JP5082907B2 - 新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 - Google Patents
新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5082907B2 JP5082907B2 JP2008031305A JP2008031305A JP5082907B2 JP 5082907 B2 JP5082907 B2 JP 5082907B2 JP 2008031305 A JP2008031305 A JP 2008031305A JP 2008031305 A JP2008031305 A JP 2008031305A JP 5082907 B2 JP5082907 B2 JP 5082907B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- tri
- hard coat
- curable composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- SCEROWNVRUACQA-UHFFFAOYSA-N OCC1CC(CO)C(CO)C1 Chemical compound OCC1CC(CO)C(CO)C1 SCEROWNVRUACQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
そのため、本発明の硬化性組成物としては、ラジカル重合性モノマーを含有することが好ましい。
[1,2,4−トリス−(アクロイルオキシメチル)−シクロペンタン(以下CPTOTA)の製造]
200mlガラス製反応器に、1,2,4−シクロペンタントリメタノール6.36g、アクリル酸10.30g、ハイドロキノン6.4mg、トルエン100mlを仕込み、40℃に温めて均一溶液とした後に、p−トルエンスルホン酸一水和物75.5mgを添加した。加熱還流下、共沸する水を除きながら6時間撹拌した。室温まで冷却後、2M水酸化ナトリウム水溶液20mlを加えて中和した。分液した後、有機層を水で2回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過、濃縮することにより、CPTOTA10.34gを淡黄色油状物として得た(収率81%)。CPTOTAの同定は、MASSスペクトルによって行った。MASS(FAB+,m/z(%)):323([M+H]+,53),251(15),107(100),55(63).
[1,2,4−トリス−(メタクロイルオキシメチル)−シクロペンタン(以下CPTOTMA)の製造]
蒸留塔を備えた500mlガラス製反応器に、1,2,4−シクロペンタントリメタノール75.55g、メチルメタクリレート300ml、ハイドロキノン10.5mg、ジブチルスズオキシド1.18gを仕込んだ。加熱還流下、副生するメタノールをメチルメタクリレートと共に除きながら46時間反応を行った。室温まで冷却した後、濃縮することにより、淡黄色油状物163.34gを得た。これをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製することにより、CPTOTMA103.02gを淡黄色油状物として得た(収率64%)。CPTOTMAの同定は1H−NMRによって行った。1H−NMR(300MHz,DMSO−d6):1.1−1.3(2H, m), 1.5−2.5(5H, m), 1.88(9H, s), 3.9−4.3(6H, m), 5.67(3H, d, J=1.5Hz), 6.03(3H,s).
実施例2によって製造されたCPTOTMAを2.07g(5.68mmol)、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(Aldrich製、以下HEMA)を0.45g(3.45mmol)および光ラジカル重合開始剤である1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(広島和光製)を0.0527g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に無色透明のポリカーボネート板の表面に、上記で得られた各ハードコート剤をバーコーター(12μm用)を用いて塗布し、これに対し、メタルハライドランプを装着したセン特殊光源製1500W UV照射装置(HM15001C)を使用し、コンベアー速度0.73m/分で塗布層に光照射し、光ラジカル重合させて、ハードコート組成を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度はH、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.8%、ヘイズ値は0.71であった。
実施例2によって製造されたCPTOTMAを1.63g(4.47mmol)、HEMAを0.87g(6.69mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0537g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は2H、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.5%、ヘイズ値は0.47であった。
実施例2によって製造されたCPTOTMAを1.21g(3.32mmol)、HEMAを1.31g(10.03mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0560g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は3H、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.6%、ヘイズ値は0.59であった。
実施例2によって製造されたCPTOTMAを1.59g(4.37mmol)、HEMAを3.40g(26.13mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0525g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度はH、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.8%、ヘイズ値は0.48であった。
実施例2によって製造されたCPTOTMAを3.90g(30mmol)、HEMAを3.64g(10mmol)およびt−ブチルパーオキシドを0.075g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次にガラス平板上に得られた組成液を塗布し、ホットプレート上160℃で1時間熱ラジカル重合による硬化を行った。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は2Hであった。
トリメチロールプロパントリメタクリレート(広島和光製、以下TMPTMA)を2.27g(6.72mmol)、HEMAを0.53g(4.04mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0623g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は5H、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.9%、ヘイズ値は0.86であった。
TMPTMAを1.59g(4.69mmol)、HEMAを0.92g(7.06mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0548g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は5H、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.1%、ヘイズ値は1.89であった。
TMPTMAを1.16g(3.43mmol)、HEMAを1.33g(10.25mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0498g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度はH、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.3%、ヘイズ値は1.55であった。
TMPTMAを1.51g(4.48mmol)、HEMAを3.48g(26.77mmol)および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを0.0513g添加し、攪拌して溶解させハードコート組成液とした。次に実施例3と同等の方法でポリカーボネート板上に上記ハードコート剤を硬化させた。得られたハードコート層は無色透明であり、その鉛筆硬度は4H、密着性試験結果は100/100、全光線透過率は89.4%、ヘイズ値は2.89であった。
[シクロペンタン−1,2,4−トリカルボン酸 1−メチルエステルの製造]
3リットルガラス製反応器に、過ヨウ素酸ナトリウム288g、水986ml、酢酸エチル657ml、アセトニトリル657mlを仕込み、水浴下、内温18〜19℃で攪拌した。これに塩化ルテニウムn水和物250mgを加えた後、5−ノルボルネン−2−カルボン酸メチル(東京化成製、endo,exo混合物)50gを滴下した。4.5時間攪拌した後、水2Lを加えて、分液した。水層を酢酸エチルで抽出した後、有機層を合わせ、2M塩酸300mlで洗浄した。さらに0.5Mチオ硫酸ナトリウム水溶液600ml、飽和食塩水300mlで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、シクロペンタン−1,2,4−トリカルボン酸 1−メチルエステル(構造を式[3]に示す。)51.2gを褐色油状物として得た。収率は、72%であった。シクロペンタン−1,2,4−トリカルボン酸 1−メチルエステルの同定は、1H−NMRによって行った。
1H−NMR(CDCl3):2.0−2.5(4H, m), 2.9−3.7(3H, m), 3.68(3H, s, exo), 3.72(3H, s, endo), 10.0(2H, brs, OH).
[トリメチル 1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレートの製造]
500mlガラス製反応器に、上記で得られたシクロペンタン−1,2,4−トリカルボン酸 1−メチルエステル51g、トルエン255ml、ジメチルホルムアミド0.5mlを仕込み、塩化チオニル84gを内温48℃で加えた。内温70〜75℃で3時間攪拌後、室温まで冷却した。減圧濃縮を行い、褐色油状物を得た。
500mlガラス製反応器に、トルエン300ml、メタノール30.2g、トリエチルアミン95.5gを仕込み、アルゴン雰囲気下内温4℃まで冷却した。これに先に得られた褐色油状物を滴下した。滴下後、室温で12時間攪拌を行った。水を加えた後、分液を行い、有機層を飽和食塩水100mlで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過、濃縮を行い、褐色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、トリメチル 1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレート(構造を式[4]に示す。)44.3gを淡黄色油状物として得た。収率は77%であった。トリメチル 1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレートの同定は、1H−NMRによって行った。1H−NMR(CDCl3):2.1−2.4(4H, m), 2.9−3.3(3H, m), 3.6−3.8(9H, m).
[1,2,4−シクロペンタントリメタノールの製造]
50mlガラス製反応器に、アルゴン雰囲気下、テトラヒドロフラン20mlと水素化リチウムアルミニウム0.54gを仕込み、上記で得られたトリメチル 1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレート1.0gをテトラヒドロフラン3mlに溶かした溶液を内温3℃で滴下した。滴下後、室温で3時間攪拌した。次いで水0.54ml、15%水酸化ナトリウム水溶液0.54ml、水1.6mlを順次加えてクエンチした。室温で12時間攪拌した後、不溶物をろ別し、ろ液を濃縮した。1,2,4−シクロペンタントリメタノール(構造を式[2]に示す。)0.61gを淡褐色油状物として得た。収率は、93%であった。1,2,4−シクロペンタントリメタノールの同定は、1H−NMRによって行った。1H−NMR(DMSO−d6):0.9−1.0(1H, m), 1.3−2.2(6H, m), 3.2−3.6(6H, m), 4.3−4.7(3H, m).
[トリメチル trans,cis−1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレートおよびトリメチル cis,cis−1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレートの分取]
上記で得られたトリメチル 1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレート33.1gをシリカゲルクロマトグラフィーで分取し、トリメチル trans,cis−1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレート24.7gを淡黄色油状物として得た。1H−NMR(DMSO−d6):1.8−2.1(2H, m), 2.1−2.4(2H, m), 2.9−3.3(3H, m), 3.60(3H, s), 3.61(3H, s), 3.62(3H, s).
さらに、トリメチル cis,cis−1,2,4−シクロペンタントリカルボキシレート8.8gを淡黄色油状物として得た。1H−NMR(DMSO−d6):2.0−2.3(4H, m), 2.8−3.0(1H, m), 3.1−3.3(2H, m), 3.55(6H, s), 3.60(3H, s).
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008031305A JP5082907B2 (ja) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | 新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008031305A JP5082907B2 (ja) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | 新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009191114A JP2009191114A (ja) | 2009-08-27 |
JP5082907B2 true JP5082907B2 (ja) | 2012-11-28 |
Family
ID=41073427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008031305A Expired - Fee Related JP5082907B2 (ja) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | 新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5082907B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009051807A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-03-12 | Ube Ind Ltd | 多価アルコールおよびその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002356566A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-12-13 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 高分子フィルム及びこれを用いた表示素子用基板 |
JP2002275285A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-09-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光学用高分子シートの製造方法及びこの方法を用いて製造された表示素子用基板 |
JP4539003B2 (ja) * | 2001-09-18 | 2010-09-08 | 東亞合成株式会社 | 新規ジ(メタ)アクリレート及びこれを含有する硬化性組成物 |
JP2005170979A (ja) * | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Fujikura Kasei Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物および生分解プラスチック成形品への塗膜形成方法 |
-
2008
- 2008-02-13 JP JP2008031305A patent/JP5082907B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009051807A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-03-12 | Ube Ind Ltd | 多価アルコールおよびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009191114A (ja) | 2009-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102141769B1 (ko) | 하이브리드 감광성 수지 및 그 제조방법 | |
JP5270510B2 (ja) | 環状(メタ)アクリレート化合物、その製造方法、及び樹脂組成物 | |
CN103415542A (zh) | 自由基聚合性组合物、其固化物及塑料透镜 | |
JPH1180312A (ja) | パーフロロポリオキシアルキル化合物,反射防止膜用塗料及び該反射防止膜用塗料を用いた低反射材 | |
CN112004843A (zh) | 固化性优异的组合物 | |
JP2546887B2 (ja) | チオカルボン酸エステル化合物及びその製造方法 | |
JP5082907B2 (ja) | 新規トリ(メタ)アクリレートおよび硬化性組成物 | |
JPH0259570A (ja) | ジチアン化合物及びその製造方法 | |
KR101254325B1 (ko) | 페닐티오기를 함유하는 아크릴레이트 화합물 및 그의 제조방법 | |
JPH0748394A (ja) | (メタ)アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 | |
JP4054967B2 (ja) | 第3級水酸基を有するビニル重合性モノマーとその重合体 | |
US10294319B2 (en) | Triacrylate compounds and methods for producing the same, and compositions | |
JPH06172676A (ja) | 紫外線硬化型防曇剤組成物 | |
JP2008081682A (ja) | (メタ)アクリロイルオキシナフタレン化合物を含有する光硬化性組成物およびその硬化方法 | |
JPWO2013146651A1 (ja) | 環状エーテル基含有(メタ)アクリレート | |
JP4644889B2 (ja) | 含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル及び低屈折材料 | |
JP2656109B2 (ja) | トリアジン化合物及びその製造方法 | |
JP3543886B2 (ja) | フッ素含有(メタ)アクリレート、その製造方法及びその硬化物 | |
TW201509904A (zh) | 多官能(甲基)丙烯酸酯、及其製造方法 | |
JP3647158B2 (ja) | 樹脂組成物、注型用組成物及びその硬化物 | |
KR101406059B1 (ko) | 실리콘-함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 및 그의 용도 | |
JPH03220172A (ja) | チオカルボン酸エステル化合物及びその製造方法 | |
JPH11263749A (ja) | (メタ)アクリレート誘導体 | |
WO2024010032A1 (ja) | アミノ基含有多官能(メタ)アクリレート組成物、及びアミノ基含有多官能(メタ)アクリレートの製造方法 | |
JP2023036081A (ja) | フェノチアジン化合物、その合成方法および該フェノチアジン化合物を含有する樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101214 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111107 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120807 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120820 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150914 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |