JP5081451B2 - 生分解性潤滑剤 - Google Patents

生分解性潤滑剤 Download PDF

Info

Publication number
JP5081451B2
JP5081451B2 JP2006533152A JP2006533152A JP5081451B2 JP 5081451 B2 JP5081451 B2 JP 5081451B2 JP 2006533152 A JP2006533152 A JP 2006533152A JP 2006533152 A JP2006533152 A JP 2006533152A JP 5081451 B2 JP5081451 B2 JP 5081451B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
base oil
carbon atoms
weight
acid
biodegradable base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006533152A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006528996A (ja
Inventor
エム クロスキー ジョン
アフメド タヒル ザルフィカー
Original Assignee
アンデロール インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by アンデロール インコーポレイテッド filed Critical アンデロール インコーポレイテッド
Publication of JP2006528996A publication Critical patent/JP2006528996A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5081451B2 publication Critical patent/JP5081451B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06—Metal compounds
    • C10M2201/062—Oxides; Hydroxides; Carbonates or bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/0206—Hydroxy compounds used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/1216—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms used as thickening agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C10M2207/1285—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/1033—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/0413—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides use as thickening agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C10M2219/0466—Overbasedsulfonic acid salts used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/10—Phosphatides, e.g. lecithin, cephalin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/017—Specific gravity or density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/081—Biodegradable compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/64—Environmental friendly compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

本発明は生分解性潤滑剤に関し、より詳細には半流動性グリースの組成物に関する。かかる組成物は、合成基油または天然基油をベースにしており、エステル類およびグリコール類、ならびに、増粘剤系を含み、増粘剤系は自然発生のリン脂質の性能強化剤および環境的に敏感な用途のために生分解されるように考案された摩耗防止剤を含む。また、かかる組成物は、海洋、内陸、沿岸水路、浄水、および、汚水の処理用途のために、１．０以上の比重を有する。
常に、生分解性の潤滑剤組成物を提供する必要があり、ベアリング用途および他の海洋用途、ならびに、２サイクルエンジンに関しては特に必要性がある。これらのエンジン類は小型のガソリンエンジンであることが多く、モーターボート、水上用モノスキー、スノーモービル、などの娯楽用車両、そして、芝刈り機において用いられる。このように、使用用途はすべて、汚染にさらされる敏感な環境にある。潤滑剤の生分解性レベル、排出、漏出が受容可能なレベルでない場合、森林、河川または他の水路を汚染する可能性がある。
船尾管軸受は、プロペラ駆動船内の軸受の中でも最も重要な軸受の一つであり、議論の対象となる場合が多い。油で潤滑された金属製のプロペラ軸での故障率は、直径が６００ｍｍ以上であるプロペラ軸を有する船舶において、故障率が約１０％である。これらの故障は、水中への油の拡散が発生する遮水不足に関連する。船尾管潤滑剤は、海洋船舶のプロペラ軸用の軸受を有する負荷を潤滑するために考案されている。これらの鉱物油は、船尾管軸封装置から漏出すると、水面に「光輝」、または玉虫色の様相を引き起こす。これらの種類の潤滑剤の性能を増大する鉱物油および添加剤は容易に生分解されず、通常、環境的に有害である。
浄水および汚水処理機関において潤滑される機械装置のいくつかの部品において、生分解性潤滑剤で潤滑される。しかしながら、これらの潤滑剤の比重は水より低く、６０°F（１５．６℃）における比重は１．０より小さい。水より軽い、これらの潤滑剤は、水面をただよい、水面を光輝させる。潤滑剤を取り除くには、さらに下流に高価な脱油装置を必要とする。
生分解度は、二酸化炭素発展試験として知られるＯＥＣＤ３０１Ｂ試験に準じて測定され、１９７９年に経済協力開発機構により採用された。ＯＥＣＤ３０１Ｂ試験は、生分解度を測定する欧州共同体標準（試験標準ＥＵＣ．４−Ｃ）として採用されてきた。生分解性試験は、検査化合物により生成されるＣＯ２量の測定を含み、このことはすなわち、検査化合物の炭素含有量から算定される、化合物が生成されうる理論的なＣＯ２のパーセントとして表される。試験では、ＢａＣＯ３として取り出されるＣＯ２排出量の測定がなされ、これは当業者にとって公知であり、それゆえ本願明細書で詳細を述べることはない。ＯＥＣＤ３０１Ｂ試験に準じて６０％を超える生分解度を有する潤滑剤は、一般的に、受容可能な生分解性特性を有すると考えられる。比較として、同一試験における鉱物油類は、２０％から３０％の間で標準結果を示す。
米国特許第５６８１８００号明細書には、分鎖状の合成エステル類および分鎖状の合成エステル類から形成される潤滑剤がベースとなる、生分解性基油が開示されている。本願明細書によって、分鎖状の脂肪酸類によって、含有される添加剤の好ましい粘性、低温特性、滑性、生分解性および溶解性が得られる。米国特許第６５５１９６８号明細書では、ポリネオペンチルポリオールエステル潤滑剤がベースとなる２サイクルエンジンの潤滑剤が開示されている。これらの水の表面上に浮かぶ油および潤滑剤は、海洋生物および鳥類の皮膚、毛皮、羽根に付着して、動植物を傷つける原因となる。これらは、一般的に玉虫色の膜として認識され、水中への送酸量を減少させる傾向があり、従って、海洋生物の生命が危険にさらされる。
オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムベースのグリースの増粘剤系もまた当業者にとって公知であり、米国特許第４５６０４８９号および第５３０８５１４号明細書に開示されている。かかるグリース類は通常、ホウ酸カルシウムを含有しており、これらの増粘剤系の環境的に敏感な使用は望ましいものではない。
生分解性特質を有する種々の公知の潤滑剤は入手可能であるが、漏出により潤滑剤は水面上に集まる傾向がある。したがって環境的に敏感な用途に適した生分解性潤滑剤であって、水面上に集らず、水生生物により容易に生分解でき、潤滑剤に関連して、一般的に見られる環境汚染を解決する潤滑剤を提供することが好ましい。
一般的に、本発明による、生分解性を改良した潤滑剤が提供され、天然または合成基油を基にしており、エステル類またはグリコール類、オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムおよびα−レシチンなどの自然発生のリン脂質を含み、性能強化性かつ摩耗防止性をもたらす。利用される合成エステル類は、生分解性されるように考案され、一般的に６０°F（１５．６℃）の温度において１．０以上の比重を有し、これにより海洋利用に適したものとなっている。潤滑剤はまた、固体薄膜潤滑剤状の性能強化添加剤を含んでもよい。
好ましい組成物としては、ネオペンチルポリオールと直鎖モノカルボン酸または直鎖モノカルボン酸混合物のエステル化から形成されるポリオールエステル類の基油と、ポリアルキレングリコールの基油と、を含む。ネオペンチルポリオールは、５から１８の炭素原子を有し、直鎖モノカルボン酸または直鎖モノカルボン酸混合物は、５から８の炭素を有する。また、ポリアルキレングリコールの基油は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、および、エチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体をベースにする。基油は、オーバーベース化されたスルホン酸カルシウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、１２から２４の炭素原子の脂肪酸、および、α−レシチンで増粘される。好ましい潤滑剤組成物および添加剤は１．０より大きい比重を有し、このため、水上に排出された場合には沈降するので、水面上での表面光輝を防止する。潤滑剤は、沈水したのちに生分解される。
したがって、本発明の目的は、生分解性を改良した合成エステルの潤滑剤基油を提供することである。
本発明の他の目的は、海洋用途での使用に適した生分解性を改良した合成エステルの潤滑剤を提供することである。
本発明のさらなる目的は、水面上に排出された際に表面光輝を形成しない生分解性を改良した合成エステルの潤滑剤を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、外気温度において、生分解性を改良し、さらに、１．０より大きい比重を有するように潤滑特性を改良した、潤滑剤を提供することである。
本発明のさらに別の目的および長所は、自明となる部分があり、かつ、本願明細書から明白になる部分があろう。
したがって、本発明は、特質、特性、および、以下に説明される組成物において例示される成分の関係を有する事項の内容を含み、本発明の範囲は、請求項に示される。
本発明によって調製される生分解性グリースおよび生分解性潤滑剤は、天然油ベースの半流動性グリースの組成物、スルホン酸カルシウムの増粘系と性能を強化する自然発生の動物性または植物性脂肪油、合成エステル類またはグリコール組成物、または、レシチンなどのリン脂質化合物である。使用される合成エステル類は生分解性となるように考案される。海洋、内陸部、沿岸水路での浄水および汚水処理分野に適用されるために、６０°F（１５．６℃）において、１．０以上の比重を有することが特徴付けられる。グリースの組成物は、性能強化添加剤により増大される。これらの添加剤は固体薄膜潤滑剤の形態をとってもよい。グリースの組成物を増加させる添加剤は、好ましくは生分解性のものであるか、または環境的に無害なものであり、かつ６０°F（１５．６℃）で１．０以上の比重を有することを特徴とする。
摩耗防止剤として添加されるレシチンは、植物および動物を含む全ての生態系に見られる、自然発生のリン脂質であり、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸のジグリセリドの混合物であり、リン酸のコリンエステルに結合されている。レシチンは大豆から得られ、大豆レシチンは、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびＣ２０酸からＣ２２酸を含有する。α―レシチンの構造式を以下に示す。
Figure 0005081451
本発明による調製されたグリース類の合成エステルの基油は、５から８の炭素原子および少なくとも２のヒドロキシル基を有する少なくとも１つのネオペンチルポリオールを、５から１８の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖カルボン酸を含むモノカルボン酸混合物と反応させることにより調製される。本発明による組成物で用いられる基油を調製するために用いられるネオペンチルポリオールは、以下の構造式で示される、少なくとも１つのネオペンチルポリオールである。
Figure 0005081451
 上式でＲはそれぞれ独自に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＯＨからなる基から選択される。これらの例としては、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコールなどを含むネオペンチルポリオールが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態においてネオペンチルポリオールは、これらのネオペンチルポリオールのうちの１つのみを含む。他の実施形態において、２以上のネオペンチルポリオールを含む。
ポリオールは販売されているモノペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトール、工業銘柄のペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールでもよい。モノペンタエリスリトール、Ｃ５Ｈ１２Ｏ４（ＭＰＥ、ＣＡＳ＃＝１１５−７７−５）は、融点が２５５℃から２５９℃の無色の固体である。ジペンタエリスリトール、Ｃ１０Ｈ２２Ｏ７（ＤＰＥ、ＣＡＳ＃=１２６−５８−９）は、融点が２１５℃から２１８℃の無色の固体である。市販の工業銘柄のペンタエリスリトールは、モノペンタエリスリトールと、約６重量％から約１５重量％のジペンタエリスリトールを含む。
エステル類を調製するために用いられる直鎖モノカルボン酸には、５から１８の炭素原子を有するものが挙げられるが、バレリアン酸（ペンタン酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸（ヘプタン酸）、オクタン酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、デカン酸（カプリン酸）、および、これらの混合物など、５から１０の炭素原子を有するものが好ましい。本発明の好ましい実施形態においてポリオールは、モノペンタエリスリトール、または、５から１０の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖モノカルボン酸をエステル化したポリオールエステルベースの工業銘柄のペンタエリスリトールである。好ましくは、直鎖状の酸成分はバレリアン（Ｃ５）酸、または、ヘプタン（Ｃ７）酸とオクタン（Ｃ８）酸からデカン（Ｃ１０）酸との混合物である。オクタン酸−デカン酸は８から１０の間の炭素原子を有するとして識別されるが、実際には、Ｃ６酸からＣ１２酸を含み、実質的にＣ１２酸は有さない（１％未満）。本発明に用いられるエステル類を調製において、使用に適する、好ましいヘプタン酸とオクタン酸からデカン酸との混合直鎖状の酸成分の量は大きく変わるものであってもよい。たとえば、混合物は約３０重量％から約７０重量％のヘプタン酸と、他はオクタン酸からデカン酸との混合物であってもよい。好ましい実施形態においては、直鎖状の酸混合物は、ヘプタン酸と他はオクタン酸からデカン酸の約４０重量部から約６０重量部である。
エステル調製中において、酸混合物は反応組成物に存在し、用いられるポリオール混合物の量を約５重量％から約１０重量％あまりのエステルを形成する。過酸は、反応の終了させるために使用され、反応実施するために必要不可欠というわけではないが、過酸の量が小さいほど、反応時間は長くなる。反応が終了すると、過酸は、ストリッピングおよび精製により除去される。一般的にエステル化反応は、従来の触媒の中で実施される。たとえばスズまたはチタンなどのベースの触媒を用いてもよい。蓚酸錫は、１つの例である。
用いられるオーバーベース化された増粘剤系を以下に述べる。
Figure 0005081451
オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムは、鉱物油、白油、または、合成炭化水素希釈剤内に、３００ｍｇＫＯＨ／ｇから４００ｍｇＫＯＨ／ｇの全アルカリ価（ＴＢＮ）を有する。低アルコール溶剤は２から５の炭素原子、好ましくは３の炭素原子を有するイソプロピルアルコールなどのモノアルコールであってもよい。低酸は１から５の炭素原子を有するモノカルボン酸、好ましくは酢酸またはバレリアン酸であってもよい。固体薄膜潤滑剤は炭酸カルシウムである。
本発明による調製された潤滑剤は以下を含むことを特徴とする。
Figure 0005081451
本発明に従ったグリースおよび潤滑剤を調製するプロセスは以下に示すとおりであり、以下の実施例に関連して記述される。
●好適量のオーバーベース化されたスルホン酸カルシウムをかまに入れ、攪拌しながら、温度を１６０°Fから１８５°F（７１．１℃から８５℃）に加熱し、総量の３５％から４５％の油、そして、総バッチサイズの４％から６％にあたる水を加え、アルコールに溶解した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を加えながら、温度を一定に保つ。酸性の酸を加えながら、これら３つの成分を混合する。
●この混合物３０分から６０分間、約２１２°F（１００℃）で攪拌しながらゆっくりと加熱してから、強火で加熱する。
●混合物の温度を２３５°Fから２５０°F（１１２．８℃から１２１．１℃）の間において、増粘したら、油の総量の約２０％を加える。このとき、１２−ヒドロキシステアリン酸の全量を加え、その混合物を３８５°Fから４００°F（１９６．１℃から２０４．４℃）の温度に加熱する。
●次に反応組成物を、３５０°Fから３６５°F（１９６．１℃から１８５℃）の間の温度に冷却し、２０％から４０％の油を炭酸カルシウムとともに加える。
●混合物の温度が２５０°F（１２１．１℃）未満になったら、グリースをミリングし、さらに油を加え、所望の粘度を得る。混合物が１８０°F（８２．３℃）未満となり、ミリング終了後、α―レシチンを加える。
本発明は、以下の実施例を参照することでより理解されるであろう。示されるパーセンテージは全て、モル量を示す場合を除き重量％を意味する。これらの実施例は、例示目的で表示されるものであって、限定的に解釈されることを意図しない。
＜実施例１＞
以下の出発物質ベースの本発明による生分解性グリースを調製した。
Figure 0005081451
製造工程は以下のステップを含んだ。
１）オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムを全てかまに入れ、攪拌しながら混合物の温度を１６０°Fから１８５°F（７１．１℃から８５．０℃）の温度に加熱する。
２）総量の３５％から４５％のＰＥ−Ｃ５−１０エステルと、総バッチ量の３％から５％に等しい量の水をケトルに加える。攪拌して混合物温度を１６０°Fから１８５°F（７１．１℃から８５．０℃）に上げる。
３）イソプロピルアルコール全量に溶解した、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸全量を加える。
４）３つの成分を１０分から１５分間かまで混合したあと、酢酸全量を加える。
５）２１０°Fから２１５°F（９８．９℃から１０１．７℃）の混合物温度において攪拌しながら３０分から６０分間かけてゆっくり加熱を続けたのち強火で加熱する。
６）混合物温度が２３５°Fから２５０°F（１１２．８℃から１２１．１℃）において、混合物が増粘したら、（総量の約２０％の）Ｔｅｃｈ−ＰＥ−Ｃ５−１０エステルを加え始める。
７）混合物温度が２３５°Fから２５０°F（１１２．８℃から１２１．１℃）になったときに、１２−ヒドロキシステアリン酸を全量かまに加える。
８）混合物を３８５°Fから４００°F（１９６．１℃から２０４．４℃）の温度に加熱し始める。
９）最高温度に達したのち、バッチを冷却する。
１０）混合物温度が３５０°Fから３６５°F（１７６．６℃から１８５．０℃）に達したら、ＰＥ−Ｃ５−１０エステル（総量の約２０−４０％）および全量の炭酸カルシウムを加え始める。
１１）混合物温度が２５０°F（１２１．１℃）未満になったら、グリースをミリングする。
１２）ミリング工程中に、混合物の浸透度を調べ、所望の浸透範囲を得るために必要とされるＰＥ−Ｃ５−１０エステルを加える。
１３）混合物温度が１８０°F（８２．３℃）未満で、かつ、ミリングが完了したら、レシチンを全量加える。
＜実施例２＞
実施例１で調製されたグリースの物理的属性および効能属性は以下の結果を生じた。
Figure 0005081451
ＯＥＣＤ３０１Ｂによるグリースの生分解性は６９．２％であった。
＜実施例３＞
以下の出発物質ベースの本発明による生分解性グリースの組成物を調製した。
Figure 0005081451
製造プロセス
１）オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムを全てかまに入れ、攪拌しながら混合物の温度を１６０°Fから１８５°F（７１．１℃から８５．０℃）の温度に加熱する。
２）総量の３５％から４５％のＤｉＰＥ−Ｃ５Ｃ８／１０エステルと総バッチ量の３％から５％にあたる量の水をかまに加える。攪拌して混合物温度を再び１６０°Ｆから１８５°Ｆ（７１．１℃から８５．０℃）に加熱する。
３）イソプロピルアルコール全量に溶解した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を加える。
４）３つの成分を１０分から１５分間かまで混合したあと、酢酸全量を加える。
５）２１０°Fから２１５°F（９８．９℃から１０１．７℃）の混合物温度において攪拌しながら３０分から６０分間かけてゆっくり加熱を続けたのち強火で加熱する。
６）混合物温度が２３５°Fから２５０°F（１１２．８℃から１２１．１℃）において、混合物が増粘したら、（総量の約２０％の）ＤｉＰＥ−Ｃ５Ｃ８−１０エステルを加え始める。
７）混合物温度が２３５°Fから２５０°F（１１２．８℃から１２１．１℃）になったときに、１２−ヒドロキシステアリン酸を全量かまに加える。
８）混合物を３８５°Fから４００°F（１９６．１℃から２０４．４℃）の温度に加熱し始める。
９）最高温度に達したのち、バッチを冷却する。
１０）混合物温度が、３５０°Fから３６５°F（１７６．６℃から１８５．０℃）になっときに、ＤｉＰＥ−Ｃ５Ｃ８−１０エステル（総量の約２０−４０％）および炭酸カルシウムを全量加え始める。
１１）混合物温度が、２５０°F（１２１．１℃）未満になったら、グリースをミリングする。
１２）ミリング工程中に、混合物の浸透度を調べ、所望の浸透範囲を得るために必要とされるＤｉＰＥ−Ｃ５Ｃ８−１０エステルを加える。
１３）混合物温度が１８０°Ｆ（８２．３℃）未満で、かつ、ミリングが完了したら、レシチンを全量加える。
＜実施例４＞
グリース実施例３で調製されたグリースの物理的属性および効能属性は以下の結果を生じた。
Figure 0005081451
ＯＥＣＤ３０１Ｂによるグリースの生分解性は４６．０％であった。
上述の目的は、前述の説明から明白な目的において、効果的に達成され、かつ、上述の事項の内容において、本発明の精神および範囲を逸脱することなく変更がなされるため、上述された説明に含まれる全ての事項は、本発明を限定されず、例示として解釈されるべきであること意図する。
本願請求項は、本願明細書で述べられる発明の一般的かつ特定の特徴を網羅するために意図され、かつ、本発明の範囲に関する全ての記述は、文言の事項として、それらの範囲に収まると言える。

Claims (8)

  1. （ａ）少なくとも５５重量％の生分解性基油と、
    （ｂ）７．５から２０重量％のオーバーベース化されたスルホン酸カルシウムの増粘剤系と、
    （ｃ）５重量％から１０重量％のリン脂質の摩耗防止剤と、
    （ｆ）１重量％から４重量％の炭酸カルシウムと、を含み、
    前記リン脂質はα−レシチンであり、
    前記生分解性基油はポリオールエステルであり、
    前記増粘剤系は、
    成分 含有量
    （全組成物に対する重量％）
    オーバーベース化されたスルホン酸カルシウム １０−１５
    直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ０．４５−０．９０
    ２から５の炭素原子を有するモノアルコール溶媒 ０．５−０．６０
    １から５の炭素原子を有するモノカルボン酸 ０．１０−０．３０
    １２−ヒドロキシステアリン酸 ２．５−５．０
    および、残部の生分解性基油と、を含む、潤滑剤組成物。
  2. 前記ポリオールエステルは、５から８の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのネオペンチルポリオールと、５から１８の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖カルボン酸を含むモノカルボン酸混合物との反応生成物である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
  3. 前記組成物は、６０°Ｆ（１５．６℃）で少なくとも１．０の比重を有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
  4. （ａ）少なくとも５５重量％の生分解性基油と、
    （ｂ）１０重量％から３５重量％のオーバーベース化されたスルホン酸カルシウム増粘剤系と、
    （ｄ）１．５重量％から３．０重量％の炭酸カルシウムと、
    （ｅ）５重量％から１０重量％のリン脂質の摩耗防止剤と、を含み、
    前記リン脂質はα−レシチンであり、
    前記生分解性基油はポリオールエステルであり、
    前記増粘剤系は、
    成分 含有量
    （全組成物に対する重量％）
    オーバーベース化されたスルホン酸カルシウム １０−１５
    直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ０．４５−０．９０
    ２から５の炭素原子を有するモノアルコール溶媒 ０．５−０．６０
    １から５の炭素原子を有するモノカルボン酸 ０．１０−０．３０
    １２−ヒドロキシステアリン酸 ２．５−５．０
    および、残部の生分解性基油と、を含む、潤滑剤組成物。
  5. 前記ポリオールエステルは、５から８の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのネオペンチルポリオールと、５から１８の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖カルボン酸を有するモノカルボン酸混合物と、を含む反応生成物である、請求項４に記載の潤滑剤組成物。
  6. 生分解性潤滑剤を調製する工程であって、
    直鎖アルキルベンゼンスルホン酸に溶解した、オーバーベース化されたスルホン酸カルシウムと、生分解性基油と、１から５の炭素原子を有するモノカルボン酸と、２から５の炭素原子を有するモノアルコールとの混合物を加熱する工程と、
    １２−ヒドロキシステアリン酸を加えて、３８５°Ｆから４００°Ｆ（１９６．１℃から２０４．４℃）の最高温度までさらに加熱する工程と、
    冷却する工程と、
    冷却を継続しながら、さらに生分解性基油と炭酸カルシウムを加える工程と、
    自然発生のリン脂質の性能強化添加剤および摩耗防止剤を加える工程と、を含み、
    前記リン脂質はα−レシチンであり、
    前記生分解性基油はポリオールエステルであり、
    冷却を継続しながら、前記さらに生分解性基油と炭酸カルシウムを加える工程においては、前記グリースをミリングし、１８０°Ｆ（８２．３℃）より低い温度において、所望の粘性を得るために、さらに生分解性基油を加えることを含む工程。
  7. 海洋用途において潤滑するための方法であって、６０°Ｆ（１５．６℃）で少なくとも１．０の比重を有する潤滑剤組成物を用いることを含み、前記潤滑剤組成物は、
    （ａ）少なくとも５５重量％の生分解性基油と、
    （ｂ）７．５重量％から２０重量％のオーバーベース化されたスルホン酸カルシウムの増粘剤系と、
    （ｃ）５重量から１０重量％のリン脂質の摩耗防止剤と、
    （ｆ）１重量％から４重量％の炭酸カルシウムと、を含み、
    前記リン脂質はα−レシチンであり、
    前記生分解性基油はポリオールエステルであり、
    前記増粘剤系は、
    成分 含有量
    （全組成物に対する重量％）
    オーバーベース化されたスルホン酸カルシウム １０−１５
    直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ０．４５−０．９０
    ２から５の炭素原子を有するモノアルコール溶媒 ０．５−０．６０
    １から５の炭素原子を有するモノカルボン酸 ０．１０−０．３０
    １２−ヒドロキシステアリン酸 ２．５−５．０
    および、残部の生分解性基油と、を含む、方法。
  8. 海洋用途において潤滑するための方法であって、
    （ａ）少なくとも５５重量％の生分解性基油と、
    （ｂ）１０重量％から３５重量％のオーバーベース化されたスルホン酸カルシウム増粘剤系と、
    （ｄ）１．５重量％から３．０重量％の炭酸カルシウムと、
    （ｅ）５重量％から１０重量％のリン脂質の摩耗防止剤と、
    を含む潤滑剤組成物の使用を含み、
    前記リン脂質はα−レシチンであり、
    前記生分解性基油はポリオールエステルであり、
    前記増粘剤系は、
    成分 含有量
    （全組成物に対する重量％）
    オーバーベース化されたスルホン酸カルシウム １０−１５
    直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ０．４５−０．９０
    ２から５の炭素原子を有するモノアルコール溶媒 ０．５−０．６０
    １から５の炭素原子を有するモノカルボン酸 ０．１０−０．３０
    １２−ヒドロキシステアリン酸 ２．５−５．０
    および、残部の生分解性基油と、を含む、方法。
JP2006533152A 2003-05-22 2004-05-17 生分解性潤滑剤 Expired - Fee Related JP5081451B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/443,514 2003-05-22
US10/443,514 US7517837B2 (en) 2003-05-22 2003-05-22 Biodegradable lubricants
PCT/US2004/015447 WO2004106474A1 (en) 2003-05-22 2004-05-17 Biodegradable lubricants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006528996A JP2006528996A (ja) 2006-12-28
JP5081451B2 true JP5081451B2 (ja) 2012-11-28

Family

ID=33450435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006533152A Expired - Fee Related JP5081451B2 (ja) 2003-05-22 2004-05-17 生分解性潤滑剤

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7517837B2 (ja)
EP (1) EP1629072A1 (ja)
JP (1) JP5081451B2 (ja)
KR (1) KR100935839B1 (ja)
CN (1) CN1826402B (ja)
AU (1) AU2004243819A1 (ja)
CA (1) CA2526710A1 (ja)
HK (1) HK1097872A1 (ja)
IL (1) IL172074A (ja)
WO (1) WO2004106474A1 (ja)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006265345A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Sanyo Chem Ind Ltd 船舶軸受け推進器用潤滑油
EP1868698A1 (de) * 2005-04-01 2007-12-26 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von proteinen als demulgatoren
EP1743933B1 (en) * 2005-07-14 2019-10-09 Infineum International Limited A use to improve the compatibility of an overbased detergent with friction modifiers in a lubricating oil composition
US7509757B2 (en) * 2006-01-18 2009-03-31 K-2 Corporation Single-pull binding for a snowshoe
JP4996872B2 (ja) * 2006-03-30 2012-08-08 協同油脂株式会社 金属加工用油剤組成物、金属加工方法及び金属加工品
GB2438402B (en) * 2006-05-22 2011-06-01 Niche Products Ltd Improvements in and relating to hydraulic fluids
US8716200B2 (en) * 2006-09-13 2014-05-06 Ecolab Usa Inc. Conveyor lubricants including emulsion of a lipophilic compound and an emulsifier and/or an anionic surfactant and methods employing them
CN101622294B (zh) 2007-01-17 2012-07-04 陶氏环球技术有限责任公司 润滑剂组合物和制备其的方法
US20080274921A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-06 Ian Macpherson Environmentally-Friendly Lubricant Compositions
JP5832082B2 (ja) * 2010-10-27 2015-12-16 リューベ株式会社 潤滑グリース組成物
US9458406B2 (en) 2011-10-31 2016-10-04 Nch Corporation Calcium hydroxyapatite based sulfonate grease compositions and method of manufacture
BR112014010522B1 (pt) * 2011-10-31 2022-02-15 Nch Corporation Composições de graxas complexa e simples de sulfonato de cálcio, e, método para produzir uma graxa complexa de sulfonato de cálcio sobrebasificado
US9976101B2 (en) 2011-10-31 2018-05-22 Nch Corporation Method of manufacturing calcium sulfonate greases using delayed addition of non-aqueous converting agents
US9976102B2 (en) 2011-10-31 2018-05-22 Nch Corporation Composition and method of manufacturing calcium sulfonate greases using alkali metal hydroxide and delayed addition of non-aqueous converting agents
JP6051097B2 (ja) * 2013-04-26 2016-12-27 出光興産株式会社 グリースの製造方法
JP6669343B2 (ja) * 2015-02-27 2020-03-18 出光興産株式会社 生分解性潤滑油組成物
WO2017119999A1 (en) * 2016-01-07 2017-07-13 Nch Corporation Method of manufacturing calcium sulfonate greases using delayed addition of non-aqueous converting agents
US10087391B2 (en) 2016-05-18 2018-10-02 Nch Corporation Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases without a conventional non-aqueous converting agent
US10392577B2 (en) 2016-05-18 2019-08-27 Nch Corporation Composition and method of manufacturing overbased sulfonate modified lithium carboxylate grease
US10087388B2 (en) 2016-05-18 2018-10-02 Nch Corporation Composition and method of manufacturing calcium sulfonate and calcium magnesium sulfonate greases using a delay after addition of facilitating acid
US10519393B2 (en) 2016-05-18 2019-12-31 Nch Corporation Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases
US10087387B2 (en) 2016-05-18 2018-10-02 Nch Corporation Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases
CA3037868A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Basf Se Lubricant composition
FR3063727B1 (fr) * 2017-03-10 2019-04-19 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour engrenage
CN111032839B (zh) * 2017-07-24 2023-08-11 化学工具公司 极压金属磺酸盐润滑脂
US11697786B2 (en) 2018-03-06 2023-07-11 Nippon Grease Co., Ltd. Grease composition
US11440867B2 (en) * 2018-05-07 2022-09-13 Kvi Llc Medical lubricant
DE102018133586B4 (de) 2018-12-24 2022-03-03 Kajo GmbH Mineralölfreies Schmierfett und Verfahren zur Herstellung eines mineralölfreien Schmierfetts
US11661563B2 (en) 2020-02-11 2023-05-30 Nch Corporation Composition and method of manufacturing and using extremely rheopectic sulfonate-based greases
AU2021261736A1 (en) 2020-04-22 2022-11-17 Chevron U.S.A. Inc. High performance grease compositions with a renewable base oil
CN115612539B (zh) * 2022-09-28 2023-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种润滑脂组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2285854A (en) 1934-02-23 1942-06-09 Du Pont Lubrication
FR69576E (fr) 1954-03-18 1958-11-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Perfectionnements apportés aux liquides à propriétés lubrifiantes
FR2169718B1 (ja) * 1971-12-31 1974-09-13 Inst Francais Du Petrole
GB1547376A (en) * 1975-03-17 1979-06-13 Snam Progetti Ubricants and process for producing lubricating greases
US4155770A (en) * 1978-04-03 1979-05-22 Blue Cross Laboratories Mineral oil modified lecithin cookware spray composition
CA1224803A (en) * 1983-09-09 1987-07-28 Witco Corporation One-step process for preparation of overbased calcium sulfonate greases and thickened compositions
US4597880A (en) 1983-09-09 1986-07-01 Witco Corporation One-step process for preparation of overbased calcium sulfonate greases and thickened compositions
US4560489A (en) 1983-09-14 1985-12-24 Witco Chemical Corporation High performance calcium borate modified overbased calcium sulfonate complex greases
JPS6296597A (ja) * 1985-10-23 1987-05-06 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 潤滑油
US4753742A (en) * 1986-03-14 1988-06-28 Mallet & Company, Inc. Lubricating oils for dough dividers and the like and methods of using said oils
IL82834A (en) 1987-06-09 1990-11-05 Yissum Res Dev Co Biodegradable polymeric materials based on polyether glycols,processes for the preparation thereof and surgical artiicles made therefrom
JPS6424897A (en) * 1987-07-21 1989-01-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Rustproofing oil composition
US4824584A (en) 1987-10-15 1989-04-25 Witco Corporation One-step process for preparation of thixotropic overbased calcium sulfonate complex thickened compositions
EP0355977B1 (en) * 1988-07-21 1994-01-19 BP Chemicals Limited Polyether lubricants
EP0386923A1 (en) * 1989-03-09 1990-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrogenated lecithin for friction and flow properties
FI901921A0 (fi) 1989-04-20 1990-04-17 Lubrizol Corp Foerfarande foer minskning av friktionen mellan jaernvaegshjul och jaernvaegsspaor genom anvaendning av kolloidala dispergeringssystem innehaollande metall i oeverskott.
US5190678A (en) 1990-11-02 1993-03-02 Conoco Inc. Process for the preparation of over-based group 2A metal sulfonate greases and thickened compositions
US5126062A (en) 1991-01-15 1992-06-30 Nch Corporation Calcium sulfonate grease and method of manufacture
US5425894A (en) 1991-12-12 1995-06-20 Basf Corporation Polyhydroxypolyethers as low foam surfactants
JPH061989A (ja) * 1992-06-18 1994-01-11 Nippon Kouyu:Kk 生分解性に優れたグリース組成物
AU674024B2 (en) * 1992-08-28 1996-12-05 Henkel Corporation Biodegradable two-cycle engine oil compositions and ester base stocks
US6656888B1 (en) * 1992-08-28 2003-12-02 Cognis Corporation Biodegradable two-cycle engine oil compositions, grease compositions, and ester base stocks use therein
US5308514A (en) 1993-03-03 1994-05-03 Witco Corporation Sulfonate greases
US5338467A (en) 1993-03-03 1994-08-16 Witco Corporation Sulfonate grease improvement
US5401424A (en) 1993-10-04 1995-03-28 The Lubrizol Corporation Mixed carboxylate overbased gels
CN1046956C (zh) 1993-12-14 1999-12-01 普罗格特-甘布尔公司 含有聚氨基酸和聚亚烷基二醇的液体洗衣剂
US5451332A (en) * 1994-01-28 1995-09-19 The Lubrizol Corporation Estolides of hydroxy-containing triglycerides that contain a performance additive
AU710121B2 (en) 1994-12-08 1999-09-16 Exxon Chemical Patents Inc. Biodegradable branched synthetic ester base stocks and lubricants formed therefrom
JP3008823B2 (ja) * 1995-07-21 2000-02-14 住友金属工業株式会社 金属の塑性加工用潤滑剤組成物
US5858933A (en) * 1996-10-17 1999-01-12 Nikoloff; Koyu P. Surfactant-free lubricant for coating moving webs
US5955402A (en) 1997-01-30 1999-09-21 Ntn Corporation Biodegradable lubricative resin composition
JPH1135963A (ja) * 1997-07-17 1999-02-09 Nippon Kouyu:Kk 潤滑グリース組成物
TWI229127B (en) * 1999-10-06 2005-03-11 Kikuko Fukutani Metal working fluid
US6204225B1 (en) 1999-12-13 2001-03-20 Midwest Biologicals, Inc. Water-dispersible metal working fluid
JP2002265969A (ja) * 2001-03-07 2002-09-18 Nippon Koyu:Kk グリース組成物
US6436883B1 (en) * 2001-04-06 2002-08-20 Huntsman Petrochemical Corporation Hydraulic and gear lubricants

Also Published As

Publication number Publication date
KR100935839B1 (ko) 2010-01-11
KR20060019551A (ko) 2006-03-03
JP2006528996A (ja) 2006-12-28
CN1826402A (zh) 2006-08-30
CN1826402B (zh) 2010-11-17
US7517837B2 (en) 2009-04-14
US20040235679A1 (en) 2004-11-25
EP1629072A1 (en) 2006-03-01
AU2004243819A1 (en) 2004-12-09
HK1097872A1 (en) 2007-07-06
CA2526710A1 (en) 2004-12-09
WO2004106474A1 (en) 2004-12-09
IL172074A (en) 2011-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5081451B2 (ja) 生分解性潤滑剤
JP5517311B2 (ja) ２ストローク船舶エンジン用のシリンダー潤滑剤
JP5522803B2 (ja) ２サイクル船舶エンジン用シリンダー潤滑油
KR101958808B1 (ko) 2행정 선박 엔진용 실린더 윤활유
US9896639B2 (en) Lubricant for marine engine
CN1093851C (zh) 基于3,5,5－三甲基－1－己醇的高稳定性和低金属含量的酯
CN104053758A (zh) 润滑脂组合物
CN107636130A (zh) 含硼添加剂作为铅腐蚀抑制剂的用途
JP4094953B2 (ja) 生分解性ポリネオペンチルポリオールをベースとする合成エステルブレンド及びその潤滑剤
JP6970387B2 (ja) 潤滑油基油
US6406643B2 (en) Hydraulic oil based on esters of tall oil and method for its manufacturing
CN107873048A (zh) 烃基取代的水杨酸清净剂作为铅腐蚀抑制剂的用途
JP6545114B2 (ja) 脂肪酸エステル系潤滑油組成物
CN104024388A (zh) 润滑脂组合物
JP3804171B2 (ja) 潤滑油基油
JP6974216B2 (ja) 船尾管用潤滑油組成物
JP2000044972A (ja) 潤滑剤の生分解性を向上させる方法、生分解性向上剤および生分解性潤滑剤組成物
PL170973B1 (en) Biodegradable engine oil
MXPA98009520A (en) Biodegradable lubricant composition of triglycerides and soluble copper in ace

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070502

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20071003

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20071005

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080416

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101215

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110314

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110322

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110331

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110608

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110830

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120208

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120411

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120828

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120903

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150907

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees