JP5097644B2 - 光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物及びこれを利用した有機薄膜トランジスタ - Google Patents
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Description
R″は、−H、−CH3、−CH2CH3などである。
2−6−ビス(4−アジドベンジリデン)−4−メチルシクロヘキサノン;
4、4−ジアジドスチルベン(diazidostilbene)−2、2’−ジスルホン酸ジソジウム塩;
アンモニウムジクロメート;
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−ペンチル−キトン(イルガキュア(Irgacure)907);
2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−ワン(イルガキュア184C);
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−ワン(ダロキュア(Darocur)1173)、
イルガキュア184C 50重量%とベンゾフェノン50重量%の混合開始剤(イルガキュア500);
イルガキュア184C 20重量%とダロキュア1173 80重量%の混合開始剤(イルガキュア1000);
2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチル−1−プロパノン(イルガキュア2959);
メチルベンゾイルホルマート(ダロキュアMBF);
アルファ、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン(イルガキュア651);
2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン(イルガキュア369);
イルガキュア369 30重量%とイルガキュア651 70重量%の混合開始剤(イルガキュア1300);
ジフェニル(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−ホスフィンオキサイド(ダロキュアTPO);
ダロキュアTPO 50重量%とダロキュア1173 50重量%の混合開始剤(ダロキュア4265);
ホスフィンオキサイド;
フェニルビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)(イルガキュア819);
イルガキュア819 5重量%とダロキュア1173 95重量%の混合開始剤(イルガキュア2005);
イルガキュア819 10重量%とダロキュア1173 90重量%の混合開始剤(イルガキュア2010);
イルガキュア819 20重量%とダロキュア1173 80重量%の混合開始剤(イルガキュア2020);
ビス(エタ5−2、4−シクロペンタジエン−1−イル)ビス[2、6−ジフルオル−3−(1H−ピロール−1−イル)フェニル]チタニウム(イルガキュア784);
アセチルパーオキサイド(Acetyl peroxide、AP);
ジアウリルパーオキサイド(Diauryl peroxide、DP);
ジ−ターシャリー−ブチルパーオキサイド(di-tert-butyl peroxide、t−BTP);
クミルハイドロパーオキサイド(Cumyl hydroperoxide、CHP);
ハイドロジョンパーオキサイド(Hydrogen peroxide、HP);
ポタシウムパーオキサイド(Potassium peroxide、PP);
2、2’−アゾビスイソブチロニトリル(2、2’−Azobisisobutyronitrile、AIBN);
アゾ化合物開始剤(Azo compound);
アルキル銀(Silver alkyls)
光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物の製造
高誘電率有機高分子としてポリメチルメタクリレート、架橋用単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光開始剤としてトリメチルベンゼンジフェニルホスフィンオキサイドを1.0/1.0/0.2の重量比でプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに25重量%の割合で溶解し、有機高分子ゲート絶縁膜組成物を製造した。
まず、p−型シリコンウェーハにE−ビーム(beam)法でTi(50Å)/Au(80Å)のゲート電極をシャドウーマスクを利用して形成した。次いで、上記で製造した光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物をゲート電極上にスピンコーティング3000rpmでコーティングした後、90℃で2分間ベーキングした後、2分間の紫外線(波長=365nm、350W)照射を通じて光架橋を実施した。実際光架橋を通じて生成されたゲート絶縁膜は、セミ相互侵入高分子網目からなる。このように得られた薄膜にエチルアセテート(ethylacetate)を利用して現像工程を経て微細パターンの高分子ゲート絶縁膜を形成した。その後、200℃で10分間ベーキングを実施した。最終的な有機高分子ゲート絶縁膜の厚さは、15,500Åであった。次に、ペンタセンを低真空度(<1.0×10−6torr)、基板温度70℃、蒸着比1Å/secの条件で800Å厚さで蒸着させて、ペンタセン活性膜を形成した。ペンタセン活性膜上にソース−ドレイン電極でチャンネル幅2mm、チャンネル長さ50μmの金(Au)をシャドウーマスクを利用してE−ビーム法で500Å形成した。
微細パターンの分析
実施例1で製造された光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物を光架橋し、微細パターンを作った例を図1に示した。
実施例1から製造された素子を使用してHewlett Packard社のSemiconductor parameter analyzer(HP 4156C、Agilent)を利用して電界効果移動度を測定し、その結果を図2に示した。図2の特性グラフは、典型的なトランジスタのID−VDの特性を曲線で示している。測定された電流伝達特性曲線から下記の飽和領域(saturation region)の電流式を利用して計算した。電界効果移動度は、下記の式を利用して決定した。
IDS=(WCi/2L)μ(VGS−VT)2
ここで、WとLは、ソース−ドレインの広さと長さを、μ、Ci、VTは、それぞれ電界効果移動度、絶縁体のキャパシタ、しきい電圧である。
光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物の製造
高誘電率有機高分子としてポリメチルメタクリレート、架橋単量体としてペンタエリスリトールテトラアクリレート、光開始剤としてトリメチルベンゼンジフェニルホスフィンオキサイド、熱開始剤としてジクミルパーオキサイドを1.0/1.0/0.1/0.2の重量比でプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに25重量%の割合で溶解し、有機高分子ゲート絶縁膜組成物を製造した。
有機薄膜トランジスタは、上記実施例1と同様にして製作した。最終的な有機高分子ゲート絶縁膜の厚さは、4,000Åであった。
製作された素子は、典型的なトランジスタのID−VDの特性を示し、本実施例で決定された電界効果移動度は、0.28cm2/Vsであった。
光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物の製造
実施例1のポリメチルメタクリレートの代わりに、ポリ(メチルメタクリレート−ランダム−ビニルフェノール)(50/50モール/モール)またはポリ(メチルメタクリレート−ランダム−ビニルピロリドン)(50/50モール/モール)を利用して光反応性有機高分子ゲート絶縁膜組成物を製造した例である(下記の表1参照)。架橋単量体としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを利用し、光開始剤としてトリメチルベンゼンジフェニルホスフィンオキサイドを1.0/1.0/0.2の重量比でプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、有機高分子ゲート絶縁膜組成物を製造した。
有機薄膜トランジスタは、上記実施例1と同様にして製作した。
最終的な有機高分子ゲート絶縁膜の厚さ及び本実施例で決定された電界効果移動度を表1に整理した。
Claims (10)
- ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルフェノール、及びこれらの共重合体よりなる群から一種以上選択された絶縁性有機高分子と、
2つ以上の二重結合を有する架橋用単量体と、
光開始剤と
熱開始剤と、
を含み、前記熱開始剤は2次ベーキング時にラジカルが生成されることができる高温ラジカル開始剤であって、前記光開始剤によるパターニング以後に熱開始剤に残存する二重結合の追加的な架橋を通じて漏洩電流を低減することを特徴とする有機高分子ゲート絶縁膜組成物。 - 前記共重合体は、ポリ(メチルメタクリレート−ランダム−ビニルアルコール)、ポリ(メチルメタクリレート−ランダム−ビニルピロリドン)、ポリ(メチルメタクリレート−ランダム−ビニルフェノール)、ポリ(ビニルアルコール−ランダム−ビニルピロリドン)、またはポリ(ビニルピロリドン−ランダム−ビニルフェノール)であることを特徴とする請求項1に記載の有機高分子ゲート絶縁膜組成物。
- 前記架橋用単量体は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであることを特徴とする請求項1に記載の有機高分子ゲート絶縁膜組成物。
- 前記有機高分子は、組成物の全体重量に対して1%以上含まれ、前記架橋用単量体は、組成物の全体重量に対して1%以上含まれ、前記光開始剤は、組成物の全体重量に対して0.1%以上含まれ、前記熱開始剤は、組成物の全体重量に対して0.1%以上含まれることを特徴とする請求項1に記載の有機高分子ゲート絶縁膜組成物。
- ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルフェノール、及びこれらの共重合体よりなる群から一種以上選択された絶縁性有機高分子と、2つ以上の二重結合を有する架橋用単量体、光開始剤および熱開始剤を含む有機高分子ゲート絶縁膜組成物を溶媒中に溶解させて形成した有機高分子ゲート絶縁膜とを含み、前記熱開始剤は2次ベーキング時にラジカルが生成されることができる高温ラジカル開始剤であって、前記光開始剤によるパターニング以後に熱開始剤に残存する二重結合の追加的な架橋を通じて漏洩電流を低減することを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
- 前記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはエチル−3−エトキシプロピネートであることを特徴とする請求項5に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記溶媒中にゲート絶縁膜組成物が1重量%以上の濃度で溶解されることを特徴とする請求項5に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記有機薄膜トランジスタの構造は、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、有機活性膜、及びソース−ドレイン電極が順次に積層されている構造であることを特徴とする請求項5に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記有機薄膜トランジスタの構造は、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース−ドレイン電極、及び有機活性膜が順次に積層されている構造であることを特徴とする請求項5に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記ゲート絶縁膜は、リソグラフィ工程によりパターン化されることを特徴とする請求項5に記載の有機薄膜トランジスタ。
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