. can be used.
[0082]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can also be used in the form of various shaped extruded products, sheets, films, etc. by extrusion molding. For forming sheets and films, an inflation method, a calendar method, a casting method, or the like can also be used. It is also possible to form a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation. Further, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be made into a hollow molded product by rotational molding or blow molding.
[0083]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, has good jetness, and can provide a good resin product even when it is not coated. Furthermore, since it is excellent in heat resistance, it is suitable for recycling, and is suitable for internal parts and housings of OA equipment and home appliances. Such applications include, for example, personal computer interior / exterior, notebook computer exterior, CRT display, printer, portable terminal, mobile phone, copy machine, fax, recording medium (CD, DVD, PD, FDD, etc.) drive, parabolic antenna, electric tool, Examples include VTR, TV, iron, hair dryer, rice cooker, microwave oven, audio equipment, audio equipment such as audio / laser disc / compact disc, lighting equipment, refrigerator, air conditioner, typewriter, and word processor. In addition, vehicle parts such as a lamp socket, a lamp reflector, a lamp housing, an instrument panel, a center console panel, a deflector part, a car navigation part, and a car stereo part can be listed.
[0084]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The following examples further illustrate the present invention. Evaluation was based on the following method.
(1) Evaluation items
(A) Initial impact value: A test piece obtained by molding without forcibly staying in a cylinder of a molding machine was measured by ISO 179 with a notched Charpy impact strength.
(B) Impact value after retention: After forcibly retaining the molten resin for 20 minutes in the cylinder of the molding machine, the molded product obtained by injecting the molten resin is subjected to notched Charpy impact strength by ISO179. It was measured.
(C) Impact value retention rate: The impact value retention rate (%) was determined by the following formula. The higher the value of impact value retention, the better the thermal stability and recyclability.
(Shock value retention) (%) = [(Shock value after staying) / (Initial impact value)] × 100
[0085]
(D) Hue L value: A flat plate having a side of 50 mm and a thickness of 2 mm was evaluated with a color analyzer [TC-1800MKII manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.] by the L value of Hunter color coordinates by a reflection method. The lower the L value, the stronger the blackness and the better the jetness.
[0086]
The raw materials used are as follows.
(Component A: aromatic polycarbonate)
PC-1: Aromatic polycarbonate resin pellet whose dihydric phenol component is bisphenol A [manufactured by Teijin Chemicals Ltd .; L-1225, viscosity average molecular weight 22,200]
PC-2: Aromatic polycarbonate resin pellet whose dihydric phenol component is bisphenol A [manufactured by Teijin Chemicals Ltd .; L-1225LL, viscosity average molecular weight 15,500]
[0087]
(B component: elastic polymer)
MD-1: “Metabrene W-450A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(The core is composed of two rubber components, a rubber-like polymer composed of 2-ethylhexyl acrylate polymer and a rubber-like polymer composed of a copolymer of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. A core-shell elastic polymer having 35% by weight and 45% by weight of n-butyl acrylate and a shell of 20% by weight of methyl methacrylate (see FIG. 1 for the behavior of glass transition temperature)
(Other than B component: elastic polymer)
MD-2: “Paraloid EXL-2315” manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
(An elastic polymer having a core of 75% by weight of n-butyl acrylate and a shell of 25% by weight of methyl methacrylate)
MD-3: “Paraloid EXL-2602” manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
(Elastic polymer with 80% by weight of butadiene core, 16% by weight of methyl methacrylate and 4% by weight of ethyl acrylate)
MD-4: “Metabrene S-2001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(The elastic polymer whose core is 80% by weight of a composite rubber having a structure in which a dimethylsiloxane polymer and an (n-butyl acrylate) polymer are intertwined with each other, and whose shell is 20% by weight of methyl methacrylate)
[0088]
(C component: carbon black)
CB-1: Carbon black
[Mitsubishi Chemical Corporation; Furnace Black MA-100, pH = 3.5]
CB-2: Carbon black
[Mitsubishi Chemical Corporation; Furnace Black # 970, pH = 3.5]
[0089]
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6]
In the composition shown in Table 1, the B component and the C component (components other than the C component) are uniformly mixed with a super mixer, and then uniformly mixed with the A component and a tumbler. A vented twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works) ; TEX-30XSST) was melt kneaded at 280 ° C., screw rotation speed 180 rpm, vent suction 3000 Pa, and discharge rate 15 kg / h to obtain pellets. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours using a hot air dryer, and then subjected to conditions of a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd .; SG-150U). A predetermined test specimen for evaluation was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0090]
[Examples 5-7, Comparative Examples 7-12]
The recycled resin pellets shown in Table 2 were dried at 120 ° C. for 5 hours using a hot air dryer, and then the cylinder temperature was 310 ° C. and the mold temperature was 80 using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd .; SG-150U). A predetermined test specimen for evaluation was obtained under the condition of ° C. The evaluation results are shown in Table 2.
(Recycled resin)
R-1-1: A molded product obtained by continuous molding with the composition of Example 1 was pulverized with a pulverizer (made by Torai Iron Works; SB-210) with a pulverization ability of 70 kg / h, and V-shaped A first regenerated resin pellet obtained by uniformly blending with a blender to obtain a pulverized product, and again melting and kneading the pulverized product with an extruder under the same conditions as in Example 1. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Example 5.
R-1-2: Second regenerated resin pellets obtained by molding, crushing, and extruding pellets of R-1-1 in the same manner as in the preparation of R-1-1. The properties of the molded product obtained from the pellet are shown in Example 6.
R-1-3: A third recycled resin pellet obtained by forming, crushing, and extruding pellets of R-1-2 in the same manner as in the preparation of R-1-1. The properties of the molded product obtained from the pellet are shown in Example 7.
RH-1-1: First regenerated resin pellet obtained from the sample of Comparative Example 1 under the same conditions as R-1-1. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 7.
RH-1-2: Second recycled resin pellet obtained from RH-1-1 to R-1-2 under the same conditions. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 8.
RH-1-3: Third recycled resin pellet obtained under the same conditions as RH-1-2 to R-1-3. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 9.
RH-5-1: First recycled resin pellet obtained from the sample of Comparative Example 5 under the same conditions as R-1-1. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 10.
RH-5-2: Second regenerated resin pellet obtained from RH-5-1 under the same conditions as R-1-2. The properties of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 11.
RH-5-3: Third regenerated resin pellet obtained from RH-5-2 under the same conditions as R-1-3. The characteristics of the molded product obtained from the pellet are shown in Comparative Example 12.
[0091]
[Table 1]

[0092]
[Table 2]

[0093]
As is clear from the above table, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has excellent jetness and good heat resistance. As a result, it turns out that it has a favorable recycle characteristic.
[0094]
【Effect of the invention】
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has the excellent characteristics of an aromatic polycarbonate resin, has high impact strength even under molding conditions that require impact resistance, particularly severe heat history, and has a wider range of colorability. Therefore, it is not only widely applicable to electrical / electronic equipment, OA equipment, automobile field, etc., but also has excellent recyclability, so it is very useful from the viewpoint of environmental protection and resource reuse. It is exceptional.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a DSC curve derived from the rubber component of the core of Example B component sample MD-1 and its differential curve. The horizontal axis is temperature, the left vertical axis is the heat flow rate (mW), and the right vertical axis is the differential heat flow rate (the amount obtained by differentiating the heat flow rate with the temperature on the horizontal axis) (mW / ° C.). The downward arrow indicates the peak temperature of the glass transition temperature in the differential curve of the DSC curve of each of the two rubber components (low temperature side: about −56 ° C., high temperature side: about −41 ° C.). The measurement was carried out using a DSC model 2910 manufactured by TA Instrument Co., Ltd. under a nitrogen atmosphere (flow rate 50 ml / min) from −120 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min.

Claims (7)

(A) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate (component A), (B) one or more alkyls having 1 to 3 carbon atoms in a rubber core composed of two or more polyalkyl (meth) acrylate rubber-like polymers Core-shell elastic polymer obtained by graft polymerization of alkyl (meth) acrylate monomer having a group (component B) (however, it contains a sulfonic acid group or a sulfate group and has two or more benzene ring skeletons) An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.5 to 20 parts by weight of ( excluding a core-shell elastic polymer containing a compound or a salt thereof) and 0.0001 to 10 parts by weight of (C) carbon black (component C). (However, a resin composition containing a compound having a sulfonic acid group or a sulfate group and having two or more benzene ring skeletons or a salt thereof is excluded.)   2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein each of the peak temperatures of the glass transition defined in the text derived from each rubbery polymer in the core of the B component is −35 ° C. or less. The proportion of the alkyl (meth) acrylate component having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms (hereinafter simply referred to as C _{2 to} C ₅ acrylate) in 100% by weight of the B component is 30 to 70% by weight. Item 3. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of Items 1 and 2. The B component, the proportion of the alkyl (meth) acrylate component (hereinafter simply referred to as _C 6 _{-C 20} acrylate) having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms in its in 100% by weight is 15 to 55% by weight according Item 4. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of Items 1 to 3.   The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component B has a methyl methacrylate ratio of 15 to 30% by weight in 100% by weight. The B component is composed of a rubber-like polymer (component b1) mainly composed of C _{6 to} C ₂₀ acrylate and a rubber-like polymer (component b2) mainly composed of C _{2 to} C ₅ acrylate, and b1 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a weight ratio (b1 / b2) between the component and the b2 component is b1 / b2 = 20/80 to 50/50. The b2 component aromatic polycarbonate resin composition of claim 6 obtained by copolymerizing the in 100 wt% _C 2 -C ₅ acrylate 60 to 95% by weight and _C 6 _{-C 20} acrylate 5-40 wt% object.

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