JP5092615B2 - スラグフューミング方法 - Google Patents
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Description
また、スラグフューミング処理のばらつきにより、鉛又はヒ素といった有害元素がスラグ中に残留した場合には、上記清浄化されたスラグの溶出試験において、土壌環境基準を満足することができないという問題がおこるので、安定的に土壌環境基準を満足する方法が望まれていた。
炉内にスラグと銅源を投入して融体を形成した後、下記(イ)〜(ハ)のいずれかのやり方で、スラグのフューミングを行なうことを特徴とするスラグフューミング方法が提供される。
(イ)前記融体に炭素質還元剤を投入した後、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ロ)前記融体に炭素質還元剤を投入しながら、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ハ)前記融体に二酸化炭素を含有するガスをキャリアーガスとして炭素質還元剤を吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
本発明のスラグフューミング方法は、亜鉛及び/又は鉛製錬の熔錬炉から産出される亜鉛、鉛、ヒ素及びハロゲン族元素を含有するスラグを炉内で加熱還元し、亜鉛と鉛を揮発分離するスラグフューミング方法において、炉内にスラグと銅源を投入して融体を形成した後、下記(イ)〜(ハ)のいずれかのやり方で、スラグのフューミングを行なうことを特徴とする。
(イ)前記融体に炭素質還元剤を投入した後、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ロ)前記融体に炭素質還元剤を投入しながら、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ハ)前記融体に二酸化炭素を含有するガスをキャリアーガスとして炭素質還元剤を吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(1)式 C+CO2=2CO
例えば、ガス吹き込み用のランスを備えたフューミング炉を用いて、炉内にスラグとともに銅源を投入して融体を形成し、上記(イ)〜(ハ)のいずれかのやり方で、炭素質還元剤を添加するとともに二酸化炭素を含有するガスを融体中に吹き込むかまたは融体に吹き付けることにより、これらを混合撹拌して融体内に還元性雰囲気を形成して、亜鉛、鉛、ヒ素、アンチモン等を金属状態へ還元する。また、形成される還元性雰囲気中の水素ガス濃度は低いので、スラグ中に含有されるハロゲン族元素によるハロゲン化水素の生成揮発は抑えられる。
また、前記均一融体の形成において、銅スパイス相の生成が懸念されるが、上記鉄の溶解量に基づいて選ばれる過剰の銅量の添加条件では、銅スパイス相の生成はおきないので、事実上は上記鉄の溶解量に基づいて調製される。
上記方法において炭素質還元剤を炉内に添加する手段としては、炭素質還元剤を融体上に投入するか、または二酸化炭素を含有するガスをキャリアーガスとして用いて融体上に流送する手段が用いられるが、後者の方法が、炭素質還元剤と二酸化炭素との反応を促進するので好ましい。
上記二酸化炭素と一酸化炭素とを含有するガスとしては、例えば、熔鉱炉法の溶鉱炉等から発生する製錬排ガスが用いられる。このような製錬排ガスを利用することで、高い亜鉛や鉛の揮発速度を得るとともに、コストの低減が図れる。
すなわち、Po2が10−8atmを超えると、還元性が弱まるので、金属亜鉛の揮発が起りにくくなる。また、FeO−Fe3O4平衡のPo2依存性によって高融点であるFe3O4がスラグ中に増加してスラグの流動性が悪化することによって、安定したスラグフューミング操業が困難になる。一方、Po2が10−11.5atm未満では、Fe−FeO平衡のPo2依存性によって鉄が金属状態で安定になり、炉鉄の生成が起り操業を阻害するので好ましくない。
また、実施例及び比較例で用いた原料スラグは、熔鉱炉から産出したスラグを用いた。表1にその化学組成を示す。
[スラグフューミング方法]
図1のスラグフューミング装置を用いた。スラグフューミング装置は、外熱式の電気炉9によって加熱され、温度制御用熱電対6によって温度が制御される。まず、反応に用いるアルミナるつぼ7に原料調合物を装入し、るつぼ保持用レンガ8の上に載せたセラミック外るつぼ5の中にアルミナるつぼ7を設置する。次に、窒素雰囲気下において加熱し原料調合物を熔融した。次いで、加熱されて熔融状態の融体にガス吹き込み管3によりガスを吹き付け、又は融体中に吹き込み、測温用熱電対4で反応温度を測定しながらスラグフューミングを行う。なお、発生するダストは、保温したダスト回収用保温セラミック管10を通じて、電気炉外部に設置したダスト回収用サイクロン1ならびにダスト回収用バッグフィルター2で回収される。
上記スラグフューミング方法にしたがって、アルミナるつぼ内に、上記スラグ500gと金属銅(銅品位99.99重量%)100gからなる原料調合物を入れた。次に、窒素雰囲気下において1350℃に加熱し熔融後30分保持した。次いで、融体上へコークス(全炭素品位87.5重量%)28gを添加した後、窒素と二酸化炭素を容量比で1:1で混合したガス1L/分を、ガス吹き込み管を通じて融体上へ所定時間吹き付けた。ガスの吹き付け開始後、12〜15分ごとにアルミナチューブを用いて一部のスラグを回収し、スラグ中の亜鉛品位を分析した。結果を表2に示す。
また、このスラグフューミング処理操作後、アルミナるつぼを冷却し、スラグと銅合金を分離回収し、得られたスラグ、銅合金、及びダストの化学組成を分析した。また、揮発したダストを回収した。結果を表3に示す。また、スラグに対し、環境庁告示第46号による溶出試験を行い鉛とヒ素の溶出量を測定した。結果を表4に示す。
表3より、実施例1は、本発明に基づいて行われたので、スラグ中のヒ素が低減し、かつヒ素、アンチモン及びハロゲン族元素はダストに分布しないことが分かる。すなわち、ヒ素とアンチモンが銅合金中に濃縮する。
表4より、実施例1は、本発明に基づいて行われたので、鉛とヒ素の溶出量が低減し、安定的に土壌環境基準(Pb、As溶出量:各0.01mg/L以下)を満足できることが分かる。
ガス吹き込み管を通じて融体上へ吹きつけたガスの組成が、Imperial Smelting Processにおける溶鉱炉の一般的な排ガス組成(一酸化炭素25重量%、二酸化炭素10重量%、及び窒素ガス65重量)であったこと以外は実施例1と同様に行い、得られたスラグ中の亜鉛品位の経時変化を求めた。結果を表5に示す。
融体上へコークスを添加せずに、コークスを窒素と二酸化炭素を容量比で1:1で混合したガスをキャリアーガスとしてガス吹き込み管を通じて60分間で融体中に吹き込んだこと以外は実施例1と同様に行い、得られたスラグ中の亜鉛品位の経時変化を求めた。結果を表6に示す。
ガス吹き込み管を通じて融体上へ吹きつけたガスの組成が、窒素ガスであったこと以外は実施例1と同様に行い、得られたスラグ中の亜鉛品位の経時変化を求めた。結果を表7に示す。
2 ダスト回収用バッグフィルター
3 ガス吹き込み管
4 測温用熱電対
5 セラミック外るつぼ
6 温度制御用熱電対
7 アルミナるつぼ
8 るつぼ保持用レンガ
9 電気炉
10 ダスト回収用保温セラミック管
Claims (3)
- 亜鉛及び/又は鉛製錬の熔錬炉から産出される亜鉛、鉛、ヒ素及びハロゲン族元素を含有するスラグを炉内で加熱還元し、亜鉛と鉛を揮発分離するスラグフューミング方法において、
炉内にスラグと銅源を投入して融体を形成した後、下記(イ)〜(ハ)のいずれかのやり方で、スラグのフューミングを行なうことを特徴とするスラグフューミング方法。
(イ)前記融体に炭素質還元剤を投入した後、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ロ)前記融体に炭素質還元剤を投入しながら、二酸化炭素を含有するガスを吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。
(ハ)前記融体に二酸化炭素を含有するガスをキャリアーガスとして炭素質還元剤を吹き込むかまたは吹き付けることによりスラグのフューミングを行なう。 - 前記二酸化炭素を含有するガスに代えて、二酸化炭素と一酸化炭素とを含有するガスを用いることを特徴とする請求項1に記載のスラグフューミング方法。
- 前記二酸化炭素と一酸化炭素とを含有するガスは、製錬排ガスであることを特徴とする請求項2に記載のスラグフューミング方法。
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