JP5074957B2 - 化粧フィルム - Google Patents
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1.(X)(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂30〜90質量%および(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂10〜70質量%(ただし、前記2成分の合計は100質量%)からなる樹脂成分と、該(X)樹脂成分100質量部に対して、(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマー1〜20質量部を含有する化粧フィルムであって、該化粧フィルムは、さらに顔料を含有し、かつ隠蔽率が0.95以上であることを特徴とする化粧フィルム。
2.前記(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(PBT−1)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(PBT−2)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として5〜30質量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および(PBT−3)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする前記1に記載の化粧フィルム。
3.前記(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(PBT−1)ポリブチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする前記1に記載の化粧フィルム。
4.前記(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする前記1に記載の化粧フィルム。
5.上面がエンボス加工されてなることを特徴とする前記1に記載の化粧フィルム。
6.金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする前記1〜5のいずれかに記載の化粧フィルム。
7.金属板に、前記1〜6のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
(X)樹脂成分
本発明における(X)樹脂成分は、(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂30〜90質量%および(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂10〜70質量%(ただし、前記2成分の合計は100質量%)からなる。
(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度(IV値)が0.85〜1.0dl/gであるのが好適である。
(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えば旭化成(株)製、PTT 10N00を利用できる。
(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度(IV値)が0.8〜1.5dl/gであるのが好適である。
(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えばPBT(1)として、東レ(株)製、トレコン1200S、PBT(2)として、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、ノバデュール5505S、PBT(3)として、ポリプラスチック(株)製、ジュラネックス500LP等を利用できる。
好ましい使用割合は、(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂40〜80質量%および(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂20〜60質量%であり、さらに好ましい使用割合は、(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂50〜70質量%および(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂30〜50質量%である。
中でも本発明では、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルまたはポリエーテルであるセグメントコポリエステルが好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルであるセグメントコポリエステルがさらに好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントがポリカプロラクトンであるセグメントコポリエステルがさらに好ましい。
(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、ハードセグメントとソフトセグメントの構成割合は、エラストマー全体に対し、例えばハードセグメントが50〜90質量%であり、ソフトセグメントが10〜50質量%である。
また、(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、GPC測定により算出された標準ポリスチレン換算数平均分子量は、例えば40,000〜200,000、好ましくは40,000〜150,000である。
(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、市販品を使用することもでき、例えばポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、ダイセル化学工業(株)製、PLACCEL BL67M7、ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、東レ・デュポン(株)製、ハイトレル2551等を利用できる。
さらに好ましい使用割合は、(X)樹脂成分100質量部に対して、5〜15質量部である。
HP = B/W
隠蔽率が0.98になると、肉眼では化粧フィルムの下部に置かれた白地と黒地を識別することができない。化粧フィルムを積層する金属板などには、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率0.95以上の化粧フィルムにより均一な色調のラミネート金属板などを安定して製造することができる。
図1は、化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。送り出された金属板1に、ドクターナイフなどを用いて接着剤2が塗布され、オーブン3へ送り込まれる。オーブン3中で接着剤中の溶剤が揮散するとともに、金属板1が加熱される。同時に、原反ロール7から化粧フィルム4が送り出され、接着剤が塗布され加熱された金属板1に、化粧フィルム4が圧着ロール5により圧着されてラミネート金属板6となる。
金属板1としては、上記のように鋼板、例えば亜鉛合金めっき鋼板が挙げられ、またその厚さは例えば0.2〜0.8mmである。接着剤2としてはとくに制限されず、公知のポリステル系接着剤等を利用できる。接着剤の塗布量、オーブン3における加熱温度、圧着ロール5における圧力等は、とくに制限されないが、例えば該塗布量は3〜10g/m2、該加熱温度は200〜250℃、該圧力は0.5〜3MPaが例示される。
また本発明では、上記のような製造工程において化粧フィルムの送り速度をアップしてもフクレ(金属板1と化粧フィルム4との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム4の表面が波打つ現象)が発生しにくいという効果を奏する。例えば、従来技術では30m/minの送り速度であってもフクレが発生していたが、本発明では50m/min以上の送り速度での製造加工が可能である。
(A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂(旭化成(株)製、PTT 10N00、mp=228℃、Tg=45〜65℃)200質量部とルチル形酸化チタン200質量部を混錬して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調整した。
続いて、(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂〔旭化成(株)、PTT10N00〕40質量部、(B)ポリブチレンテレフタレート樹脂(東レ(株)製、トレコン1200S、mp=225℃、Tg=25℃。以下、PBT(1)という)40質量部、(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマー(ダイセル化学工業(株)製、PLACCEL BL67M7、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー、mp=175℃、Tg=−38℃、表面硬度(デュロメーター)D40(A90)。以下、エラストマー(1)という)10質量部および上記の酸化チタンマスターバッチ40質量部混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ100μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.998であった。
(1)鋼板とのラミネート時の成形性(フクレ)
図1に示すような製造装置を使用して試験を行なった。鋼板としては、厚さ0.3mmの亜鉛合金めっき鋼板を用いた。図1において、送り出された亜鉛合金めっき鋼板1に、ドクターナイフを用いてポリエステル系接着剤2を塗布量5g/m2で塗布し、オーブン3へ送り込み、230℃で加熱することにより、オーブン3中で接着剤中の溶剤を揮散させた。同時に、原反ロール7から化粧フィルム4を送り出し、接着剤が塗布され加熱された亜鉛合金めっき鋼板1に、化粧フィルム4を圧着ロール5により1.5MPaの圧力で圧着し、ラミネート金属板6を調製した。なお、化粧フィルム4の送り速度を、40m/minに設定した。調製されたラミネート金属板6のフクレ(亜鉛合金めっき鋼板1と化粧フィルム4との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム4の表面が波打つ現象)を、目視で外観を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○:表面にフクレが全く認められない。
△:表面にフクレがわずかに認められる。
×:表面に大きなフクレが認められる。
(2)耐沸騰水性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、沸騰水中に3時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○:表面に変化が認められない。
△:表面に軽微な凸部が認められる。
×:表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
(3)低温耐衝撃性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、JIS A4410に基づき1/2インチ×500g×30cmの条件により試験することにより、低温耐衝撃性を調べた。測定温度は、0℃で行った。評価基準は以下のとおりである。
○:表面のヒビ割れが認められない。
△:表面のヒビ割れがわずかに認められる。
×:表面のヒビ割れが大きい。
(4)耐カール性
23±2℃の環境下で、30cm×30cmの化粧フィルムを、シボ加工面が上面になるように、平面台上に4辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に1辺の長さが100mmであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線にカッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、30秒放置したのち、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○:浮き上がり15mm未満。
△:浮き上がり15mm以上30mm未満。
×:浮き上がり30mm以上
(5)耐擦傷性
化粧フィルムを60mm×120mmに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
○:傷が全く認められない。(良好)
△:傷がわずかに認められる。(やや不良)
×:傷が明瞭に認められる。(不良)
(6)夏場の保管を想定した化粧フィルムのタルミ(夏場保管時のタルミ)
化粧フィルムを、1000mの長さで巻き取り、原反をロール状に形成し、それを相対湿度60%、温度40℃の恒湿恒温室に2週間保管し、原反のタルミの状況を原反のロールの端面を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○:フィルムのタルミがない。
△:フィルムのタルミがわずかにある。
×:フィルムのタルミが大きい。
実施例1において、PTTおよびPBT(1)の使用割合を表1のように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表1に示す。
実施例1において、エラストマー(1)の使用割合および化粧フィルムの厚さを表2のように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表2に示す。
実施例1において、エラストマー(1)の使用割合を表2のように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表2に示す。
実施例1において、PBT(1)の替わりに、下記のPBT(2)を使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表3に示す。
PBT(2):三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、ノバデュール5505S(ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂(ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10質量%を含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂))。
実施例1において、PBT(1)の替わりに、下記のPBT(3)を使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表3に示す。
PBT(3):ポリプラスチック(株)製、ジュラネックス500LP(イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸85モル%とイソフタル酸15モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂))。
実施例1において、エラストマー(1)の替わりに、下記のエラストマー(2)を使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表3に示す。
エラストマー(2):東レ・デュポン(株)製、ハイトレル2551(ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー)。
実施例1において、PTTおよびPBT(1)の使用割合を表4のように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表4に示す。
実施例1において、エラストマー(1)の使用割合を表4のように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表4に示す。
実施例1において、PTTおよびエラストマー(1)を使用せず、PBT(1)と下記のPETGを表5に示す割合で使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表5に示す。
PETG:イーストマン・ケミカル社、PETG6763(シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル%であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂))。
実施例1において、PBT(1)およびエラストマー(1)を使用せず、PTTと上記のPETGを表5に示す割合で使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表5に示す。
樹脂成分の配合として、PTTを60質量部、PBT(1)を20質量部、下記の共重合PETを20質量部、上記のエラストマー(2)を10質量部使用し、その他の条件は実施例1と同様とした。結果を表5に示す。
共重合PET:東洋紡績(株)製、SR173CA(ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂)。
樹脂成分の配合として、PTTを50質量部、PBT(1)を40質量部、上記のPETGを10質量部使用し、その他の条件は実施例1と同様とした。結果を表5に示す。
実施例1において、エラストマー(1)の替わりに、下記のエラストマー(3)を使用したこと以外は、実施例1を繰り返した。結果を表5に示す。
エラストマー(3):ディーアイシーバイエルポリマー(株)製、T−8190、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ショアA90)
・実施例1は、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を特定量使用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合して得られた化粧フィルムを使用しているので、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときにも原反ロールにタルミが発生しない化粧フィルムを提供することができる。
・実施例2は、PTT/PBT(1)=50/50(質量比)にした例で、実施例1と同様の性能を示した。
・実施例3は、PTT/PBT(1)=70/30(質量比)にした例で、実施例1と同様の性能を示した。
・実施例4は、PTT/PBT(1)=35/65(質量比)にした例で、夏場保管時の原反ロールのタルミが△評価であった。
・実施例5は、PTT/PBT(1)=85/15(質量比)にした例で、耐カール性が△評価であった。
・実施例6は、エラストマー(1)を5質量部にして、フィルム厚さを120μmにした例で、実施例1と同様の性能を示した。
・実施例7は、エラストマー(1)を15質量部にして、フィルム厚さを80μmにした例で、実施例1と同様の性能を示した。
・実施例8は、エラストマー(1)を2質量部にした例で、低温耐衝撃性が△評価であった。
・実施例9は、エラストマー(1)を18質量部にした例で、成形性(フクレ)、耐沸騰水性、耐擦傷性が△評価であった。
・実施例10は、PBT(2)を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)が△評価であった。
・実施例11は、PBT(3)を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)が△評価であった。
・実施例12は、エラストマー(2)を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)が△評価であった。
・比較例2は、PTT/PBT(1)=95/5(質量比)にした例で、本発明の範囲外であるため、耐カール性が×評価であった。
・比較例3は、エラストマー(1)を0.5質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、低温耐衝撃性が×評価であった。
・比較例4は、エラストマー(1)を23質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性、耐擦傷性が×評価であった。
・比較例5は、PBT(1)/PETG=40/60(質量比)にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例6は、PTT/PETG=60/40(質量比)にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例7は、PTT/PBT(1)/共重合PET/エラストマー(2)=60/20/20/10(質量比)にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例8は、PTT/PBT(1)/PETG=50/40/10(質量比)にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例9は、エラストマー(1)の替わりにエラストマー(3)を使用した例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性(フクレ)、耐沸騰水性が×評価であった。
2 接着剤
3 オーブン
4 化粧フィルム
5 圧着ロール
6 ラミネート金属板
7 原反ロール
Claims (7)
- (X)(A)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂30〜90質量%および(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂10〜70質量%(ただし、前記2成分の合計は100質量%)からなる樹脂成分と、該(X)樹脂成分100質量部に対して、(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマー1〜20質量部を含有する化粧フィルムであって、該化粧フィルムは、さらに顔料を含有し、かつ隠蔽率が0.95以上であることを特徴とする化粧フィルム。
- 前記(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(PBT−1)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(PBT−2)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として5〜30質量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および(PBT−3)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の化粧フィルム。
- 前記(B)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(PBT−1)ポリブチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の化粧フィルム。
- 前記(C)熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の化粧フィルム。
- 上面がエンボス加工されてなることを特徴とする請求項1に記載の化粧フィルム。
- 金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の化粧フィルム。
- 金属板に、請求項1〜6のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
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