JP5111458B2 - Method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

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博文 高嶋
克彦 弘中
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帝人化成株式会社
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本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法に関する。 The present invention relates to a method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition. より詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸、特定の衝撃改良剤およびリン系安定剤の特定割合からなる樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂)との樹脂組成物に匹敵する耐衝撃性や成形加工性(流動性)を有し、かつ該樹脂組成物に対して耐熱性や成形品の色相に優れ、加えて環境負荷の低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法に関する。 More specifically, aromatic polycarbonate resins, polylactic acid, a resin composition comprising a specific ratio of certain impact modifiers and phosphorus stabilizer, an aromatic polycarbonate resin and ABS resin (acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer has impact resistance and moldability comparable to the resin composition of the resin) to (flowability) and excellent color heat resistance and a molded article with respect to the resin composition, is reduced in addition environmental impact and to a method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition. さらに本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸、特定の衝撃改良剤、リン系安定剤および難燃剤(特にリン酸エステル系難燃剤)の特定割合からなる樹脂組成物であって、電気・電子機器用の材料においてしばしば求められる高度な難燃性を有しつつ、前記の諸特性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法に関する。 The invention further aromatic polycarbonate resins, polylactic acid, certain impact modifiers, a resin composition comprising a specific ratio of phosphorus-based stabilizer and a flame retardant (particularly a phosphate ester-based flame retardant), electric and electronic while having often high flame retardancy sought in the material of the equipment, to a method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition having the properties described above.

炭酸エステル結合を繰返し単位にもつ芳香族ポリカーボネートは、一般に優れた耐熱性、機械特性、耐衝撃性、難燃性および寸法安定性等を有しており、OA機器分野、自動車分野、電気・電子部品分野等の用途に広く用いられている。 Aromatic polycarbonate having a repeating unit carbonic ester bond is generally excellent heat resistance, mechanical properties, impact resistance, has a flame retardancy and dimensional stability, OA equipment field, automobile field, electric and electronic It is widely used in applications such as parts fields. さらに芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂との樹脂組成物は、その優れた成形加工性(流動性)や耐衝撃性を活かして幅広い分野において用いられている。 Further the resin composition of an aromatic polycarbonate resin and ABS resins are used in their excellent moldability various fields taking advantage of (flowability) and impact resistance. しかしながら該樹脂組成物は、ABS樹脂の種類や配合量にもよるが、概して色相が劣る。 However the resin composition, depending on the kind and amount of the ABS resin generally hue is poor. かかる色相の悪い原因としては、ポリブタジエンが不飽和結合を含むこと、重合の際に含まれる不純物(乳化剤や凝固剤)が、かかる結合の熱劣化を誘発する因子となること、さらにはかかる不純物が芳香族ポリカーボネート樹脂に対しても熱分解の点で悪影響を与えることなどが挙げられる。 The bad cause of such hue, comprise polybutadiene unsaturation, impurities contained in the polymerization (emulsifier and solidifying agent), to become a factor to induce thermal degradation of such binding, more consuming impurities and the like can adversely affect in terms of thermal decomposition with respect to the aromatic polycarbonate resin. 一方、近年は成形品に各種の色彩が求められるようになり、かかる点において樹脂組成物の色相はより明度が高いものであることが望まれる。 Meanwhile, in recent years is as various colors are required in the molded article, the hue of the resin composition in this respect it is desired at more that brightness is high. 特にメタリック系などの隠ぺい力が弱い塗装を行う場合には、塗装される側の成形品にも同様の色調であることが望まれる。 Especially when hiding power such as metallic system performs weak paint, it is desirable to moldings of the side to be coated is the same color tone. もちろん塗装工程を繰り返し行い塗膜の厚みを厚くすることにより、成形品の色調は問題とされなくなるが、複数の塗装工程はコストの点においてもまた環境負荷の点においても好ましいことではない。 By increasing the thickness of the repeatedly performed coating the coating step, of course, color tone of the molded article is no longer a problem, a plurality of coating process is not preferred also also in terms of environmental impact in terms of cost.

また、芳香族ポリカーボネート樹脂が適用される多くの分野において、その再利用は重要な課題の1つである。 Moreover, in many areas the aromatic polycarbonate resin is applied, the recycling is one of the important problems. しかしながら、前記の芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂との樹脂組成物における熱分解や色相の悪化などの問題は、再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂において概して顕著となる。 However, problems such as thermal decomposition and color deterioration in the resin composition of the aromatic polycarbonate resin and ABS resin, a generally conspicuous in recycled aromatic polycarbonate resins. これは再利用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、その経時劣化や他の異物の混入などの不良となる因子を少なからず含むためである。 This aromatic polycarbonate resin recycled is to include no small factors that defects such as the deterioration with time or other contamination. 色相の良好な(一般的には高い明度の)樹脂組成物が得られれば、より広い範囲での活用されるようになり、芳香族ポリカーボネート樹脂の再利用の実効を向上することができる。 As long good (generally in high brightness) resin composition of hue obtained, come to be utilized in a wider range, it is possible to improve the effective reuse of the aromatic polycarbonate resin.
さらには前記の要望がある一方で、芳香族ポリカーボネート樹脂が適用される多くの分野において環境負荷の小さい材料を求める動きが強まっており、材料をライフサイクルアセスメントという観点から評価することも行われつつあるが、芳香族ポリカーボネートのみならず、汎用プラスチック、エンジニアリングプラスチックは、いずれもその原料が石油由来の化合物であるため、脱石油資源の指向が強まっている。 Furthermore while there is a demand of the, and growing movement to obtain the material having a small environmental load in many fields of the aromatic polycarbonate resin is applied, while being also performed to evaluate in terms of the material life cycle assessment some, but not aromatic polycarbonate only, general-purpose plastics, engineering plastics, because both its raw material is a compound derived from petroleum, there is an increasing oriented petroleum resources. したがって同等の性能を発揮する材料であるならば、脱石油資源材料を含有する材料が環境負荷の小さい材料として求められる場合がある。 Therefore if a material exhibiting a comparable performance, there is a case where materials containing petroleum resources material is obtained as a material having a small environmental load.

ポリ乳酸は、生分解性プラスチックの中でも植物由来原料からなるプラスチックであり、他の石油由来原料からなる生分解性プラスチックよりも環境負荷が小さく、また生分解性プラスチックの中でも比較的耐熱性が高いこともあって、その用途が拡大している。 Polylactic acid is a plastic made of plant-derived material among biodegradable plastics, low environmental impact than biodegradable plastics composed of other petroleum derived materials, also has a relatively high heat resistance among biodegradable plastics also there that, its use is expanding. しかしながら殊に高度な難燃性がしばしば求められる電気・電子機器用の材料に適用するには、未だ十分な知見がないのが現状である。 However to apply the particular high flame retardancy often materials for electrical and electronic equipment to be determined, at present, there is not yet enough knowledge.
芳香族ポリカーボネート樹脂にコーンスターチ等の天然ポリマーを配合することは公知であり(特許文献1参照)、またポリ乳酸と芳香族ポリカーボネート樹脂との樹脂組成物、並びに該樹脂組成物が良好なパール光沢を有し、さらに流動性、耐熱性、および剛性などに優れることも公知である(特許文献2参照)。 Blending the natural polymers corn starch aromatic polycarbonate resin is known (see Patent Document 1), Further, the resin composition of polylactic acid and an aromatic polycarbonate resin, and the resin composition is excellent pearl luster has also known to be excellent more fluidity, heat resistance, and the like rigidity (see Patent Document 2). さらにポリ乳酸と脂肪族ポリカーボネートを混合した樹脂組成物、並びに該樹脂組成物が透明性を有し、またその脆さが改善されていることも公知である(特許文献3参照)。 Further resin composition comprising a mixture of polylactic acid and aliphatic polycarbonates, and have the resin composition is transparent and it is also known to have improved its brittleness (see Patent Document 3).

上述のように、芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂からなる樹脂組成物に匹敵する流動性および耐衝撃性を有し、さらに色相の良好な樹脂組成物の提供が求められ、かつかかる樹脂組成物は環境負荷の低減に役立つ樹脂組成物が求められている。 As described above, it has fluidity and impact resistance comparable to the resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and ABS resin, further provides a good resin composition hue is determined, and the resin composition the resin composition useful in reducing the environmental impact has been demanded. 一方で、ポリ乳酸に関する前記各種の提案はかかる問題解決に対して未だ十分な知見を提示するものではなかった。 On the other hand, the related polylactic various proposals were not present a still sufficient knowledge for such problem. さらにいずれの提案においてもポリ乳酸含有材料の難燃性およびその向上に関して具体的な知見を与えられておらず、該材料を高度な難燃性(例えばUL規格94におけるV−0ランク)がしばしば求められる電気・電子機器用に適用するには、従来の技術は未だ十分ではなかった。 Not given specific information regarding flame retardancy and improve the polylactic acid-containing material even further any proposal, high flame retardancy the material (e.g., V-0 rank in UL Standard 94) is often to apply for electrical and electronic equipment is required, the prior art was not sufficient yet.

特表平7−506863号公報 Hei 7-506863 JP 特開平7−109413号公報 JP-7-109413 discloses 特開平11−140292号公報 JP 11-140292 discloses

したがって、本発明の第1の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂との樹脂組成物(PC/ABS樹脂組成物)に匹敵する耐衝撃性や成形加工性(流動性)を有し、かつ該樹脂組成物に対して耐熱性や成形品の色相に優れ、加えて環境負荷の低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減する方法を提供することにある。 Accordingly, a first object of the present invention has a resin composition of an aromatic polycarbonate resin and ABS resin (PC / ABS resin composition) comparable to the impact resistance and molding processability (flowability), and excellent color heat resistance and a molded article with respect to the resin composition to provide a method of reducing the pearlescent reduced aromatic polycarbonate resin composition of the environmental load in addition. 本発明の第2の目的は、脱石油資源材料を含有しつつ電気・電子機器用の材料にしばしば求められる高度な難燃性を有する材料を提供することにより、脱石油資源材料の用途を拡大し、樹脂材料全体における脱石油資源材料の比率を高め、それにより環境負荷の低減に寄与することにある。 A second object of the present invention is to provide a material having a material often high flame retardancy sought for electrical and electronic equipment while containing petroleum resources material, expanding the application of the petroleum resources material to increase the ratio of non-petroleum resources material in the total resin material, thereby is to contribute to reducing environmental impact. 本発明の第3の目的は、高度な難燃性、PC/ABS樹脂組成物に匹敵する耐衝撃性や成形加工性(流動性)、並びに該樹脂組成物よりも優れた耐熱性および成形品の色相を有し、加えて環境負荷の低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減する方法を提供することにある。 A third object of the present invention, high flame retardancy, PC / ABS impact resistance comparable to the resin composition and molding processability (flowability), as well as excellent heat resistance and a molded article than the resin composition It has a hue is to provide a method of reducing the pearlescent reduced aromatic polycarbonate resin composition of the environmental load in addition.

本発明者らはかかる目的を達成すべく鋭意研究の結果、芳香族ポリカーボネートとポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、特定割合のコアーシェル型グラフト共重合体並びにリン系安定剤を含有する組成物が、驚くべきことに良好な色相と優れた熱安定性を有し、上述の第1の目的が達成された樹脂組成物が得られることを見出した。 The present inventors have conducted extensive results of studies to achieve the above object, an aromatic polycarbonate and polylactic acid and / or lactic acids and copolymers with other hydroxycarboxylic acids, core-shell type graft copolymer and phosphorus specific ratio composition containing a system stabilizer has a good hue and excellent thermal stability surprisingly found that the first resin composition object has been achieved in the above can be obtained. さらに該組成物に対し、特定割合の難燃剤(特にリン酸エステル系難燃剤)を組み合わせることにより上述の第2および第3の目的を達成できことを見出した。 To further the composition was found to be able to achieve the second and third object described above by combining the flame retardant specific ratio (in particular phosphoric ester flame retardant). 本発明者らはかかる知見に基きさらに検討を進め、本発明を完成した。 The present inventors have further advanced the study based on the above findings, the present invention has been completed.

本発明は、(1)(A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、 The present invention is, (1) (A) an aromatic polycarbonate resin (A component),
(B)ポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体(B成分)、 (B) a polylactic acid and / or lactic acids and copolymers with other hydroxycarboxylic acid (B component),
(C)ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分のコアに、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型グラフト共重合体(C成分)、および(E)リン系安定剤(E成分)、 (C) to the core of the rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less, an aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and one monomer selected from copolymerizable with these vinyl compounds or core more shells have been grafted copolymer - shell type graft copolymer (C component), and (E) a phosphorus-based stabilizer (E component),
を含有する樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法であって、A成分100重量部当たり、B成分の含有量を5〜80重量部、C成分の含有量を3〜50重量部、E成分の含有量を0.001〜1重量部とし、 A method of reducing the pearlescent resin composition containing, A component per 100 parts by weight, 5 to 80 parts by weight and the content of the B component, 3 to 50 parts by weight of the content of the component C, E components the content of the 0.001 parts by weight,
かつA成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とC成分の組成割合(C重量部)を、下記式(I)を満たす範囲にすることを特徴とする方法である(以下、この樹脂組成物を組成物−I”と称する場合がある)。 And a method which is characterized in that the composition ratio of the component B per 100 parts by weight of A component composition ratio of (B parts by weight) and Component C (C parts), in the range satisfying the following formula (I) ( hereinafter, the resin composition is sometimes referred to as a composition -I ").
0.4×B ≦ C ≦ 1.2×B (I) 0.4 × B ≦ C ≦ 1.2 × B (I)
かかる構成(1)によれば、上述の課題が解決された、PC/ABS樹脂組成物に匹敵する耐衝撃性や成形加工性(流動性)を有し、かつ該樹脂組成物に対して耐熱性や成形品の色相に優れ、加えて環境負荷の低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法が提供される。 In this configuration (1), heat-resistant against the above-mentioned problems have been solved, has impact resistance and moldability comparable to PC / ABS resin composition (fluidity), and the resin composition excellent hue sex and moldings, in addition a method of reducing the pearlescent reduced aromatic polycarbonate resin composition of the environmental impact is provided.

また本発明は、(2)(A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、 The present invention is also, (2) (A) an aromatic polycarbonate resin (A component),
(B)ポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体(B成分)、 (B) a polylactic acid and / or lactic acids and copolymers with other hydroxycarboxylic acid (B component),
(C)ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分のコアに、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型グラフト共重合体(C成分)、 (C) to the core of the rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less, an aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and one monomer selected from copolymerizable with these vinyl compounds or two or more core-shell grafted copolymer of - shell type graft copolymer (C component),
(E)リン系安定剤(E成分)、および(D)難燃剤(D成分)、 (E) a phosphorus-based stabilizer (E component), and (D) a flame retardant (D component),
を含有する樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法であって、A成分100重量部当たり、B成分の含有量を5〜80重量部、C成分の含有量を3〜50重量部、E成分の含有量を0.001〜1重量部、D成分の含有量を0.05〜50重量部とし、 A method of reducing the pearlescent resin composition containing, A component per 100 parts by weight, 5 to 80 parts by weight and the content of the B component, 3 to 50 parts by weight of the content of the component C, E components 0.001 parts by weight and the content of the content of the D component and 0.05 to 50 parts by weight,
かつA成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とC成分の組成割合(C重量部)が、下記式(I)を満たす範囲にすることを特徴とする方法である(以下、この樹脂組成物を“組成物−II”と称する場合がある)。 And a method for the composition ratio of the composition ratio (B parts by weight) and component C B component per 100 parts by weight of A component (C parts), characterized in that the range satisfying the following formula (I) ( hereinafter sometimes referred to as the resin composition "composition -II").
0.4×B ≦ C ≦ 1.2×B (I) 0.4 × B ≦ C ≦ 1.2 × B (I)

さらにより好適な態様は、(3)A成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とD成分の組成割合(D重量部)を、下記式(II)を満たす範囲にする前記(2)の方法である。 Even more preferred aspect, the range that satisfies (3) the composition ratio of the component B per 100 parts by weight of A component composition ratio of (B parts by weight) and the D component (D parts by weight), the following formula (II) a method (2).
0.05×B ≦ D ≦ 10×B (II) 0.05 × B ≦ D ≦ 10 × B (II)
かかる構成(2)および(3)によれば、上述の課題が解決され、上述の組成物−Iの有する特性に加えてさらに高度な難燃性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法が提供される。 According to such a configuration (2) and (3), the problems described above are resolved, pearlescent aromatic polycarbonate resin composition having a further high flame retardancy in addition to the properties possessed by the above-described composition -I method of reducing are provided.

本発明の好適な態様の1つは、(4)前記D成分は、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物である前記(2)または(3)の方法である。 One preferred embodiment of the present invention, (4) the D component is a method of the compounds containing no chlorine atom and bromine atom (2) or (3). 塩素原子および臭素原子を含有する化合物からなる難燃剤は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる場合がある。 A flame retardant comprising a compound containing a chlorine atom and a bromine atom may be an unfavorable when performing incineration or thermal recycling. かかる点においてこれらの難燃剤は汎用性においてやや乏しい。 Flame retardants of in such terms is somewhat poor in versatility. かかる構成(4)によれば、環境負荷の低減と難燃性が改良された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法が提供される。 According to such a configuration (4), a method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition which reduces the flame retardancy is improved environmental impact is provided.

さらに好適な態様の1つは、(5)前記D成分は、リン酸エステル系難燃剤である前記(2)〜(4)の方法である。 One of the more preferred embodiments, (5) the D component is the method of the phosphoric acid ester-based flame retardant (2) to (4). かかる構成(5)によれば、驚くべきことにさらに色相が改良され、かつ環境負荷の低減と難燃性が改良された方法が提供される。 According to such a configuration (5), further color surprisingly improved, and a method of reducing the flame retardancy is improved environmental impact is provided.

本発明の好適な態様の1つは、(6)前記A成分は、再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂をA成分100重量%中5重量%以上含有することを特徴とする前記(1)〜(5)の方法である。 One preferred embodiment of the present invention, (6) the component A, the recycled aromatic polycarbonate resin said to characterized by containing component A 100 wt% 5 wt% or more (1) - it is a method of (5). 本発明の効果は、色相の悪化がより顕著となりやすい、再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂を含む場合にも良好に発揮され、したがってかかる構成(6)によれば、本発明の効果を有し、かつ環境負荷が一層低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法が提供される。 Effect of the present invention, deterioration of the hue tends to become more pronounced, are also exhibited satisfactorily if it contains recycled aromatic polycarbonate resin, thus according to the configuration (6), has the effect of the present invention and a method of reducing the pearlescent aromatic polycarbonate resin composition which environmental load is further reduced is provided.

本発明において芳香族ポリカーボネート樹脂組成物(組成物−I)は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸およびコア−シェル型グラフト共重合体を含有する樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂とABS樹脂との樹脂組成物に匹敵する耐衝撃性や成形加工性(流動性)を有し、かつ該樹脂組成物に対して耐熱性や成形品の色相に優れ、加えて環境負荷の低減された樹脂組成物であり、さらに組成物−IIではかかる特性に加えて良好な難燃性をも有する組成物であることから、各種電子・電気機器、OA機器、車両部品、機械部品、その他農業資材、漁業資材、搬送容器、包装容器、遊戯具および雑貨などの各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。 The aromatic polycarbonate resin composition in the present invention (composition -I) an aromatic polycarbonate resin, polylactic acid and the core - a resin composition containing a shell type graft copolymer, an aromatic polycarbonate resin and ABS resin impact resistance and moldability comparable to the resin composition and has a (flowability) and excellent color heat resistance and a molded article with respect to the resin composition, in addition reduced resin environmental impact a composition, since a composition also having a further composition -II in good flame retardancy in addition to such properties, various electronic and electric appliances, OA equipment, automobile parts, machine parts, other agricultural materials, fishery materials, transport containers, packaging containers, are useful in various applications, such as play equipment and goods, the effect of industrial exert its is exceptional.

実施例において使用したノートパソコンのハウジングを模した成形品の表側斜視概要図である(縦178mm×横245mm×縁の高さ10mm、厚み1.2mm)。 It is a front perspective schematic view of a molded article of the laptop housing imitating used in the Examples (vertical 178 mm × horizontal 245mm × edge height 10 mm, thickness 1.2 mm). 実施例において使用した成形品の表面側正面概要図であり、ゲート位置、ウエルドラインの様子および評価用サンプルの切り出し部分を示す。 A surface-side schematic front view of a molded article used in the Examples, illustrates the gate position, the cut-out portions of the manner and evaluation samples of the weld line. 実施例において使用した成形品の裏面側正面概要図であり、リブ付ボスがある様子を示す(艶消し面の部分は上下両側にリブがあるボスとなる)。 A back side schematic front view of a molded article used in the Examples, showing that there is a ribbed boss (part of the matte surface is the boss there is a rib on both upper and lower sides).

以下、本発明の樹脂組成物を構成する各成分、それらの配合割合、製造方法等について、順次具体的に説明する。 Hereinafter, each component constituting the resin composition of the present invention, the proportion thereof formulation, the manufacturing method and the like, sequentially specifically described.

<A成分について> <About A component>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物におけるA成分は、該樹脂組成物の主成分となる芳香族ポリカーボネート樹脂である。 A component in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is an aromatic polycarbonate resin as the main component of the resin composition. 代表的な芳香族ポリカーボネート樹脂(以下、単に“ポリカーボネート”と称することがある)は、2価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法および環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができる。 Representative aromatic polycarbonate resin (hereinafter, sometimes simply referred to as "polycarbonate") is one obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, the interface as a way of the reaction polycondensation, melt transesterification process, a solid phase ester exchange method of a carbonate prepolymer and can be exemplified ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.

上記2価フェノールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4'−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称“ビスフェノールA”)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4'−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4'−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフ Specific examples of the dihydric phenol, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called "bisphenol A "), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4, 4 '- (p-phenylene) diphenol, 4,4' - (m- phenylene-isopropylidene) diphenyl ノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エステル、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等が挙げられる。 Nord, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropyl cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4- hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dibromo - 4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and the like. これらの中でも、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、特にビスフェノールA(以下“BPA”と略称することがある)が汎用されている。 Among these, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, (sometimes hereinafter abbreviated as "BPA"), especially bisphenol A is widely used.

本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールA系のポリカーボネート以外にも、他の2価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをA成分として使用することが可能である。 In the present invention, in addition to the polycarbonate of bisphenol A which is a general-purpose polycarbonates, special polycarbonates manufactured by using other dihydric phenols - preparative can be used as component A.
例えば、2価フェノール成分の一部または全部として、4,4'−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称することがある)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“Bis−TMC”と略称することがある)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンおよび9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)を用いたポリカーボネ−ト(単独重合体または共重合体)は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。 For example, as part or all of the dihydric phenol component, 4, 4 '- (m-phenylene-isopropylidene) (may be abbreviated as follows "BPM") diphenol, 1,1-bis (4-hydroxy phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5 it is abbreviated as trimethyl cyclohexane (hereinafter "bis-TMC"), 9,9- bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) polycarbonate was used fluorene (may be abbreviated as follows "BCF") - DOO (homopolymer or copolymer), the dimensions due to water absorption change and form stability requirements are suitable particularly demanding applications. これらのBPA以外の2価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分全体の5モル%以上、特に10モル%以上、使用するのが好ましい。 Dihydric phenols other than these BPA is the polycarbonate structure bivalent phenol component total 5 mol% or more, particularly 10 mol% or more, is preferably used.

殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するA成分が次の(1)〜(3)の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。 In particular, when a good hydrolysis resistance is required than the high rigidity and is, A component of the next (1) constituting the resin composition to (3) are and even particularly suitable for copolycarbonate is there.
(1)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPMが20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBCFが20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。 (1) the dihydric phenol component 100 mol% constituting the polycarbonate, BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and and BCF copolycarbonate but from 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%).
(2)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPAが10〜95モル%(より好適には50〜90モル%、さらに好適には60〜85モル%)であり、かつBCFが5〜90モル%(より好適には10〜50モル%、さらに好適には15〜40モル%)である共重合ポリカーボネート。 (2) a dihydric phenol component 100 mol% constituting the polycarbonate, BPA is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, more preferably 60 to 85 mol%), and and BCF There 5-90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, more preferably 15 to 40 mol%) copolymerized polycarbonate is.
(3)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPMが20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBis−TMCが20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。 (3) the dihydric phenol component 100 mol% constituting the polycarbonate, BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and and Bis -TMC from 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%) copolymerized polycarbonate is.

これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、2種以上を適宜混合して使用してもよい。 These special polycarbonates may be used alone or may be used by mixing two or more kinds thereof. また、これらを汎用されているビスフェノールA型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。 It is also possible to use a mixture of bisphenol A type polycarbonates these are generic.
これらの特殊なポリカーボネートの製法および特性については、例えば、特開平6−172508号公報、特開平8−27370号公報、特開2001−55435号公報および特開2002−117580号公報等に詳しく記載されている。 The preparation and properties of these special polycarbonates, for example, JP-A 6-172508, JP-A No. 8-27370, JP-is described in detail in 2001-55435 and JP 2002-117580 Patent Publication JP ing.
なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率およびTg(ガラス転移温度)を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。 It should be noted that, among the various polycarbonates described above, by adjusting the copolymer composition and the like, those water absorption and Tg (glass transition temperature) within the range below, has good hydrolysis resistance of the polymer itself, and since the remarkably excellent in low warping property after molding, it is particularly suitable in the field of the form stability is required.
(i)吸水率が0.05〜0.15重量%、好ましくは0.06〜0.13重量%であり、かつTgが120〜180℃であるポリカーボネート、あるいは(ii)Tgが160〜250℃、好ましくは170〜230℃であり、かつ吸水率が0.10〜0.30重量%、好ましくは0.13〜0.30重量%、より好ましくは0.14〜0.27重量%であるポリカーボネート。 (I) water absorption of 0.05 to 0.15 wt%, preferably 0.06 to 0.13 wt%, and polycarbonate Tg is 120 to 180 ° C., or (ii) a Tg from 160 to 250 ° C., preferably 170 to 230 ° C., and water absorption of 0.10 to 0.30 wt%, preferably from 0.13 to 0.30 wt%, more preferably from .14 to 0.27 wt% a polycarbonate.
ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径45mm、厚み3.0mmの円板状試験片を用い、ISO62−1980に準拠して23℃の水中に24時間浸漬した後の水分率を測定した値である。 Here, water absorption of polycarbonate, diameter 45 mm, using a disk-shaped test piece having a thickness of 3.0 mm, a value obtained by measuring the water content after 24 hours immersion in water at to 23 ° C. compliant ISO62-1980 is there. また、Tg(ガラス転移温度)は、JIS K7121に準拠した示差走査熱量計(DSC)測定により求められる値である。 Further, Tg (glass transition temperature) is a value determined by differential scanning calorimetry (DSC) measurements conforming to JIS K7121.

一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは2価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。 On the other hand, as the carbonate precursor, a carbonyl halide, is used a carbonate ester or haloformate, specifically phosgene, dihaloformate like diphenyl carbonate or a divalent phenol.
このような2価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、2価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。 Such hitting To produce the polycarbonate by an interfacial polymerization method and a dihydric phenol and a carbonate precursor, a catalyst if necessary, terminal capping agent, dihydric phenol antioxidant for preventing the oxidation agent it may be used and the like. また、ポリカーボネートは3官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。 Further, the polycarbonate may be copolymerized with branched polycarbonate a polyfunctional aromatic compound having three or more functionalities. ここで使用される3官能以上の多官能性芳香族化合物としては、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional aromatic compound trifunctional or more as used herein, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl phenyl) ethane and the like.
分岐ポリカーボネートを生ずる多官能性化合物を含む場合、その割合は、ポリカーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.9モル%、特に好ましくは0.01〜0.8モル%である。 When including a polyfunctional compound that produces branched polycarbonate, the ratio, polycarbonate total amount, 0.001 mol%, preferably 0.005 to 0.9 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.8 is the mole percent. また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、ポリカーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.9モル%、特に好ましくは0.01〜0.8モル%であるものが好ましい。 Moreover, especially in the case of the melt transesterification process, sometimes branched structure is generated as a side reaction but, also according branched structure weight, the polycarbonate total amount, 0.001 mol%, preferably 0.005 to 0.9 mol%, particularly is preferable preferably 0.01 to 0.8 mol%. なお、かかる分岐構造の割合については H−NMR測定により算出することが可能である。 Note that the proportion of such a branched structure can be calculated by 1 H-NMR measurement.

また、本発明の樹脂組成物においてA成分となる芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族もしくは脂肪族(脂環族を含む)の2官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、2官能性アルコール(脂環族を含む)を共重合した共重合ポリカーボネート並びにかかる2官能性カルボン酸および2官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。 Further, the aromatic polycarbonate resin as the component A in the resin composition of the present invention, polyester carbonate obtained by copolymerizing difunctional carboxylic acids of aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional alcohols (fat the bifunctional carboxylic acids and difunctional alcohols according to copolycarbonate sequence obtained by copolymerizing including alicyclic) or may be both copolymerized polyester carbonate. また、得られたポリカーボネートの2種以上をブレンドした混合物でも差し支えない。 In addition, there is no obstacle to a mixture obtained by blending two or more of the obtained polycarbonate.
ここで用いる脂肪族の2官能性のカルボン酸は、α,ω−ジカルボン酸が好ましい。 Bifunctional carboxylic acids of aliphatic, as used herein, alpha, .omega.-dicarboxylic acids are preferred. 脂肪族の2官能性のカルボン酸としては、例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。 The bifunctional carboxylic acid aliphatic, such as sebacic acid (decanoic diacid), dodecanoic diacid, tetradecane diacid, octadecanoic diacid, linear saturated aliphatic dicarboxylic acids and cyclohexane dicarboxylic acids such as icosanedioic acid alicyclic dicarboxylic acids and the like preferably. 2官能性アルコールとしては、脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジメタノール等が例示される。 The difunctional alcohol, an alicyclic diol is more preferred, such as cyclohexane dimethanol, cyclohexane diol, tricyclodecane dimethanol and the like.

さらに、本発明では、A成分として、ポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。 Furthermore, in the present invention, as component A, obtained by copolymerization of a polyorganosiloxane unit, polycarbonate - the use of polyorganosiloxane copolymer are possible.
A成分となる芳香族ポリカーボネート樹脂は、上述した2価フェノールの異なるポリカーボネート、分岐成分を含有するポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体等の各種ポリカーボネートの2種以上を混合したものであってもよい。 Aromatic polycarbonate resin as the component A, the dihydric phenol different polycarbonates described above, polycarbonate containing a branched component, polyester carbonate, polycarbonate - which was a mixture of two or more of various polycarbonates polyorganosiloxane copolymers it may be. さらに、製造法の異なるポリカーボネート、末端停止剤の異なるポリカーボネート等を2種以上混合したものを使用することもできる。 Furthermore, it is also possible to use a mixture of polycarbonate with different manufacturing methods, different polycarbonates of terminating agent 2 or more.
ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、2価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。 In the polymerization reaction of the polycarbonate, the reaction by the interfacial polycondensation method is generally a reaction between a dihydric phenol and phosgene are reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. 酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。 As the acid binding agent, e.g., sodium hydroxide, amine compounds such as alkali metal hydroxides or pyridine or potassium hydroxide. 有機溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。 As the organic solvent, such as methylene chloride, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene are used. また、反応促進のために、例えば、トリエチルアミン、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド等の3級アミン、4級アンモニウム化合物、4級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。 Also be for reaction promotion, such as triethylamine, tetra -n- butylammonium bromide, tertiary amines such as tetra -n- butyl phosphonium bromide, quaternary ammonium compounds, also be used a catalyst such as quaternary phosphonium compound . その際、反応温度は通常0〜40℃、反応時間は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に保つのが好ましい。 At this time, the reaction temperature is generally 0 to 40 ° C., the reaction time is about 10 minutes to 5 hours, pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.

また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。 Further, in such a polymerization reaction, typically, terminal capping agent is used. かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。 It can be used monofunctional phenol as such terminating agent. 単官能フェノール類のとしては、例えば、フェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。 The monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, to use a monofunctional phenol of p- cumylphenol or the like. さらに、単官能フェノール類としては、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等の炭素数10以上の長鎖アルキル基で核置換された単官能フェノールを挙げることができ、該フェノールは流動性の向上および耐加水分解性の向上に効果がある。 Further, as the monofunctional phenol, decyl phenol, dodecyl phenol, tetradecyl phenol, hexadecyl phenol, octadecyl phenol, eicosyl phenol, in docosyl phenol and triacontyl long chain alkyl group having 10 or more carbon atoms such as phenol can be mentioned monofunctional phenols which are nuclear-substituted, the phenolic is effective in improving the improvement of flowability and hydrolysis resistance. かかる末端停止剤は単独で使用しても2種以上併用してもよい。 Such terminating agents may be used in combination of two or more may be used alone.
溶融エステル交換法による反応は、通常、2価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に2価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。 The reaction by the melt transesterification method is generally an ester exchange reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester are mixed while heating and dihydric phenol and a carbonate ester in the presence of an inert gas, alcohol generates or It is carried out by a method of distilling out phenol. 反応温度は、生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、殆どの場合120〜350℃の範囲である。 The reaction temperature varies depending on the generated alcohol or the boiling point or the like of the phenol is in the range of the case 120 to 350 ° C. In most. 反応後期には反応系を1.33×10 〜13.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。 The latter stage of the reaction makes it easier to alcohol or distillate of phenol produced under reduced pressure of the reaction system to about 1.33 × 10 3 ~13.3Pa. 反応時間は、通常、1〜4時間程度である。 The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
上記カーボネートエステルとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜10のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数1〜4のアルキル基等のエステルが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。 Examples of the carbonate ester, an aryl group optionally having from 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent, an ester such as an alkyl group of the aralkyl group or 1 to 4 carbon atoms. Among these, diphenyl carbonate is preferred.

また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができる。 Further, it is possible to use a polymerization catalyst in order to accelerate the polymerization rate. かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、2価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物等を用いることができる。 Such polymerization catalysts, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, divalent sodium salt of phenol, alkali metal compounds such as potassium salts; calcium hydroxide, barium hydroxide, alkali earth metal compounds such as magnesium hydroxide; tetra ammonium hydroxide, tetraethyl ammonium hydroxide, may be used trimethylamine, nitrogen-containing basic compounds such as triethylamine. さらに、アルカリ(土類)金属のアルコキシド類、アルカリ(土類)金属の有機酸塩類、ホウ素化合物類、ゲルマニウム化合物類、アンチモン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類等のエステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。 Furthermore, alkaline earth metal alkoxides, alkaline earth metal organic acid salts, boron compounds, germanium compounds, antimony compounds, titanium compounds, esterification reactions such as zirconium compounds, transesterification the catalyst used in the reaction can be used. これらの触媒は単独で使用してもよく2種以上を組み合わせて使用してもよい。 These catalysts may be used singly or in combination of two or more may be used. 触媒の使用量は、原料の2価フェノール1モルに対し、好ましくは1×10 −8 〜1×10 −3当量、より好ましくは1×10 −7 〜5×10 −4当量の範囲で選ばれる。 The amount of the catalyst, relative to the dihydric phenol 1 mole of the raw material, selected preferably 1 × 10 -8 ~1 × 10 -3 equivalents, more preferably from 1 × 10 -7 ~5 × 10 -4 eq It is.
溶融エステル交換法による反応では、生成ポリカーボネートのフェノール性末端基を減少する目的で、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えば、2−クロロフェニルフェニルカーボネート、2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート、2−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることができる。 The reaction by the melt transesterification process, in order to reduce the phenolic terminal groups of the produced polycarbonate, after late or end of polycondensation reaction, for example, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate, 2-ethoxycarbonyl it can be added a compound such as phenyl carbonate.

さらに、溶融エステル交換法では触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。 Further, it is preferable to use a deactivator for neutralizing the activity of the catalyst in the melt transesterification process. かかる失活剤の量としては、残存する触媒1モルに対して0.5〜50モルの割合で用いるのが好ましい。 The amount of such deactivator is preferably used in a proportion of 0.5 to 50 moles of catalyst 1 mol of the residual. また、重合後のポリカーボネートに対し、0.01〜500ppmの割合、より好ましくは0.01〜300ppm、特に好ましくは0.01〜100ppmの割合で使用するのが適当である。 Further, with respect to the polycarbonate after polymerization, the proportion of 0.01 to 500 ppm, more preferably 0.01~300Ppm, particularly preferably it is appropriate to use a ratio of 0.01 to 100 ppm. 好ましい失活剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のホスホニウム塩、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等のアンモニウム塩が挙げられる。 Examples of preferred deactivator, phosphonium salts such as dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, and ammonium salts such as tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate.
A成分となる芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は限定されない。 The viscosity-average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin as the component A is not limited. しかしながら、粘度平均分子量は、10,000未満であると強度等が低下し、50,000を超えると成形加工特性が低下するようになるので、10,000〜50,000の範囲が好ましく、12,000〜30,000の範囲がより好ましく、14,000〜28,000の範囲がさらに好ましい。 However, viscosity average molecular weight, reduces the strength and the like is less than 10,000, since the molding properties and more than 50,000 will be lowered, is preferably in the range of 10,000 to 50,000, 12 , more preferably in the range of 000~30,000, more preferably in the range of 14,000~28,000. この場合、成形性等が維持される範囲内で、粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネートを混合することも可能である。 In this case, to the extent that moldability is maintained, it is also possible viscosity average molecular weight is mixed with polycarbonate is outside the above range. 例えば、粘度平均分子量が50,000を超える高分子量のポリカーボネート成分を配合することも可能である。 For example, it is also possible to blend the polycarbonate component of the high molecular weight viscosity average molecular weight exceeds 50,000.

本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度(η SP )を20℃で塩化メチレン100mlに芳香族ポリカーボネート0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、 The viscosity-average molecular weight in the present invention, first, determined using an Ostwald viscometer from a solution of an aromatic polycarbonate 0.7g in 100ml of methylene chloride specific viscosity is calculated (eta SP) at 20 ° C. the following equation ,
比粘度(η SP )=(t−t )/t The specific viscosity (η SP) = (t- t 0) / t 0
[t は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数] [T 0 is falling seconds of methylene chloride, t is falling seconds of the sample solution]
求められた比粘度(η SP )から次の数式により粘度平均分子量Mを算出する。 The following formula from the specific viscosity (eta SP) obtained to calculate the viscosity-average molecular weight M.
η SP /c=[η]+0.45×[η] c(但し[η]は極限粘度) η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [eta] intrinsic viscosity)
[η]=1.23×10 −40.83 [Η] = 1.23 × 10 -4 M 0.83
c=0.7 c = 0.7
なお、本発明の樹脂組成物における粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行う。 In the case of measuring the viscosity-average molecular weight in the resin composition of the present invention is carried out in the following manner. すなわち、該樹脂組成物をその20〜30倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。 That is, dissolving the resin composition in methylene chloride of 20 to 30 times by weight, was collected by filtration through Celite soluble matter, the solution was removed and thoroughly dried to give a solid methylene chloride solubles . かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から20℃における比粘度(η SP )を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Mを算出する。 The specific viscosity such solid 0.7g of solution which was dissolved in methylene chloride 100ml at 20 ℃ (η SP), determined using an Ostwald viscometer, to calculate the viscosity-average molecular weight M from the above equation.

本発明のA成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、再利用されたものを用いることもできる。 Aromatic polycarbonate resin as the component A of the present invention can also be used as the reused. その場合には、脱石油資源材料のB成分と併せて環境負荷の小さい成分の割合が増大することになり、環境負荷低減効果の上でより好ましい材料となる。 In that case, it will be the ratio of the components smaller environmental impact in conjunction with the B component of the petroleum resources material increases, a more preferable material on environmental load reduction effect. 再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂とは、少なくとも目的の製品を製造するための加工工程により形成された樹脂成形品からポリマーの分解工程を得ることなく回収された樹脂をいい、例えば使用済みの製品から分別回収された樹脂成形品、製品製造時に不良品として発生したものから分別回収された樹脂成形品、並びに成形加工時に生じるスプール・ランナーなどの不要部分などからなる樹脂成形品が代表的に例示される。 The recycled aromatic polycarbonate resin, refers to a recovered resin without obtaining the decomposition step of the polymer from the resin molded article formed by the machining process for producing a product of at least interest, for example, used products fractionated recovered resin molded article from collected separately from those that occurred as a defective during product manufacturing a resin molded product, and a resin molded article is representatively illustrated consisting of unnecessary portions, such as a spool runner occurring during molding It is. なお、分解工程とは、芳香族ポリカーボネートの主鎖を形成する結合を分解し、分解されて生ずるモノマーやオリゴマーを回収することを目的とする工程をいい、混練、粉砕、および加工などを目的とする工程における熱分解を意味するものではない。 Note that the decomposition step, to decompose the bonds forming the main chain of an aromatic polycarbonate, it refers to the process for the purpose of recovering the monomer or oligomer generated upon decomposition, and purpose kneading, pulverizing, and processing and the like It does not mean thermal decomposition in the process of. 一方、いわゆるバージンの芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常自社で生産した樹脂、並びに市場から入手される樹脂などであり、その形態は粉状、もしくはペレット状、チップ状または球状に造粒されたものが通常使用される。 On the other hand, aromatic polycarbonate resin of the so-called virgin resin was produced in a conventional house, and and the like resins obtained from the market, the form powdery or pellet form, those which are granulated into chips or spherical It is usually used. 再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂は、その樹脂材料100重量%中、芳香族ポリカーボネート成分を90重量%以上含有するものが好ましくに用いられ、より好ましくは95重量%以上、さらに好ましくは98重量%以上含有するものが用いられる。 Recycled aromatic polycarbonate resin, the resin material 100 wt%, those containing an aromatic polycarbonate component 90 wt% or more is used in the preferred, more preferably 95 wt% or more, more preferably 98 wt% those containing more is used.

前記使用済みの製品としては、防音壁、ガラス窓、透光屋根材、および自動車サンルーフなどに代表される各種グレージング材、風防や自動車ヘッドランプレンズなどの透明部材、水ボトルなどの容器、並びに光記録媒体などが好ましく挙げられる。 Examples of the used products, soundproof walls, glass windows, translucent roof materials, and various glazing materials typified by an automobile sunroof, transparent members such as windshields and automobile headlamp lenses, containers such as water bottles, and optical such as a recording medium are preferably exemplified. これらは多量の添加剤や他樹脂などを含むことがなく、目的の品質が安定して得られやすい。 These are not, and the like large quantities of additives and other resins, easily obtained the desired quality is stable. 殊に透明なポリカーボネート樹脂成形品表面にハードコート被膜が積層されてなる成形品が好ましい態様として例示される。 Especially moldings hard coat film on a transparent polycarbonate resin molded article surface are laminated is illustrated a preferred embodiment. かかる成形品は良好な透明性を有しながら、ハードコート剤の影響で着色する場合が多いためである。 While having such molded articles good transparency, because there is often colored by the influence of hard coating agent. かかる成形品の具体例としては、各種グレージング材、風防や自動車ヘッドランプレンズなどの透明部材が例示される。 Specific examples of such molded articles, various glazing materials and transparent members such as windshields and automobile headlamp lenses are exemplified.

また再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記の不要となった樹脂成形品の粉砕物、および粉砕物を再溶融押出して製造されたペレットのいずれも使用できる。 The recycled aromatic polycarbonate resin, pulverized resin molded article which has become unnecessary for the, and both of the pulverized pellets produced Te re melt extrusion can be used. さらに樹脂成形品が印刷塗膜、シール、ラベル、化粧塗装膜、導電塗装、導電メッキ、金属蒸着などが施されている場合には、かかる部分を除去した粉砕物(除去後の粉砕、粉砕後の除去のいずれであってもよい)、並びに該粉砕物を再溶融押出して製造されたペレットのいずれも使用可能である。 Further resin molded article is printed coating film, seal, label, decorative coating film, conductive coating, conductive plating, if a metal vapor deposition is applied, the pulverized product (grinding after removing the removal of such portion, after grinding there may be) in any removal, as well as any of the pellets produced Te remelted extruding the ground product can be used. 前記印刷塗膜などを含む場合には、これらの影響により着色しやすいことから、本発明の効果が十分に発揮されにくい。 When said print coating, etc., since the easily colored by these effects, the effect is difficult to fully exhibit the present invention. したがって印刷塗膜など除去することが本発明において好適である。 Therefore removing a printing coating is preferred in the present invention. かかる印刷塗膜やメッキなどを除去する方法としては、2本のロール間で圧延する方法、加熱・加圧水、各種溶剤、酸・アルカリ水溶液などに接触させる方法、かかる除去部分を機械的に削り取る方法、超音波を照射する方法、およびブラスト処理する方法などを挙げることができ、これらを組み合わせて使用することも可能である。 As a method for removing such the printing coating or plating, a method of rolling between two rolls, heating and pressurized water, various solvents, a method of contacting the like acid and alkali aqueous solution, a method of scraping off such removed portion to mechanical the method of ultrasonic irradiation, and the like can be mentioned a method of blasting, it is also possible to use a combination of these.

一方、透明なポリカーボネート樹脂成形品表面にハードコート被膜が積層されてなる成形品においては、良好な色相の達成が可能であることから粉砕物をそのまま配合することがより効率的であり、環境負荷の低減に貢献する。 On the other hand, in the molded article hard coat film is laminated to a transparent polycarbonate resin molded article surface is directly and more efficiently to incorporate ground product since it is possible to achieve good hue, environmental impact to contribute to the reduction of. 粉砕物は公知の粉砕機を用いて樹脂成形品を粉砕することにより製造することができる。 Pulverized product may be prepared by grinding the resin molded article by using a known pulverizer.
再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂は、A成分の芳香族ポリカーボネート樹脂100重量%中、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上含有できる。 Recycled aromatic polycarbonate resin, aromatic polycarbonate resin in 100 wt% of component A, preferably 5 wt% or more, more preferably 10 wt% or more, more preferably contains not less than 15 wt%. 上限は100重量%とすることが可能であるが、実用的には50重量%以下であるとより特性の安定した樹脂組成物が得られ好ましい。 The upper limit is able to 100 wt%, is practically preferable to obtain a stable resin composition more characteristics when is 50 wt% or less.

<B成分について> <For the B component>
本発明のB成分であるポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体の中で、ポリ乳酸は通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状二量体から開環重合により合成され、その製造方法に関してはUSP1,995,970、USP2,362,511、USP2,683,136に開示されている。 Among the copolymers of polylactic and / or lactic acids is a B component of the present invention and the other hydroxycarboxylic acid, polylactic acid is usually synthesized by ring-opening polymerization from cyclic dimer of lactic acid called lactide, with respect to the manufacturing method USP1,995,970, USP2,362,511, it is disclosed in USP2,683,136. また乳酸とその他のヒドロキシカルボン酸の共重合体は通常ラクタイドとヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体から開環重合により合成され、その製造法に関してはUSP3,635,956、USP3,797,499に開示されている。 The copolymer of lactic acid and other hydroxycarboxylic acid is usually synthesized by ring-opening polymerization of a cyclic ester intermediate of lactide and hydroxycarboxylic acid, USP3,635,956 regard their preparation, disclosed in USP3,797,499 It is. 開環重合によらず直接脱水重縮合により乳酸系樹脂を製造する場合には、乳酸類と必要に応じて他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適した重合度の乳酸系樹脂が得られる。 In the production of lactic acid-based resin by direct dehydration polycondensation not relying on ring-opening polymerization, preferably an organic solvent other hydroxycarboxylic acid as needed and lactic acids, in particular azeotropic in the presence of a phenyl ether solvent dehydration condensation, particularly preferably by polymerization by a method that returns the solvent and the reaction system was substantially anhydrous conditions except water from distilled solvent by azeotropy, a polymerization degree suitable for the present invention the lactic acid resin It is obtained. 原料の乳酸類としてはL−およびD−乳酸、またはその混合物、乳酸の二量体であるラクタイドのいずれも使用できる。 The lactic acids of the raw material L- and D- lactic acid or a mixture thereof, none of lactide which is a dimer of lactic acid can be used. また乳酸類と併用できる他のヒドロキシカルボン酸類としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などがあり、さらにヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えばグリコール酸の二量体であるグリコライドや6−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを使用することもできる。 Examples of other hydroxy carboxylic acids that can be used in combination with lactic acids, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, include 6-hydroxycaproic acid, and further hydroxy cyclic ester intermediate of a carboxylic acid, for example an ε- caprolactone is a dimer of glycolic acid cyclic ester glycolide and 6-hydroxycaproic acid may also be used. 乳酸系樹脂の製造に際し、適当な分子量調節剤、分岐剤、その他の改質剤などの添加は差し支えない。 In the production of the lactic acid resin, a suitable molecular weight regulator, branching agent, the addition of such other modifiers no problem. また乳酸類、および共重合体成分としてのヒドロキシカルボン酸類はいずれも単独あるいは2種以上で使用することができ、さらに得られた乳酸系樹脂を2種以上混合使用してもよい。 The lactic acids and hydroxycarboxylic acids as copolymer components may be used either alone or may be used further mixed resulting two or more lactic acid-based resin. 本発明においては乳酸類のみの重合体であるポリ乳酸が好適に用いられ、とりわけL−乳酸を主原料とするポリL−乳酸樹脂が好ましい。 Polylactic acid is preferably used is a polymer of lactic acids only in the present invention include poly L- lactic acid resin is preferable that especially L- lactic acid as the main raw material. B成分の配合量は、A成分100重量部あたり1〜100重量部であるが、5〜80重量部が好ましく、10〜30重量部がより好ましい。 The amount of component B is a 100 parts by weight per 1-100 parts by weight component A, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight. かかる配合量が1重量部より小さい場合には、流動性、剛性の向上は見られず、また100重量部を超えると、耐熱性の低下が著しくなるため好ましくない。 If such amount is less than 1 part by weight, the fluidity, improvement of the stiffness is not observed, and when it exceeds 100 parts by weight is not preferable because a decrease in heat resistance becomes remarkable.

<C成分について> <For the C component>
本発明のC成分である衝撃改良剤としては弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。 The impact modifier is a C component of the present invention can be used elastic polymer, examples of the elastic polymer, the rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less, an aromatic vinyl, vinyl cyanide, it can be mentioned acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and one or more are copolymerized graft copolymer of monomers selected from these and copolymerizable vinyl compounds. より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型のグラフト共重合体である。 More preferred elastomeric polymers, one or more core shell grafted copolymer of said monomers in the core of the rubber component - is a graft copolymer of shell type.
またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。 Further also include block copolymers such rubber component and the monomers. かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー(水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー)、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。 Such block copolymers Specifically may be mentioned thermoplastic elastomers such as styrene-ethylene propylene-styrene elastomer (hydrogenated styrene-isoprene-styrene elastomer), and hydrogenated styrene-butadiene-styrene elastomer. さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。 Various elastic polymers which are further known to other thermoplastic elastomers, it is also possible to use polyurethane elastomer, polyester elastomer, polyetheramide elastomer.

本発明のC成分としてより好適なのはコア−シェル型のグラフト共重合体である。 More preferred as component C of the present invention the core - is a graft copolymer of shell type. コア−シェル型のグラフト共重合体において、そのコアの粒径は重量平均粒子径において0.05〜0.8μmが好ましく、0.1〜0.6μmがより好ましく、0.1〜0.5μmがさらに好ましい。 Core - In graft copolymer shell, preferably 0.05~0.8μm in particle size is the weight average particle diameter of the core, more preferably 0.1 to 0.6 .mu.m, 0.1 to 0.5 [mu] m but more preferable. 0.05〜0.8μmの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。 Better impact resistance is achieved as long as the range of 0.05 to 0.8 .mu.m. 重合体は、ゴム成分を40%以上含有するものが好ましく、60%以上含有するものがさらに好ましい。 Polymer is preferably those containing a rubber component of 40% or more, more preferably contains 60% or more.
C成分のゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコーン複合ゴム、イソブチレン−シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。 As the rubber component of the component C, a butadiene rubber, butadiene - acrylic composite rubber, acrylic rubber, acrylic - silicone composite rubber, isobutylene - silicone composite rubber, isoprene rubber, styrene - butadiene rubbers, chloroprene rubbers, ethylene - propylene rubber, nitrile rubber , ethylene - acrylic rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, fluorine rubber and there may be mentioned those in which hydrogen is added to these unsaturated bonds moiety, that generates concern of harmful substances during combustion, halogen rubber components containing no atom is preferred in terms of environmental impact.
ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは−10℃以下、より好ましくは−30℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコーン複合ゴムが好ましい。 The glass transition temperature of the rubber component is preferably not more than -10 ° C., more preferably -30 ° C. or less, in particular butadiene rubber as a rubber component, butadiene - acrylic composite rubber, acrylic rubber, acrylic - silicone composite rubber preferably. 複合ゴムとは、2種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったIPN構造をとるように重合したゴムをいう。 And the composite rubber refers to polymerized rubber to take an IPN structure intertwined so that can not be copolymerized rubber or separated two rubber components. またゴム成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率差が0.015より大きいものを用いると、組成物の真珠光沢が低減するようになるため、均一な外観を求める場合にはこの点に配慮すればよい。 As the rubber component, the refractive index difference between the aromatic polycarbonate resin used larger than 0.015, since the pearlescent composition is to reduce, in the case of obtaining a uniform appearance considering this fact do it. ゴム成分の芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率差は0.020より大きいことがより好ましい。 Refractive index difference between the aromatic polycarbonate resin of the rubber component is more preferably greater than 0.020. かかる点において、ゴム成分の屈折率はより具体的には、屈折率が1.48〜1.56の範囲が好ましく、1.50〜1.54の範囲がさらに好ましい。 In this respect, the refractive index of the rubber component and more specifically, the refractive index is preferably in the range of 1.48 to 1.56, more preferably in the range of 1.50 to 1.54.

本発明のC成分において好適なコア−シェル型グラフト共重合体のゴム成分としてより好適であるのは、ブタジエンゴムである。 C Suitable core in the components of the present invention - as it is given a more preferred rubber component of the shell-type graft copolymer is a butadiene rubber. これはかかるゴム成分が比較的熱負荷による色相悪化が生じやすく、本発明の効果がより効果的に発揮されるからであり、並びに前記の屈折率の条件を満足しより均一な外観の成形品を得やすいからである。 It is easy to color deterioration caused by such a rubber component is relatively heat load, is because the effect of the present invention is exhibited more effectively, as well as molded articles of uniform appearance than satisfy the condition of the refractive index of the This is because easily obtained.

ゴム成分に共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。 The aromatic vinyl in the vinyl compound to be copolymerized with the rubber component, styrene, alpha-methyl styrene, p- methyl styrene, alkoxy styrene, can be mentioned halogenated styrene, styrene is particularly preferred. またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。 Examples of the acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, there may be mentioned octyl acrylate, methacrylic acid esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate , cyclohexyl methacrylate, can be mentioned octyl methacrylate, methyl methacrylate is particularly preferred. これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。 Preferably it contains especially methacrylic acid esters such as methyl methacrylate Among these as essential components. これは芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性に優れることから、該樹脂中により多くの弾性重合体が存在するようになり、芳香族ポリカーボネート樹脂の有する良好な耐衝撃性がより効果的に発揮され、結果として樹脂組成物の耐衝撃性が良好となるためである。 It is excellent in affinity with the aromatic polycarbonate resin, is as many elastic polymer optionally present in the resin, good impact resistance possessed by the aromatic polycarbonate resin is more effectively exhibited, as a result, because the impact resistance of the resin composition will be good. より具体的には、メタアクリル酸エステルはグラフト成分100重量%中(コア−シェル型重合体の場合にはシェル100重量%中)、好ましくは10重量%以上、より好ましくは15重量%以上含有される。 Containing - (in shell 100 wt% in the case of the shell-type polymer core), preferably 10 wt%, more preferably at least 15 wt% and more specifically, methacrylic acid ester graft component 100 wt% It is.

ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。 Elastomeric polymer having a glass transition temperature containing a rubber component of 10 ° C. or less, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, may be those prepared by any polymerization method and emulsion polymerization, method of copolymerization even in the one-step graft no problem even in the multi-stage graft. また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。 Or it may be a mixture of a copolymer of only graft components by-produced during production. さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。 Still another general emulsion polymerization method as a polymerization method, soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, seed polymerization method and a two-stage swelling polymerization method. また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μm径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。 In addition suspension polymerization method, an aqueous phase and a monomer phase and held separately fed into exactly continuous disperser both a method for controlling the particle diameter at a rotational speed of the dispersing machine, and the production of continuous it may be carried out a method of controlling the particle size was supplied by passing through a small diameter orifice or porous filter of several to several tens μm diameter monomer phase into aqueous liquid having dispersibility in the process. コア−シェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、1段であっても多段であってもよい。 Core - For shell-type graft polymer, to the reaction core and shell both may be either a single-stage and multi-stage.

かかる重合体は市販されており容易に入手することが可能である。 Such polymers can be easily obtained are commercially available. 例えばゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業(株)のカネエースBシリーズ(例えばB−56など)、三菱レイヨン(株)のメタブレンCシリーズ(例えばC−223Aなど)、Wシリーズ(例えばW−450Aなど)、呉羽化学工業(株)のパラロイドEXLシリーズ(例えばEXL−2602など)、HIAシリーズ(例えばHIA−15など)、BTAシリーズ(例えばBTA−IIIなど)、KCAシリーズ、ローム・アンド・ハース社のパラロイドEXLシリーズ、KMシリーズ(例えばKM−336P、KM−357Pなど)、宇部サイコン(株)のUCLモディファイヤーレジンシリーズ(ユーエムジー・エービーエス(株)のUMG For example, as a rubber component, butadiene rubber, acrylic rubber or butadiene - Metablen as those mainly containing acrylic composite rubber, Kane Ace B series Kaneka Corporation (e.g. B-56, etc.), Mitsubishi Rayon Co., C series (for example, C-223A), (such as, for example, W-450A) W series, Kureha Paraloid EXL series of (Ltd.) (for example, EXL-2602), HIA series (for example, such as HIA-15), BTA series (for example, BTA-III), KCA series, Rohm & Haas Paraloid EXL series, KM series (for example KM-336P, such as KM-357P), UCL modifier resin Series of Ube Cycon Co., Ltd. (Yuemuji - UMG of Ebiesu (Ltd.) AXSレジンシリーズ)が挙げられ、ゴム成分としてアクリル−シリコーン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン(株)よりメタブレンS−2001あるいはSRK−200という商品名で市販されているものが挙げられる。 AXS resin series) and the like, acrylic as a rubber component - as consisting mainly of silicone composite rubber include those commercially available under the tradename METABLEN S-2001 or SRK-200 from Mitsubishi Rayon.
C成分の組成割合は、A成分100重量部あたり0.2〜100重量部であるが、1.5〜80重量部が好ましく、3〜50重量部がより好ましい。 The composition ratio of the component C is an A component 0.2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight, preferably 1.5 to 80 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight. かかる組成割合が0.2重量部より小さい場合には、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性などの機械特性に対する補強効果が十分でなく、また100重量部を超えると、成形加工性や色相が悪化するため好ましくない。 When such a composition ratio is less than 0.2 part by weight, the reinforcing effect on the mechanical properties such as impact resistance of the resin composition of the present invention is not sufficient, and when it exceeds 100 parts by weight, moldability and color There is not preferable because the worse.

さらに、本発明のBおよびC成分の組成割合は、下記式(I)を満たす必要がある。 Further, the composition ratio of B and C components of the present invention must satisfy the following formula (I).
0.2×B ≦ C ≦ 2×B (I) 0.2 × B ≦ C ≦ 2 × B (I)
上記式(I)の左辺(Cの下限)は好ましくは0.3×Bであり、より好ましくは0.4×Bであり、右辺(Cの上限)は好ましくは1.5×Bであり、より好ましくは1.2×Bである。 Left side of the formula (I) (lower limit of C) is preferably 0.3 × B, more preferably from 0.4 × B, (the upper limit of C) right-hand side is preferably 1.5 × B , more preferably 1.2 × B. 上記式(I)の範囲においては、良好な色相が達成され、さらに均一な外観も達成することができる。 Within the scope of the formula (I), excellent hue is achieved, can also be achieved more uniform appearance.

<D成分について> <About D component>
本発明において組成物−IIにおいて使用されるD成分の難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤等が挙げられる。 The flame retardant of component D used in the compositions -II in the present invention, a brominated epoxy resin, brominated polystyrene, brominated polycarbonate, brominated polyacrylate, and halogen-based flame retardants such as chlorinated polyethylene, monophosphate phosphate flame retardant such compounds and phosphate oligomer compounds, phosphonate oligomer compounds, phosphonate nitrile oligomeric compound, an organic phosphorus-based flame retardant other than the phosphate flame retardant such as a phosphonic acid amide compound, organic sulfonic acid alkali (earth ) metal salts, boric acid metal salt-based flame retardants, and organic metal salt-based flame retardant such as stannate metal salt-based flame retardants, and silicone-based flame retardant, and the like. また別途、難燃助剤(例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等)や滴下防止剤(フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等)等を配合し、難燃剤と併用してもよい。 Separately, a flame retardant auxiliary (e.g., sodium antimonate, antimony trioxide, etc.) and anti-dripping agent blended like (polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability), may be used in combination with flame retardants. これらの配合により樹脂組成物に難燃性が付与され、電気・電子分野、OA分野、家電分野などに適した樹脂組成物となる。 These flame retardant is imparted to the resin composition by blending, electric and electronic fields, the OA field, a resin composition suitable for such home appliances.
上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも1つの特徴とする本発明の樹脂組成物における難燃剤としてより好適である。 Among the flame retardants described above also, compounds containing no chlorine atom and bromine atom, since the factors that are undesirable when performing incineration or thermal recycling is reduced, and one feature also to reduce environmental impact it is more suitable as a flame retardant in the resin composition of the present invention to be.

さらにリン酸エステル系難燃剤は、本発明の目的とするところの良好な色相がさらに改善されることから最も好適な難燃剤である。 Further phosphate flame retardant is the most preferred flame retardant because the good hue of it is an object of the present invention is further improved. 加えてリン酸エステル系難燃剤は成形加工性を高める効果も発現する。 In addition phosphate flame retardants also expresses the effect of enhancing the moldability and. リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、特に下記一般式(i)で表される1種または2種以上のリン酸エステル化合物を挙げることができる。 Specific examples of the phosphate ester-based flame retardant, mention may be made in particular of one or more phosphoric acid ester compound represented by the following general formula (i).

(但し上記式中のXは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス(4−ヒドロキシジフェニル)メタン、ビスフェノールA、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイドから誘導される基が挙げられ、nは0〜5の整数であり、またはn数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は0〜5の平均値であり、R 11 、R 12 、R 13 、およびR 14はそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していないフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、p−クミルフェノールから誘導される基である。) (Wherein X in the above formulas, hydroquinone, resorcinol, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) group derived from sulfides are mentioned, n is an integer of 0 to 5, or when n number of different mixtures of phosphoric acid ester is an average value of 0 to 5, R 11 , R 12, R 13, and R 14 is not substituted or substituted with one or more halogen atoms independently phenol, cresol, xylenol, isopropyl phenol, butyl phenol, a group derived from p- cumylphenol in is.)
さらに好ましいものとしては、上記式中のXが、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールA、およびジヒドロキシジフェニルから誘導される基が挙げられ、nは1〜3の整数であり、またはn数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合はその平均値であり、R 11 、R 12 、R 13 、およびR 14はそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子を置換したもしくはより好適には置換していないフェノール、クレゾール、キシレノールから誘導される基である。 Further preferred are, X in the above formula is, hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and include groups derived from dihydroxydiphenyl, n is an integer from 1 to 3, or a phosphate ester n number of different of an average value in the case of blends, R 11, R 12, R 13, and R 14 are not independently preferably substituted from or with substitution of one or more halogen atoms phenol, cresol, is a group derived from xylenol.

かかる有機リン酸エステル系難燃剤の中でも、ホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェート、ホスフェートオリゴマーとしてはレゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)およびビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)が耐加水分解性などにも優れるため好ましく使用できる。 Among the organic phosphoric acid ester flame retardant, preferably for triphenyl phosphate, the resorcinol bis The phosphate oligomer (magnetic Sile nil phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) is excellent in such as hydrolysis resistance as phosphate compounds It can be used. さらに好ましいのは、耐熱性などの点からレゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)およびビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)である。 Further preferred are resorcinol bis in view of heat resistance (magnetic Sile nil phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate). これらは耐熱性も良好であるためそれらが熱劣化したり揮発するなどの弊害がないためである。 These are because there is no problems such as their order heat resistance is good volatilized or thermally deteriorated.

組成物−IIにおいてD成分の難燃剤は、A成分100重量部当たり0.05〜50重量部の範囲で含有される。 Flame retardant the component D in the composition -II is contained in a range of 0.05 to 50 parts by weight per 100 parts by weight A component. 0.05重量部未満では十分な難燃性が発現せず、50重量部を超えると組成物−IIの強度や耐熱性などを損なう。 Not exhibited sufficient flame retardancy is less than 0.05 part by weight, impairs such compositions -II of strength and heat resistance exceeds 50 parts by weight. さらに好適なD成分の割合は、A成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とD成分の組成割合(D重量部)が下記式(II)を満たす範囲である。 Furthermore the proportion of the preferred component D, the composition ratio of the composition ratio (B parts by weight) and D component of the B component per 100 parts by weight of A component (D wt) is in the range satisfying the following formula (II).
0.05×B ≦ D ≦ 10×B (II) 0.05 × B ≦ D ≦ 10 × B (II)
上記式(II)の左辺(Dの下限)は好ましくは0.5×Bであり、より好ましくは0.7×Bであり、右辺(Dの上限)は好ましくは3×Bであり、より好ましくは2×Bである。 Left side of the formula (II) (lower limit of D) is preferably 0.5 × B, more preferably from 0.7 × B, (the upper limit of D) right side is preferably 3 × B, more preferably from 2 × B. 上記式(II)の範囲においては、電気・電子機器用材料においてしばしば求められる高度な難燃性と組成物−Iにおいて発揮される諸特性との両立が可能となる。 Within the scope of the above-mentioned formula (II), it is possible to achieve both the properties that are often exhibited in high flame retardancy and composition -I obtained in electrical and electronic equipment material. かかる高度な難燃性としては、例えばUL規格94におけるV−0ランクを1.6mm厚みにおいて達成することが挙げられる。 Such high flame retardancy, and it can be achieved in the V-0 rank 1.6mm thickness, for example in UL Standard 94.

<E成分について> <About E component>
本発明の樹脂組成物は、良好な色相かつ安定した流動性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得るため、E成分としてリン系安定剤を含有する。 The resin composition of the present invention, for obtaining a good hue and an aromatic polycarbonate resin composition having stable flow properties, containing phosphorus-based stabilizer as component E. 殊にリン系安定剤として、下記一般式(ii)に示すペンタエリスリトール型ホスファイト化合物を配合することが好ましい。 In particular as a phosphorus-based stabilizer, it is preferred to incorporate a pentaerythritol type phosphite compound represented by the following general formula (ii).

[式中R 、R はそれぞれ水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基ないしアルキルアリール基、炭素数7〜30のアラルキル基、炭素数4〜20のシクロアルキル基、炭素数15〜25の2−(4−オキシフェニル)プロピル置換アリール基を示す。 [Wherein R 1, R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or alkyl aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, 4 to 20 carbon atoms cycloalkyl group, a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms. なお、シクロアルキル基およびアリール基は、アルキル基で置換されていてもよい。 Incidentally, cycloalkyl group and aryl group may be substituted with an alkyl group. ]
前記ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、より具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス(2,4−ジ−te As the pentaerythritol-type phosphite compound, and more specifically, for example, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6 - di -tert- butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di -tert- butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl bisphenol A pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite, and among them preferably, distearyl pentaerythritol diphosphite, and bis (2,4-di -te t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。 Include t- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
他のリン系安定剤としては、前記以外の各種ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合物が挙げられる。 Other phosphorus stabilizer, various phosphite compounds other than the, phosphonite compounds, and phosphate compounds.

ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−iso−プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−n−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフ The phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite phosphite, tris (di--iso- propyl phenyl) phosphite, tris (di -n- butyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di -tert- butylphenyl) phosphine イト、およびトリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。 Ito, and tris (2,6-di -tert- butylphenyl) phosphite and the like.

さらに他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。 Still other phosphite compounds may also be used those having a cyclic structure react with dihydric phenols. 例えば、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2'−エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。 For example, 2,2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) (2,4-di -tert- butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis (4-methyl -6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite , 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl -6-tert-butylphenyl) and the like (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。 The phosphate compounds, tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl mono-ortho hexenyl Le phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate can be mentioned, preferably a triphenyl phosphate, trimethyl phosphate.

ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3'−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,4−ジ−ter The phosphonite compounds include tetrakis (2,4-di -tert- butylphenyl) -4,4'-biphenylene phosphonite, tetrakis (2,4-di -tert- butylphenyl) 4,3'-biphenylene phosphonites, tetrakis (2,4-di -tert- butylphenyl) -3,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di -tert- butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite , tetrakis (2,6-di -tert- butylphenyl) 4,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di -tert- butylphenyl) -3,3'-biphenylene phosphonite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) -4-phenyl - phenyl phosphonite, bis (2,4-di -ter −ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス(ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。 - butylphenyl) -3-phenyl - phenyl phosphonite, bis (2,6-di -n- butyl phenyl) -3-phenyl - phenyl phosphonite, bis (2,6-di -tert- butylphenyl) -4 - phenyl - phenyl phosphonite, bis (2,6-di -tert- butylphenyl) -3-phenyl - phenyl phosphonite, and the like, tetrakis (di -tert- butylphenyl) - biphenylene phosphonite, bis ( di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are preferred, and tetrakis (2,4-di -tert- butylphenyl) - biphenylene phosphonite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are more preferred. かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。 Such phosphonite compounds are possible in combination with phosphite compound having an aryl group substituted said alkyl group is 2 or more preferred.

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。 The Hosuhoneito compound, dimethylbenzene phosphonate, benzene phosphonic acid diethyl, and benzene phosphonic acid dipropyl the like.
上記のリン系安定剤は、単独でまたは2種以上を併用して使用することができ、少なくともペンタエリスリトール型ホスファイト化合物を有効量配合することが好ましい。 Phosphorus stabilizer described above, alone or in combination of two or more can be used, it is preferable to effective amount of at least pentaerythritol type phosphite compound. リン系安定剤はA成分100重量部当たり、0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.01〜0.3重量部配合される。 Phosphorus-based stabilizer A component per 100 parts by weight, 0.001 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight.

本発明は、使用目的に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、ワラストナイト、カオリンクレー、マイカ、およびタルクといった一般に知られている各種強化フィラーを併用することができる。 The present invention may, depending on the intended use, in combination glass fibers, carbon fibers, glass flakes, wollastonite, kaolin clay, mica, and various reinforcing fillers are generally known, such as talc. ガラス繊維、炭素繊維およびガラスフレークなどは樹脂組成物の強度(引張強度や曲げ強度など)および剛性(曲げ弾性率など)の向上のためには好適である。 Glass fibers, such as carbon fiber and glass flakes are preferred for improving the strength of the resin composition (tensile strength and flexural strength, etc.) and stiffness (such as flexural modulus) is. 一方、本発明の組成物の特徴である耐衝撃性を有効活用する場合にはタルクおよびワラストナイトなどの微細な強化フィラーを組成物少量含有する(A成分100重量部当たり25重量部以下が特に好適である)ことが好ましい。 On the other hand, when the effective use of impact resistance which is characteristic of the compositions of the present invention talc and wollastonite containing small amounts fine reinforcing filler composition, such as (A component per 100 parts by 25 weight parts or less particularly preferred is a) is preferably. フィラーの形状は繊維状、フレーク状、球状、中空状を自由に選択できる。 The shape of the filler is fibrous, flaky, spherical, the hollow can be freely selected. 強化フィラーは、A成分100重量部当たり、100重量部以下が好ましく、より好ましくは1〜50重量部、さらに好ましくは5〜25重量部である。 Reinforcing fillers, A component per 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight or less, more preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight.

また本発明は、上記フィラーの折れを抑制するための折れ抑制剤を含むことができる。 The present invention may include a bending inhibitor for inhibiting breakage of the filler. 折れ抑制剤はマトリックス樹脂と強化フィラーとの間の密着性を阻害し、溶融混練時に強化フィラーに作用する応力を低減して強化フィラーの折れを抑制する。 Bending inhibitor inhibits the adhesion between the reinforcing filler and the matrix resin, to suppress breakage of the reinforcing filler to reduce the stress acting on the reinforcement filler during melt-kneading. 折れ抑制剤は具体的には、(i)樹脂と親和性の低い化合物を強化フィラーの表面に直接被覆した場合の該化合物、および(ii)樹脂と親和性の低い構造を有し、かつ強化フィラーの表面と反応可能な官能基を有する化合物である。 The bending inhibitor specifically, has (i) said compound when coated directly a compound having a low resin affinity to the surface of the reinforcing filler, and (ii) resin and a low affinity structure and reinforced a compound having a surface functional group reactive with the filler.

好適な折れ抑制剤の1つは、炭素数5以上のアルキル基が珪素原子に結合したアルコキシシラン化合物である。 One suitable bending inhibitors is an alkoxysilane compound having an alkyl group having 5 or more carbon atoms bonded to the silicon atom. かかる珪素原子に結合したアルキル基の炭素数は好ましくは5〜60、より好ましくは5〜20、さらに好ましくは6〜18、特に好ましくは8〜16である。 Such number of carbon atoms in the alkyl group attached to a silicon atom is preferably 5 to 60, more preferably 5 to 20, more preferably 6 to 18, particularly preferably 8 to 16. アルキル基は1または2が好適であり、特に1が好ましい。 Alkyl group is 1 or 2. Preferably, particularly 1 is preferred. またアルコキシ基としてはメトキシ基およびエトキシ基が好適に例示される。 The Examples of the alkoxy group include a methoxy group and ethoxy group are preferably exemplified. かかるアルコキシシラン化合物は、強化フィラー表面に対する反応性が高く被覆効率に優れる点で好ましい。 Such an alkoxysilane compound is preferred in terms of excellent high coating efficiency reactivity to reinforcing filler surface. したがってより微細な強化フィラーにおいて好適である。 Thus it preferred in finer reinforcing filler.
好適な折れ抑制剤の1つは、カルボキシル基、およびカルボン酸無水物基から選択された少なくとも1種の官能基を有するポリオレフィンワックスである。 One suitable bending inhibitors is a polyolefin wax having at least one functional group selected from carboxyl groups, and carboxylic anhydride groups. 分子量としては重量平均分子量で500〜20,000が好ましく、より好ましくは1,000〜15,000である。 Preferably 500 to 20,000 in weight-average molecular weight The molecular weight, more preferably from 1,000 to 15,000. かかるポリオレフィンワックスにおいて、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基の量としては、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも1種の官能基を有する滑剤1g当り0.05〜10meq/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜6meq/gであり、さらに好ましくは0.5〜4meq/gである。 In such a polyolefin wax, the amount of the carboxyl groups and carboxylic anhydride groups in the range of lubricants 1g per 0.05~10meq / g having at least one functional group selected from carboxyl group and a carboxylic anhydride group , more preferably from 0.1~6meq / g, more preferably from 0.5~4meq / g. 折れ抑制剤中の官能基の割合は、カルボキシル基以外の官能基においても前記のカルボキシル基およびカルボン酸無水物基の割合と同程度であることが好ましい。 The proportion of functional groups in the inhibitor bending is preferably also at functional groups other than the carboxyl group of the same order as the proportion of the carboxyl group and carboxylic anhydride group of the.
前記折れ抑制剤は、A成分100重量部当り0.01〜2重量部が好ましく、0.05〜1.5重量部がより好ましく、0.1〜0.8重量部がさらに好ましい。 The bending inhibitor, 100 parts by weight per 0.01 parts by weight component A, more preferably from 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.8 parts by weight.

さらに本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を発揮する範囲で、他の熱可塑性樹脂(例えば、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、並びにフェノキシま Furthermore, in the present invention, the aromatic polycarbonate resin composition, to the extent that they exhibit the effects of the present invention, other thermoplastic resins (e.g., polyalkylene terephthalate resin, polyallylate resin, liquid crystalline polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polyether imide resins, polyurethane resins, silicone resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), polystyrene resin, high impact polystyrene resin, syndiotactic polystyrene resin, polymethacrylate resin, and phenoxy or はエポキシ樹脂など)、核剤(例えば、ステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム等)、酸化防止剤(例えば、ヒンダ−ドフェノ−ル系化合物、イオウ系酸化防止剤等)、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系など)、光安定剤(HALSなど)、離型剤(飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス、フッ素化合物、パラフィンワックス、蜜蝋など)、流動改質剤(ポリカプロラクトンなど)、着色剤(カーボンブラック、二酸チタン、各種の有機染料、メタリック顔料など)、光拡散剤(アクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子など)、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤(微粒子酸化チタン、微 The epoxy resin), nucleating agents (e.g., sodium stearate, ethylene - sodium acrylate), antioxidants (e.g., hindered - Dofeno - Le compounds, sulfur-based antioxidant), ultraviolet absorber (benzo triazole, triazine, benzophenone, etc.), light stabilizers (HALS, etc.), mold release agents (saturated fatty acid ester, unsaturated fatty acid ester, polyolefin wax, fluorine compound, paraffin wax, beeswax, etc.), flow modifiers (polycaprolactone, etc.), colorants (carbon black, diacid titanium, various organic dyes, metallic pigments, etc.), light diffusing agent (acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles), fluorescent brightener, luminous pigment, fluorescent dye , antistatic agents, inorganic and organic antimicrobial agents, photocatalytic antifouling agent (fine particles of titanium dioxide, fine 子酸化亜鉛など)、赤外線吸収剤、並びにフォトクロミック剤紫外線吸収剤などを配合してもよい。 Such as children zinc oxide), the infrared absorbing agent, and may be blended and photochromic agent ultraviolet absorber. これら各種の添加剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合する際の周知の配合量で利用することができる。 These various additives can be utilized in a known amount in formulating the aromatic polycarbonate resin.

本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。 To produce the resin composition of the present invention, any method is employed. 例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。 For example the ingredients, and optionally other components are premixed, and then melt kneading include a method for pelletizing. 予備混合の手段としては、ナウターミキサー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。 As means premix can include Nauta mixer, V-type blender, Henschel mixer, mechanochemical device, and extrusion blender. 予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。 Etc. By also possible to perform granulation extrusion granulator or briquetting machine optionally in the preliminary mixing. 予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。 After pre-mixing, melt-kneaded with a melt kneader typified by a vented twin-screw extruder, and pelletized by equipment such as a pelletizer. 溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式二軸押出機が好ましい。 Banbury mixer other as a melt kneader, kneading roll, there may be mentioned a constant heat stirring vessel, a vented twin-screw extruder is preferred. 他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。 Alternatively, the components, and, optionally, without premixing other components can also take a method for supplying a melt kneader typified by independently twin-screw extruder.

なお、A成分として成形品の粉砕物が配合される場合、かかる粉砕物は比較的かさ高い特性を有する。 In the case where pulverized molded article is formulated as A component, such pulverized material has a relatively bulky properties. したがって押出機の供給においては他のかさ密度の高い成分と混合するか、また独立に供給する場合にあってもかさ密度の高い成分と共に押出機に供給することが好ましい。 Thus if in the feed of an extruder and mixed with other high bulk density component, also is preferably supplied to the extruder with a high component of bulk density even when supplying independently. かかる製造方法によって再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂に起因する樹脂の劣化はより抑制され、より好適な色相の樹脂組成部が得られる。 Deterioration of the resin due to the recycled aromatic polycarbonate resin by the production method is further suppressed, the resin composition of the more preferable hue is obtained. また液体状の原料は、別途液注装置を用いて独立に供給するのがよい。 The liquid raw material, it is preferable to independently supplied with a separate liquid dispensing apparatus. さらに強化フィラーを含む場合は、該フィラーは押出機スクリュー根元の第1供給口から供給することも可能であるが、押出機途中の第2供給口からのサイドフィーダーによる供給がより好ましい。 If further containing reinforcing filler, said although filler is also possible to supply the first supply port of the root extruder screw, is supplied by side feeder from a second feed port in the middle of the extruder is more preferable.

本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常前記方法で製造されたペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。 In the present invention, the aromatic polycarbonate resin composition can be prepared various products by obtaining an ordinary molded article by injection molding a pellet produced by the method. かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ホットランナー方式の成形法も可能である。 In such injection molding, not only the molding of the conventional cold runner system, it is also possible molding hot runner system. かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体の注入によるものを含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。 In such injection molding, not only ordinary molding method, in accordance with the appropriate purposes, injection compression molding, injection press molding, (including by injection of a supercritical fluid) gas assist injection molding, foam molding, insert molding, in-mold coating molding, heat insulating mold molding, quick heating cooling mold molding, it is possible to obtain a molded product using an injection molding method such as two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。 The advantages of these various molding methods is where already widely known.

また本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。 In the present invention, the aromatic polycarbonate resin composition, various profile extrusion articles by extrusion molding, sheet, may also be used in the form of such a film. またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。 The sheet, in the shaping of the film and an inflation method, a calender method, can also be used, such as a casting method. さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。 It is also possible to mold as a heat shrinkable tube by further applying a specific stretching operation. また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより中空成形品とすることも可能である。 It is also possible to by like rotational molding or blow molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention a hollow molded article.

本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、例えばOA機器や家電製品の外装材に好適であり、例えばパソコン、ノートパソコン、ゲーム機(家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、パチンコ、およびスロットマシーンなど)、ディスプレー装置(CRT、液晶、プラズマ、プロジェクタ、および有機ELなど)、マウス、並びにプリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス(これらの複合機を含む)などの外装材、キーボードのキーや各種スイッチなどのスイッチ成形品が例示される。 In the present invention, the polycarbonate resin composition is, for example, suitable for exterior materials of OA equipment and household appliances, such as a personal computer, a notebook computer, a game machine (consumer game machine, a commercial game machine, pachinko, and slot machines, etc.) , display devices (CRT, liquid crystal, plasma, projector and organic EL, etc.), a mouse, and a printer, copier, scanner and fax exterior materials such as (including those of the MFP), the keyboard keys and various switches switch molded article is exemplified. さらに本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、その他幅広い用途に有用であり、例えば、携帯情報端末(いわゆるPDA)、携帯電話、携帯書籍(辞書類等)、携帯テレビ、記録媒体(CD、MD、DVD、次世代高密度ディスク、ハードディスクなど)のドライブ、記録媒体(ICカード、スマートメディア、メモリースティックなど)の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、VTR、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、音響機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、およびタイプライターなど電気・電子機器を挙げることができ、これらの外装材などの各種部品に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成された樹脂製品を使用す Further the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are useful in other various applications, for example, a portable information terminal (a so-called PDA), a cellular phone, a portable book (dictionaries, etc.), a portable television, a recording medium (CD, MD , DVD, a next-generation high-density optical disc, such as a hard disk) of the drive, the recording medium (IC card, smart media, such as Memory Stick) of the reading device, an optical camera, a digital camera, a parabolic antenna, power tools, VTR, iron, hair dryer, cooker, microwave, acoustic equipment, lighting equipment, refrigerators, air conditioners, air purifiers, mention may be made of electrical and electronic equipment, such as negative ion generator, and typewriters, the present invention to various parts such as those of the outer package It is of a resin article formed from the aromatic polycarbonate resin composition ことができる。 It is possible. また各種容器、カバー、筆記具本体、装飾品などの各種雑貨において好適である。 The various containers, covers, writing instrument body, suitable in various goods such as ornaments. さらにはランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品などの車両用部品を挙げることができる。 Furthermore, lamp socket, lamp reflector, lamp housing, mention may be made of the instrument panel, center console panel, deflector parts, a car navigation system parts, car audio-visual components, the vehicle for parts such as auto mobile computer parts.

さらに芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された樹脂成形品には、表面改質を施すことによりさらに他の機能を付与するとこが可能である。 More aromatic polycarbonate resin composition molded article formed from the material, it is possible Toko further to impart other functions by performing surface modification. ここでいう表面改質とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着等)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキ等)、塗装、コーティング、印刷等の樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の樹脂成形品に用いられる方法が適用できる。 Here, the surface modification referred, evaporation (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, melt plating), painting, coating, new layer on the surface of the resin molded article such as printing the is intended to be formed, it can be applied a method used for ordinary resin moldings. 本発明の樹脂組成物は、その良好な色相により遮蔽性の低い塗装であっても1コートで良好な製品を提供することが可能である。 The resin composition of the present invention, it is possible to provide a good product on one-coat even with low shielding properties painted by their good hue.

以下、実施例により本発明を詳述する。 Hereinafter, the present invention is described in detail by way of Examples. ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。 However, the present invention is not limited thereto. なお、実施例中の各種特性の測定は、以下の方法によった。 The measurement of various properties in the examples was by the following method. 原料は以下の原料を用いた。 The raw material used the following raw materials.

(1)曲げ弾性率:ISO178に準拠して曲げ弾性率を測定した。 (1) Flexural Modulus: ISO178 was measured flexural modulus in conformity with. 試験片形状:長さ80mm×幅10mm×厚み4mm。 Specimen geometry: length 80 mm × width 10 mm × thickness 4 mm.
(2)シャルピー衝撃強度:ISO179に準拠してノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。 (2) Charpy impact strength: ISO 179 was measured Charpy notched impact strength in compliance with. 試験片厚み4mm。 Test piece thickness of 4mm.
(3)耐熱性:ISO75−1および2に準拠して、荷重たわみ温度を測定した。 (3) Heat resistance: ISO75-1 and 2 in conformity with, was measured deflection temperature under load. 荷重:1.80MPa。 Load: 1.80MPa.
(4)表面外観:図1に示すノートパソコンの筐体成形品を成形し成形品表面を目視観察し、真珠光沢が著しく不均一な色調を呈する場合を×、均一な色調を呈する場合を○とした。 (4) Surface Appearance: The molded laptop housing molded article shown in FIG. 1 was visually observed surface of the molded article, × a case where pearlescent exhibits remarkably uneven tone, a case exhibiting uniform color tone ○ and the.
(5)色相:カラーコンピュータ(TC−1800MK−II:東京電色(株)製)を用いて、図1に示すノートパソコンの筐体成形品の鏡面部分におけるL値、およびb値を測定した。 (5) Hue: Color Computer: using (TC-1800MK-II of Tokyo Denshoku Co., Ltd.) to measure the L value and b value in the specular portion of the housing moldings laptop shown in FIG. 1 .
(6)流動性:流路厚1mm、流路幅8mmのアルキメデス型スパイラル長を射出成形機(住友重機械工業(株)SG−150U)によりシリンダー温度280℃、金型温度70℃、射出圧力98.1MPaで測定した。 (6) Liquidity: NagareroAtsu 1 mm, Archimedes spiral length an injection molding machine of the channel width 8 mm (Sumitomo Heavy Industries (Co.) SG-150 U) by a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 70 ° C., injection pressure It was measured at 98.1MPa.
(7)燃焼性:米国アンダーライターラボラトリー社の定める方法(UL94)により、試験片厚さ1.6mmにおける難燃性を評価した(リン酸エステル系難燃剤を配合したもののみ評価)。 (7) Flammability: the method specified by the American Underwriters Laboratories (UL94), (evaluated only those blended with phosphoric acid ester-based flame retardant) of the evaluation of the flame retardancy of the test piece thickness 1.6 mm.
原料としては、以下のものを用いた。 As the raw material, the following were used.

(A成分) (A component)
PC−1:ポリカーボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製:パンライト L−1250WP、粘度平均分子量23,900) PC-1: polycarbonate resin powder (Teijin Kasei Co., Ltd.: Panlite L-1250WP, viscosity average molecular weight 23,900)
PC−2:ポリカーボネート樹脂成形品粉砕物(ポリカーボネート樹脂ペレット(帝人化成(株)製:パンライト L−1250、粘度平均分子量23,700)を120℃で5時間熱風循環式乾燥機により乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)によりシリンダー温度290℃、金型温度80℃、成形サイクル40秒で曲げ特性用成形品を成形した際のスプールとランナー部を集め、直径8mmの小孔を多数有する金属製スクリーンを設置した粉砕機((株)朋来鉄工所製SB−210)にて、70kg/hの処理能力で破砕し、V型ブレンダーにて均一にブレンドした破砕物) PC-2: Polycarbonate resin molded article pulverized material (polycarbonate resin pellets (Teijin Kasei Co., Ltd.: After drying by Panlite L-1250, 5 hrs hot air circulating dryer at a viscosity average molecular weight 23,700) 120 ° C., injection molding machine (manufactured by Toshiba machine (Ltd.): iS-150EN) by a cylinder temperature of 290 ° C., mold temperature of 80 ° C., the spool and runner portion at the time of molding the flexural properties for the molded article at a molding cycle of 40 seconds was collected, diameter crusher installed a metal screen having a large number of small holes of 8mm at (Co. Horai Iron Works Ltd. SB-210), disrupted by processing capacity of 70 kg / h, was uniformly blended in a V-blender crushing Stuff)
(B成分) (B component)
PLA:ポリ乳酸(三井化学(株)製:LACEA H−100J) PLA: polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.: LACEA H-100J)
(C成分) (C component)
C−1:コア−シェル型弾性重合体(呉羽化学工業(株)製:パラロイドEXL−2602、コアがブタジエン80重量%、シェルがメチルメタクリレート16重量%およびエチルアクリレート4重量%であるコア−シェル型弾性重合体) C-1: Core - shell type elastomer (Kureha Chemical Industry Co., Ltd.: Paraloid EXL-2602, the core core is butadiene 80% by weight, the shell is a methyl methacrylate 16 wt% and ethyl acrylate 4 wt% - Shell type elastomeric polymer)
C−2:コア−シェル型弾性重合体(三菱レイヨン(株)製:メタブレンC−223A、コアがブタジエン70重量%、シェルがスチレンおよびメチルメタクリレートであるコア−シェル型弾性重合体) C-2: Core - shell type elastomer (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.: METABLEN C-223A, Core Core butadiene 70% by weight, the shell is styrene and methyl methacrylate - shell type elastomer)
(D成分) (D component)
D−1:リン酸エステル系難燃剤(旭電化工業(株)製:アデカスタブ FP−500) D-1: phosphoric ester-based flame retardant (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.: ADK STAB FP-500)
(E成分) (E component)
E−1:ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8) E-1: distearyl pentaerythritol diphosphite (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.: STAB PEP-8)
(その他) (Other)
PTFE:フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製:ポリフロン MPA FA−500) PTFE: polytetrafluoroethylene having fibril forming ability (Daikin Industries, Ltd.: POLYFLON MPA FA-500)
ABS:連続塊状重合法(三井東圧法)で製造されたABS樹脂ペレット[日本エイアンドエル(株)製:サンタックUT−61] ABS: continuous bulk polymerization ABS resin pellets produced in (Mitsui Toatsu method) [Nippon A & L Co., Ltd.: Santakku UT-61]

[実施例1〜5、比較例1〜6] [Examples 1-5, Comparative Examples 1-6]
表1および2に示す組成で芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸、および衝撃改良剤、並びにリン系安定剤、およびリン酸エステル系難燃剤などを、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。 Table 1 and an aromatic polycarbonate resin composition shown in 2, polylactic acid, and impact modifiers, and phosphorus-based stabilizers, and the like phosphoric ester-based flame retardant, the diameter 30mmφ vented twin-screw extruder [Co. supplied to Japan steel Works TEX30XSST], cylinder temperature 260 ° C., a screw rotation speed of 150 rpm, discharge rate 20 kg / h, and melt-extruded at a vent pressure reduction degree 3kPa and pelletized.
スクリュー構成はサイドフィーダー位置以前に第1段のニーディングゾーン(送りのニーディングディスク×2、送りのローター×1、戻しのローター×1および戻しニーディングディスク×1から構成される)を、サイドフィーダー位置以後に第2段のニーディングゾーン(送りのローター×1、および戻しのローター×1から構成される)を設けてあった。 Screw configuration side feeder position before the first stage kneading zone (the feed kneading disk × 2, the rotor × 1 feed rotor × constituted 1 and the return from the kneading disk × 1 return) to the side feeder located after the second stage kneading zone (feed rotor × 1, and consists of a rotor × 1 return) had been a provided.
それぞれの実施例および比較例において全ての成分をタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を押出機の第1供給口より供給した。 All ingredients in each of the examples and comparative examples to create a pre-mixture is uniformly mixed with a tumbler and fed from the first feed port of such mixtures extruder. なお、PTFEはPC−1中に2.5重量%となる濃度で予め均一に混合し、かかる混合物をタンブラーに供給した。 Incidentally, PTFE is premixed homogeneously in a concentration of 2.5 wt% in PC-1, was fed according mixture tumbler.

得られたペレットを100℃で5時間(E−1成分を含むサンプルは85℃で7時間)熱風循環式乾燥機により乾燥した。 The resulting pellet 5 hours at 100 ° C. (sample containing E-1 component 7 hours at 85 ° C.) and dried by a hot air circulation type dryer. 乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)によりシリンダー温度260℃、金型温度70℃、成形サイクル40秒で曲げ弾性率、荷重たわみ温度、および燃焼性評価用の試験片を成形した。 After drying, an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine (Ltd.): IS-150EN) by a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 70 ° C., the flexural modulus in the molding cycle of 40 seconds, deflection temperature under load, and testing of flammability evaluation It was molded pieces. また乾燥後のペレットをシリンダ内径50mmφの射出成形機(住友重機機械工業(株)製ULTRA220−NIVA)を使用し、図1に示すノートパソコンの筐体成形品をシリンダー温度290℃および金型温度80℃(D−1成分を含むサンプルは60℃)で、射出速度75mm/secで成形した。 Further the dried pellets using an injection molding machine cylinder inner diameter 50mmφ the (Sumitomo Heavy Machine Industry Co., Ltd. ULTRA220-NIVA), housing moldings cylinder temperature 290 ° C. and a mold temperature of the notebook personal computer shown in FIG. 1 at 80 ° C. (sample 60 ° C. containing D-1 component) was molded at an injection speed of 75 mm / sec. これらの成形品を用いて各特性を測定した。 Each characteristic was measured by using these molded articles. スパイラルフロー長については上記の方法で測定した。 For spiral flow length was measured by the above method. それらの結果を表1および2に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2.

表1および2の結果から明らかな通り、ポリ乳酸を含む樹脂組成物は、ポリ乳酸を含まない樹脂組成物に対して明確なL値の向上とb値の抑制が認められ、より着色が容易な樹脂組成物になっていることがわかる。 Tables 1 and 2 As apparent from the results, the resin composition comprising a polylactic acid, the improvement of explicit L values ​​of the resin composition not containing polylactic acid and b values ​​of inhibition was observed, easily and more colored it can be seen that has become a resin composition. また本発明の樹脂組成物は、真珠光沢が消失した均一な外観を有し、加えて剛性、耐熱性、および流動性に優れた組成物となる。 The resin composition of the present invention has a uniform appearance pearlescent disappeared, the addition rigidity, heat resistance, and excellent composition fluidity. かように本発明の樹脂組成物は芳香族ポリカーボネート樹脂にABS樹脂に匹敵する特性と、良好な色相を有する樹脂組成物であることが分かる(なお、前記比較例において用いたABS樹脂は、いわゆる三井東圧法の連続塊状重合法で製造されたABS樹脂であり、乳化剤や凝固剤などを一切使用せず極めて不純物が少なく良好な色相が得られるABS樹脂である)。 The resin composition of such the present invention is the properties comparable to ABS resin in an aromatic polycarbonate resin, it is found that a resin composition having a good hue (Note, ABS resin used in the comparative example, so-called a ABS resin produced by a continuous bulk polymerization method of Mitsui Toatsu method, emulsifying agent and coagulant is extremely ABS resin which impurities less good hue is obtained without using any etc.). 前記の色相向上の効果は、リン系安定剤によってさらに良好となり、また再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂を使用した場合により明確である。 The effect of color improvement of the becomes a better by phosphorus stabilizer, also clear the case of using a recycled aromatic polycarbonate resins. 加えてリン酸エステル難燃剤の配合により良好な色相と難燃性も兼ね備えた組成物を得られることがわかる。 In addition it can be seen that for good hue and composition flame retardancy combines the incorporation of phosphate ester flame retardant. 難燃剤が配合された樹脂組成物においても、芳香族ポリカーボネート、ABS樹脂、衝撃改良剤を組合せても達成できない特性が得られる。 Even in the resin composition flame retardant is blended, an aromatic polycarbonate, ABS resins, characteristics that can not be achieved by combining the impact modifier is obtained.

1 ノートパソコンのハウジングを模した成形品本体2 艶消し表面部3 鏡面部4 ゲート(ピンゲート0.8mmφ、5個所) 1 laptop molding body of the housing imitates 2 matte surface portion 3 mirror portion 4 gate (pin gate 0.8 mm, 5 points)
5 およそのウエルドライン6 評価用サンプルの切り出し部7 リブ付ボス(鏡面部裏側に対応) 5 Approximate weld line 6 evaluation sample of the cut-out portion 7 ribbed boss (mirror surface part corresponding to the back side)
8 リブ付ボス(鏡面部裏側に対応) 8 ribbed boss (mirror surface portion corresponding to the back side)

Claims (6)

  1. (A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、 (A) an aromatic polycarbonate resin (A component),
    (B)ポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体(B成分)、 (B) a polylactic acid and / or lactic acids and copolymers with other hydroxycarboxylic acid (B component),
    (C)ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分のコアに、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型グラフト共重合体(C成分)、および(E)リン系安定剤(E成分)、 (C) to the core of the rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less, an aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and one monomer selected from copolymerizable with these vinyl compounds or core more shells have been grafted copolymer - shell type graft copolymer (C component), and (E) a phosphorus-based stabilizer (E component),
    を含有する樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法であって、A成分100重量部当たり、B成分の含有量を5〜80重量部、C成分の含有量を3〜50重量部、E成分の含有量を0.001〜1重量部とし、 A method of reducing the pearlescent resin composition containing, A component per 100 parts by weight, 5 to 80 parts by weight and the content of the B component, 3 to 50 parts by weight of the content of the component C, E components the content of the 0.001 parts by weight,
    かつA成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とC成分の組成割合(C重量部)を、下記式(I)を満たす範囲にすることを特徴とする方法。 And wherein the compositional ratio of the component B per 100 parts by weight of A component composition ratio of (B parts by weight) and Component C (C parts), in the range satisfying the following formula (I).
    0.4×B ≦ C ≦ 1.2×B (I) 0.4 × B ≦ C ≦ 1.2 × B (I)
  2. (A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、 (A) an aromatic polycarbonate resin (A component),
    (B)ポリ乳酸および/または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重合体(B成分)、 (B) a polylactic acid and / or lactic acids and copolymers with other hydroxycarboxylic acid (B component),
    (C)ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分のコアに、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型グラフト共重合体(C成分)、 (C) to the core of the rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less, an aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and one monomer selected from copolymerizable with these vinyl compounds or two or more core-shell grafted copolymer of - shell type graft copolymer (C component),
    (E)リン系安定剤(E成分)、および(D)難燃剤(D成分)、 (E) a phosphorus-based stabilizer (E component), and (D) a flame retardant (D component),
    を含有する樹脂組成物の真珠光沢を低減させる方法であって、A成分100重量部当たり、B成分の含有量を5〜80重量部、C成分の含有量を3〜50重量部、E成分の含有量を0.001〜1重量部、D成分の含有量を0.05〜50重量部とし、 A method of reducing the pearlescent resin composition containing, A component per 100 parts by weight, 5 to 80 parts by weight and the content of the B component, 3 to 50 parts by weight of the content of the component C, E components 0.001 parts by weight and the content of the content of the D component and 0.05 to 50 parts by weight,
    かつA成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とC成分の組成割合(C重量部)を、下記式(I)を満たす範囲にすることを特徴とする方法。 And wherein the compositional ratio of the component B per 100 parts by weight of A component composition ratio of (B parts by weight) and Component C (C parts), in the range satisfying the following formula (I).
    0.4×B ≦ C ≦ 1.2×B (I) 0.4 × B ≦ C ≦ 1.2 × B (I)
  3. A成分100重量部当たりのB成分の組成割合(B重量部)とD成分の組成割合(D重量部)を、下記式(II)を満たす範囲にすることを特徴とする請求項2に記載の方法。 Wherein the composition ratio of the component B per 100 parts by weight of A component composition ratio of (B parts by weight) and the D component (D parts), in claim 2, characterized in that the range which satisfies the following formula (II) the method of.
    0.05×B ≦ D ≦ 10×B (II) 0.05 × B ≦ D ≦ 10 × B (II)
  4. 前記D成分は、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物である請求項2または3に記載の方法。 The D component The method of claim 2 or 3 which is a compound containing no chlorine atom and bromine atom.
  5. 前記D成分は、リン酸エステル系難燃剤である請求項2〜4のいずれか1項に記載の方法。 The D component A method according to any one of claims 2-4 phosphoric acid ester-based flame retardant.
  6. 前記A成分は、再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂をA成分100重量%中5重量%以上含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。 Wherein component A method according to any one of claims 1 to 5 containing recycled aromatic polycarbonate resin A component 100 wt% 5 wt% or more.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8062212B2 (en) 2000-04-03 2011-11-22 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable endoscope and improved method of insertion
US8083879B2 (en) 2005-11-23 2011-12-27 Intuitive Surgical Operations, Inc. Non-metallic, multi-strand control cable for steerable instruments
US8517923B2 (en) 2000-04-03 2013-08-27 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and methods for facilitating treatment of tissue via improved delivery of energy based and non-energy based modalities
US8568299B2 (en) 2006-05-19 2013-10-29 Intuitive Surgical Operations, Inc. Methods and apparatus for displaying three-dimensional orientation of a steerable distal tip of an endoscope
US8608647B2 (en) 2008-02-25 2013-12-17 Intuitive Surgical Operations, Inc. Systems and methods for articulating an elongate body
US8696694B2 (en) 2002-01-09 2014-04-15 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and method for endoscopic colectomy
US8721530B2 (en) 2000-04-03 2014-05-13 Intuitive Surgical Operations, Inc. Tendon-driven endoscope and methods of use
US8882657B2 (en) 2003-03-07 2014-11-11 Intuitive Surgical Operations, Inc. Instrument having radio frequency identification systems and methods for use
US8888688B2 (en) 2000-04-03 2014-11-18 Intuitive Surgical Operations, Inc. Connector device for a controllable instrument
US9220398B2 (en) 2007-10-11 2015-12-29 Intuitive Surgical Operations, Inc. System for managing Bowden cables in articulating instruments
US9808140B2 (en) 2000-04-03 2017-11-07 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable segmented endoscope and method of insertion

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6060681B2 (en) * 2012-09-11 2017-01-18 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, and the resin

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3279768B2 (en) * 1993-10-15 2002-04-30 三井化学株式会社 Resin composition having a pearlescent
JP3330771B2 (en) * 1995-01-19 2002-09-30 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Permanent antistatic polycarbonate resin composition
JP3320588B2 (en) * 1995-05-23 2002-09-03 ポリプラスチックス株式会社 Polyester resin composition
JP3396485B2 (en) * 1996-02-29 2003-04-14 鐘淵化学工業株式会社 Flame retardant thermoplastic resin composition
JPH11279380A (en) * 1998-03-27 1999-10-12 Daise Kogyo Kk Biodegradable pearlescent plastic, biodegradable pearlescent plastic article, and production of biodegradable pearlescent plastic article
JP2000103953A (en) * 1998-09-29 2000-04-11 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Flame retardant thermoplastic resin composition
JP4333857B2 (en) * 2000-02-24 2009-09-16 テクノポリマー株式会社 Flame retardant thermoplastic resin composition and playback molding material

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9138132B2 (en) 2000-04-03 2015-09-22 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable endoscope and improved method of insertion
US9808140B2 (en) 2000-04-03 2017-11-07 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable segmented endoscope and method of insertion
US8517923B2 (en) 2000-04-03 2013-08-27 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and methods for facilitating treatment of tissue via improved delivery of energy based and non-energy based modalities
US9427282B2 (en) 2000-04-03 2016-08-30 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and methods for facilitating treatment of tissue via improved delivery of energy based and non-energy based modalities
US8888688B2 (en) 2000-04-03 2014-11-18 Intuitive Surgical Operations, Inc. Connector device for a controllable instrument
US8641602B2 (en) 2000-04-03 2014-02-04 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable endoscope and improved method of insertion
US8721530B2 (en) 2000-04-03 2014-05-13 Intuitive Surgical Operations, Inc. Tendon-driven endoscope and methods of use
US8827894B2 (en) 2000-04-03 2014-09-09 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable endoscope and improved method of insertion
US8062212B2 (en) 2000-04-03 2011-11-22 Intuitive Surgical Operations, Inc. Steerable endoscope and improved method of insertion
US8696694B2 (en) 2002-01-09 2014-04-15 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and method for endoscopic colectomy
US9421016B2 (en) 2002-01-09 2016-08-23 Intuitive Surgical Operations, Inc. Apparatus and method for endoscopic colectomy
US8882657B2 (en) 2003-03-07 2014-11-11 Intuitive Surgical Operations, Inc. Instrument having radio frequency identification systems and methods for use
US9980778B2 (en) 2003-03-07 2018-05-29 Intuitive Surgical Operations, Inc. Instrument having radio frequency identification systems and methods for use
US8083879B2 (en) 2005-11-23 2011-12-27 Intuitive Surgical Operations, Inc. Non-metallic, multi-strand control cable for steerable instruments
US9357901B2 (en) 2006-05-19 2016-06-07 Intuitive Surgical Operations, Inc. Methods and apparatus for displaying three-dimensional orientation of a steerable distal tip of an endoscope
US8568299B2 (en) 2006-05-19 2013-10-29 Intuitive Surgical Operations, Inc. Methods and apparatus for displaying three-dimensional orientation of a steerable distal tip of an endoscope
US9220398B2 (en) 2007-10-11 2015-12-29 Intuitive Surgical Operations, Inc. System for managing Bowden cables in articulating instruments
US8608647B2 (en) 2008-02-25 2013-12-17 Intuitive Surgical Operations, Inc. Systems and methods for articulating an elongate body

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