JP5128358B2 - 水性ゲル芳香剤 - Google Patents

Description

本発明は、水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤に関する。

水性ゲルを用いた芳香剤（以下、水性ゲル芳香剤ということもある）は、容器から液がこぼれる心配がないため、据え置き型の芳香剤などに最近幅広く取り入れられている。

水性ゲル芳香剤としては、例えば香料配合液とゲル化剤を混合して調製するタイプや香料配合液を吸収性樹脂に吸収させて調製するタイプのものが知られている（特許文献１〜４）。
特開平９−２９００１５号公報 特開２００６−１６７２０２号公報 特開２０００−２１２３５４号公報 特開２００２−３３１０２３号公報

香料配合液とゲル化剤を混合して調整するタイプは、ゲル化剤を均一に分散させるため、またその状態からゲル化させるために手間と時間かかる。また、その後、加工しようとしても加工するのに手間がかかる。

一方、香料分散液（可溶化液）を吸水性樹脂に吸水させるタイプは、香料配合液に吸水性樹脂を加えるだけで容易に調製することが可能である。従って、製造面から、このタイプが水ゲルタイプの芳香剤として優れていると考えられるが、このタイプの水ゲル芳香剤は、芳香剤一般に求められている香りの強さを長時間一定に維持するという技術については検討が不十分であり、香りの持続性については更なる向上が望まれる。

本発明の課題は、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供することである。

本発明は、（ａ）非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕及び（ｃ）香料〔以下、（ｃ）成分という〕を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）成分の重量／（ｂ）成分の重量＝５／１〜１０００／１である液状混合物と、（ｄ）カルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有する水性ゲル芳香剤に関する。また、本発明は、かかる本発明の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤に関する。

本発明によれば、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤が提供される。本発明の水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤は製造も容易である。

〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は、非イオン界面活性剤であり、香料に対して可溶化剤又は分散剤として機能するものであれば特に限定されるものではなく単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（ａ）成分の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。非イオン界面活性剤を単独で用いる場合、香料の分散性の観点から、グリフィンの式から算出されるＨＬＢが８〜１５のものが望ましい。（ａ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、更にポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、アルキレンオキシド、更にエチレンオキシドの平均付加モル数は１〜５０、更に５〜２０が好ましく、アルキル基の炭素数は８〜１８が好ましく、１０〜１８が更に好ましい。

（ａ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．５〜２０重量％、更に１〜１０重量％が好ましい。

〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、陽イオン界面活性剤である。本願発明の陽イオン界面活性剤は単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（ｂ）成分の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリエタノールアミン・ジ脂肪酸エステル４級塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル−プロパンジアミンの脂肪酸モノエステルモノアミドの塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。（ｂ）成分としてはアルキル（炭素数８〜１８）トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアンモニウム塩、又はアルキル（炭素数８〜１８）ベンジルジメチルアンモニウム塩が好ましい。

（ｂ）成分の含有量は、吸水性樹脂の吸水性の観点から、本発明に係る液状混合物中、１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。また、水性ゲルの内部にまで香料を担持させる観点から、本発明に係る液状混合物中、０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。

また、本発明に係る液状混合物では、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、（ａ）／（ｂ）＝５／１〜１０００／１であり、好ましくは、５／１〜５００／１、更に好ましくは、８／１〜１００／１である。

〔（ｃ）成分〕
本発明の（ｃ）成分は、香料である。使用できる香料は、特に限定されるものではないが、水への可溶化、美観、香り立ちの観点から、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物が５０重量％以上、更に５５重量％以上、より更に６０重量％以上含まれる香料が好適である。

ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。

ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。

プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。

特に限定されるものではないが、ＣｌｏＰが１〜４の香料の具体例としては、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、酢酸ベンジル、酢酸シス−３−ヘキセニル、リナロール、ネロール、ゲラニオール、酢酸ヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、クマリン、ヘリオトロピン、フェニルエチルアルコール、バニリン、シンナミックアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルデヒド、ｌ−カルボン、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、ベンゾフェノン、オイゲノール、プロピオン酸ベンジル、２−ベンチロキシグリコール酸アリル、ボルネオール、４-ターピネオール１，８−シネオール、メチルイソオイゲノール、シトラール、エストラゴール、ｌ‐メントール、シトロネロール、シトロネラール、アネトール、カルバクロール、チモール、シクラメンアルデヒド、テトラヒドロリナロール、β−イロン、γ−ウンデカラクトン等が挙げられる。

（ｃ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．１〜２０重量％、更に０．５〜１０重量％が好ましい。

〔（ｄ）成分〕
本発明の（ｄ）成分は、カルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂であり、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｄ）成分は、分子内にカルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位とする高分子化合物からなる吸収性担体であり、液状混合物のゲル化剤としても機能し得る。

（ｄ）成分としては、（１）逆相懸濁重合法による架橋あるいは自己架橋されたポリアクリル酸塩、（２）水溶液重合（断熱重合、薄膜重合、噴霧重合など）により得られる架橋されたポリアクリル酸及び／又はその塩、（３）デンプン−アクリル酸共重合体及び／又はその塩の架橋体、（４）ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合ケン化物、（５）スルホン酸基又はその中和基を含有するモノマーを共重合した、架橋されたアクリル酸系共重合体及び／又はその塩、（６）架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、（７）デンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物、（８）架橋カルボキシメチルセルロース誘導体、（９）架橋されたアクリル酸及び／又はその塩とアクリルアミドの共重合体等が挙げられる。尚、上記において、塩とは通常ナトリウム塩及び／又はカリウム塩であるが、用途によってはアンモニア塩、アミン塩などの塩であってもよい。吸水性の観点から、アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂が好ましい。

アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂の市販品として、アクアリックＣＡ Ｋ４（株式会社日本触媒製）、アクアリックＣＡ Ｈ２（株式会社日本触媒製）、アクアリックＣＡ Ｈ３（株式会社日本触媒製）、サンフレッシュＳＴ−２５０（サンダイヤポリマー株式会社製）、サンフレッシュＳＴ−２５０ＭＰＳ（サンダイヤポリマー株式会社製）、サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ（サンダイヤポリマー株式会社製）、サンフレッシュＳＴ−ＭＰＳＡ（サンダイヤポリマー株式会社製）、サンフレッシュＳＴ−５７３（サンダイヤポリマー株式会社製）、アクアパールＤＳＣ３０（サンダイヤポリマー株式会社製）、アクアパールＥ−２００（サンダイヤポリマー株式会社製）、アクアキープ（住友精化株式会社製）、ＫＩゲル−２０１Ｋ（クラレトレーディング株式会社製）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｆ２（クラレトレーディング株式会社製）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１（クラレトレーディング株式会社製）などが挙げられる。

〔その他の成分〕
本発明に係る液状混合物には、その他の成分として、据え置き型水性ゲル芳香剤等に一般的に添加される溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤・抗菌剤、色素、紫外線吸収剤等を添加することができる。

〔水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｄ）成分とを含有する。液状混合物と（ｄ）成分の混合比率は、（ｄ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｄ）成分＝１００／０．５〜１００／２０、更に１００／２〜１００／１０が好ましい。

本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｄ）成分とを混合して、（ｄ）成分に液状混合物を吸収させることで得られる。

本発明の水性ゲル芳香剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有するゲル状物として調製されるものであり、ゲル状物を得る方法としては、一般的なゲル状芳香・消臭剤や食品、薬品用ゲル状組成物等の製造に用いられる公知の方法が広く採用できる。本発明では、本発明に係る液状混合物を吸収させて（ｄ）成分を膨潤し、ゲル化する方法が好適である。

水性ゲル芳香剤はそのまま芳香剤として使用することもできるが、水性ゲル芳香剤を含んで構成される据え置き型芳香剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型芳香剤とすることもできる。

本発明において、上記水性ゲル芳香剤が収容される容器は、水性ゲル芳香剤を収容可能であって、開放部を有し、この開放部から水性ゲル芳香剤中の芳香・消臭成分〔（ｃ）成分〕を揮散させ得るものであれば、その形状や構造に特に制限はなく、開放部が上部にあるものの他、側部など他部にあるものも使用可能である。

上記容器としては、プラスチック、ガラス、金属などを用いることができるが、ゲル状成型物の収縮を目視できる、透明又は半透明な材質や、スリットや開口部から内部を視認できるものが好ましい。更には、従来から芳香・消臭剤に用いられているプラスチック容器、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどの容器が好ましく使用される。

更に、上記容器は、必要に応じて水性ゲル芳香剤の収縮（減り具合）をより明確に目視できるように容器内壁と水性ゲル芳香剤に対照的な色彩を施すこともできる。

また、本発明では、上記水性ゲル芳香剤を詰め替え用簡易容器内に収容してもよい。この簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤においては、密閉状態で簡易容器内に収容され、例えば設置使用されている水性ゲル芳香剤が使用終点となった時点で、この簡易容器を開封し、簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤を設置用の別容器に移し替えて使用することができる。

この場合、水性ゲル芳香剤を収容する容器は、薄肉ボトルやパウチなどの詰め替え用簡易容器でもよい。薄肉ボトルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの材質が好ましく、パウチには、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどや、これらプラスチックのアルミ積層、アルミ蒸着、シリカ蒸着などのフィルムが好ましい。

上記水性ゲル芳香剤を容器内に収容、設置する際、組成物の設置量は特に限定されず、使用する場所や使用期間、容器形状などの特性に応じてその使用量を適宜選定することができ、また、同一容器に互いに異なる色調及び／又は香調を有する水性ゲル芳香剤を収容、設置してもよい。

本発明の水性ゲル芳香剤は、使用により経時で水性ゲル芳香剤から水分や各種成分が揮散することでゲル状物が収縮し、この収縮が臨界に達した時の残査が初期質量（使用開始時の容器内の質量）の１０％以下と少なく、従って、例えば容器外部から経時による組成物の収縮の状態を視認することによって、芳香消臭組成物の使用終点、交換時期を容易に判断することができる。

本発明の水性ゲル芳香剤における香料成分の徐放効果の発現機構は全て解明されている訳ではないが、（ｄ）成分に対し、（ａ）成分のみで（ｃ）成分を可溶化した液状混合物を吸水保持させた場合、吸水量は確保されるものの（ｃ）成分の大部分は（ｄ）成分表面に吸着しており、その結果、短時間に放出されてしまうものと考えられる。一方、（ｂ）成分のみで（ｃ）成分を可溶化した液状混合物を吸水保持させた場合、吸水性は極端に悪く、従来、（ｄ）成分のような吸水性樹脂に担持させる香料水溶液の可溶化剤としては適していないものとされてきた。しかし、本発明者らの検討により、（ｂ）成分のみで（ｃ）成分を可溶化した液状混合物は、吸水性は極端に悪いものの（ｃ）成分の（ｄ）成分内部への浸透率を高くする事が出来るものと推定しており、更に、本発明は、限定された比率の（ａ）成分と（ｂ）成分を用いて（ｃ）成分を可溶化した水溶液を（ｄ）成分に吸水保持させる事によって、吸水性が高く、（ｄ）成分内部への（ｃ）成分の浸透性も良好となり、その結果、長時間にわたって（ｃ）成分の徐放を可能にする事が出来たものと考えられる。

＜水性ゲル芳香剤の調製及び香りの強さの評価＞
表１の配合成分を用いて調製した表１の液状混合物２．９ｇと吸水性樹脂０．１ｇとを、広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、吸収性樹脂と液状混合物とを混合する。２４時間後、広口規格ビンのフタを開けそのまま静置する。静置８日後、１６日後に、ビン口の香り強度を次の基準で評価した。結果を表１に示す。
＊香り強度の評価基準
５：初期（製造直後）と同等の強さ
４：初期（製造直後）よりやや弱い
３：初期（製造直後）より弱い
２：初期（製造直後）よりかなり弱い
１：ほとんど香りがない

表１中の成分は以下のものである。
・ｃ−１：ＣｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を８０重量％含有する香料（ＣｌｏｇＰ＝１〜２未満が１重量％、ＣｌｏｇＰ＝２〜３未満が６７重量％、ＣｌｏｇＰ＝３〜４が１２重量％）
・ｃ−２：ＣｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を６１重量％含有する香料（ＣｌｏｇＰ＝１〜２未満が３重量％、ＣｌｏｇＰ＝２〜３未満が３５重量％、ＣｌｏｇＰ＝３〜４が２３重量％）
・ｄ−１：ポリアクリル酸架橋体（アクアリックＣＡ Ｈ２、日本触媒（株）製）
・ｄ−２：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体（ＫＩゲル−２０１Ｋ−Ｇ１、クラレトレーディング（株）製）

Claims (7)

1. （ａ）非イオン界面活性剤、（ｂ）陽イオン界面活性剤及び（ｃ）香料を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝５／１〜１００／１である液状混合物と、（ｄ）カルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂とを含有する水性ゲル芳香剤。
2. （ｃ）が、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を５０重量％以上含む香料である、請求項１記載の水性ゲル芳香剤。
3. （ｄ）が、アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂である請求項１又は２記載の水性ゲル芳香剤。
4. 液状混合物中の（ａ）の含有量が０．５〜２０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
5. 液状混合物中の（ｃ）の含有量が０．１〜２０重量％である請求項１〜４の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
6. 液状混合物と（ｄ）の重量比が、液状混合物／（ｄ）＝１００／０．５〜１００／２０である請求項１〜５の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
7. 請求項１〜６の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤。