JP4913667B2 - 積層化粧シート - Google Patents
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Description
ラミネート金属板用の化粧フィルムとして、塩化ビニル樹脂フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層したフィルムが用いられている。塩化ビニル樹脂フィルムは安価で成形加工性が良好であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは機械的特性、平滑性、透明性、耐溶剤性、印刷性などが良好であるので、塩化ビニル樹脂フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの積層品は、化粧フィルムとして優れた性質を有している。しかし、製品が最終的に廃棄物となったとき、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂フィルムを使用しない化粧フィルムの開発が試みられている。
例えば、特開2000−233480号公報には、真空プレス成形、圧空プレス成形、メンブレンプレス成形などの熱加工による成形性が良好であり、ワイピング印刷や表面塗装時の溶剤などに起因する微小クラックによる白化が防止でき、従来の塩化ビニル樹脂製化粧フィルムと同様に扱うことができるポリエステル樹脂製化粧フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂0〜60重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール25〜35モル%とエチレングリコール65〜75モル%である非晶質ポリエステル樹脂40〜100重量%からなる基材フィルムと、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂5〜60重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール25〜35モル%とエチレングリコール65〜75モル%である非晶質ポリエステル樹脂40〜95重量%からなる透明な保護フィルムとを積層してなる化粧フィルムが提案されている。この化粧フィルムは、成形加工性が良好であり、エンボス加工も可能であるが、耐熱性が不足し、高温に加熱するとシボ形状が変化するいわゆるシボ流れ現象が起こりやすく、用途的な制限を受けている。
このために、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、金属板との熱ラミネーションが可能な、優れた耐熱性を有する化粧フィルム及び積層化粧シートが求められている。
すなわち、本発明は、
(1)上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(a)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10〜30重量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が15〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、下地中の含有量が10〜85重量%であることを特徴とする積層化粧シート、
(2)上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(a)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10〜30重量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(h)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であることを特徴とする積層化粧シート、
(3)上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(b)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が15〜85重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、下地中の含有量が15〜85重量%であることを特徴とする積層化粧シート、
(4)上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(b)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(h)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であることを特徴とする積層化粧シート、
(5)化粧フィルムが顔料を含有し、隠蔽率が0.95以上である第1項ないし第4項のいずれかに記載の積層化粧シート、
(6)化粧フィルムがウレタン系トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する第1項ないし第5項のいずれかに記載の積層化粧シート、及び、
(7)上地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さが10〜100μmであり、下地の化粧フィルムの厚さが25〜200μm、隠蔽率が0.95以上である第1項ないし第6項のいずれかに記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
本発明に用いる(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂に特に制限はないが、(a)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10〜30重量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、(b)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、又は、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂を好適に用いることができる。(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、化粧フィルムの耐熱性を格段に向上することができる。(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し製膜加工性をより安定させることができる。(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、耐熱性の向上を図ることができる。
(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂である場合、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂、又は、(h)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂であることが好ましい。
(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、又は、(g)シクロヘキサンジメタノール共重合結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂であることが好ましい。
樹脂成分が、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(a)樹脂の含有量が30〜90重量%であり、(e)樹脂の含有量が10〜70重量%であることが好ましい。(a)樹脂の含有量が30重量%未満であると、化粧フィルムの耐熱性が不足するおそれがある。(a)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
樹脂成分が、(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(b)樹脂の含有量が30〜90重量%であり、(e)樹脂の含有量が10〜70重量%であることが好ましい。(b)樹脂の含有量が30重量%未満であると、化粧フィルムの耐熱性が不足するおそれがある。(b)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
樹脂成分が、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(c)樹脂の含有量が30〜90重量%であり、(e)樹脂の含有量が10〜70重量%であることが好ましい。(c)樹脂の含有量が30重量%未満であると、化粧フィルムの耐沸水性が低下し、耐熱性が不足するおそれがある。(c)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。
樹脂成分が、(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂である場合、(b)樹脂の含有量が15〜85重量%であり、(f)樹脂の含有量が15〜85重量%であることが好ましい。(b)樹脂の含有量が15重量%未満であると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。(b)樹脂の含有量が85重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
樹脂成分が、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(g)シクロヘキサンジメタノール共重合結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(a)樹脂の含有量が10〜90重量%であり、(g)樹脂の含有量が10〜90重量%であることが好ましい。(a)樹脂の含有量が10重量%未満であると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。(a)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
樹脂成分が、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(g)シクロヘキサンジメタノール共重合結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(c)樹脂の含有量が10〜90重量%であり、(g)樹脂の含有量が10〜90重量%であることが好ましい。(c)樹脂の含有量が10重量%未満であると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。(c)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。
樹脂成分が、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(h)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(a)樹脂の含有量が10〜90重量%であり、(h)樹脂の含有量が10〜90重量%であることが好ましい。(a)樹脂の含有量が10重量%未満であると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。(a)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
樹脂成分が、(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(h)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂である場合、(b)樹脂の含有量が10〜90重量%であり、(h)樹脂の含有量が10〜90重量%であることが好ましい。(b)樹脂の含有量が10重量%未満であると、化粧フィルムの加工性が著しく低下するおそれがある。(b)樹脂の含有量が90重量%を超えると、化粧フィルムの加工性が低下するとともに、紙管抜けが生ずるおそれがある。
本発明の化粧フィルムを製造する方法に特に制限はなく、例えば、押出機とTダイを用いて製膜することができ、あるいは、カレンダー装置を用いて製膜することもできる。使用する押出機に特に制限はなく、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機などを挙げることができる。使用するTダイに特に制限はなく、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを挙げることができる。使用するカレンダー装置に特に制限はなく、例えば、直立型3本ロール、直立型4本ロール、L型4本ロール、逆L型4本ロール、Z型ロールなどを挙げることができる。
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、エンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインで、ドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもできる。
本発明において、顔料を含有する化粧フィルムの隠蔽率は0.95以上であることが好ましく、0.97以上であることがより好ましく、0.99以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が0.95未満であると、化粧フィルムを金属板などと積層して得られるラミネート金属板などの外観が、基材である金属板などの色調に影響されるおそれがある。化粧フィルムの隠蔽率は、JIS K 5400 7.2に準じて求めることができる。視感反射率80±1の白地と、視感反射率2以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に化粧フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の化粧フィルムの視感反射率をB、白地の上の化粧フィルムの視感反射率をWとすると、隠蔽率HPは次式により求めることができる。
HP = B/W
隠蔽率が0.98になると、肉眼では白地の上と黒地の上を識別することができない。化粧シートを積層する金属板などには、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率0.95以上の化粧フィルムにより均一な色調のラミネート金属板などを安定して製造することができる。
本発明の積層化粧シートの第二の態様は、上地が二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、下地が本発明の化粧フィルムからなり、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートである。本態様の積層化粧シートに用いる二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムは、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸とイソフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコールであって、融点200〜240℃のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、Tダイを用いて製膜し、二軸延伸することにより得られるフィルムである。上地に二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを用いることにより、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムに直接エンボス加工を施すことができる。上地の二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムの厚さが10〜100μmであり、下地の化粧フィルムの厚さが25〜200μm、隠蔽率が0.95以上であることが好ましい。
本発明の積層化粧シートの第四の態様は、上地が透明な本発明の化粧フィルムであり、下地が(e)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール60モル%以上90モル%未満と1,4−シクロヘキサンジメタノール10モル%以上40モル%未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を樹脂成分とする化粧フィルムであり、上地の化粧フィルムの裏面にバックプリント印刷又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートである。下地に(e)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を樹脂成分とする化粧フィルムを用いることにより、金属板などの基材との密着性を向上することができる。
本発明の積層化粧シートの第三の態様及び第四の態様においては、上地を構成する本発明の化粧フィルムに直接エンボス加工を施すことができる。また、本発明の積層化粧シートの第三の態様及び第四の態様においては、上地の厚さが10〜400μmであり、下地の厚さが10〜400μmであることが好ましい。
化粧フィルム又は積層化粧シートを鋼板に熱ラミネーションするに際して、接着強度を高めるために通常は200〜230℃で熱ラミネーションが行われる。しかし、従来のエンボス加工を施した化粧フィルム又は積層化粧シートは、この温度になるとシボ形状が変化するいわゆるシボ流れという現象が起こり、高温で熱ラミネーションすることができなかった。本発明の化粧フィルム及び積層化粧シートの中で優れた耐熱性を有するものは、200℃においてもシボ形状が変化しないので、鋼板との熱ラミネーションが可能である。
化粧フィルム又は積層化粧シートの耐熱性を高めるために、樹脂成分としてポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いると、化粧フィルム又は積層化粧シートを製品として紙管にロール状に巻き取って保管すると、紙管が抜けるという現象が起こる。本発明の化粧フィルムは、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂と(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有する樹脂成分を用いることにより、紙管抜けの発生を防止し、安定して製造し、保管することができる。
なお、実施例及び比較例において、化粧フィルムと積層化粧シートの評価は、下記の方法により行った。
(1)隠蔽率
JIS K 5400 7.2に準じて測定する。
(2)シボ耐熱試験
20℃きざみの温度に設定したグリセリン浴に、試験片を30秒間浸積したのちグリセリンを拭き取り、ツヤ又はシボ形状の変化が認められない最高の温度を記録する。
(3)荷重耐熱試験
幅30mm、長さ600mmの試験片の中央部に間隔100mmの標線をつけ、誘電発熱ラミネーターの直径150mmのゴムロール部分に輪状にわたし掛け、試験片の両末端を合わせて2.4kgの重りを吊り下げる。この状態で、120℃に昇温した発熱ロールとゴムロールを、圧力5MPaで5秒間圧着し、試験片の伸びを測定する。
(4)ホットメルト樹脂との押出ラミネーション
湿気硬化型ホットメルト樹脂を、120℃で押出ラミネーションする。化粧フィルム又は積層化粧シートの耐熱性が不足すると、フィルム又はシートが破断する。
○:破断しない。
×:破断する。
(5)シボ流れ性
化粧フィルム又は積層化粧シートを、150℃で鋼板と熱ラミネーションし、シボ流れの発生の状態を観察する。
○:シボ形状が保持されている。
×:シボ形状が保持されていない。
(6)耐溶剤性
農林水産省告示第1515号に準じて、ラミネート鋼板の表面にラッカーシンナーを滴下し、時計皿で6時間被覆したのち、室内に24時間放置し、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○:表面に変化が認められない。
△:表面のツヤが若干悪くなる。
×:表面にふくれが生じる。
(7)耐沸水性
沸水中に2時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○:表面に変化が認められない。
△:表面に軽微な凸部が認められる。
×:表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
(8)紙管抜け
化粧フィルム又は積層化粧シート約150kgを、直径77mmの紙管に巻き上げ、室温で14日間放置したのち、紙管抜けするか否かを判定する。
○:紙管抜けが生じない。
×:紙管抜けが生じる。
(9)加工性
○:安定して製膜加工が可能である。
×:厚み、ツヤムラなどの異常が生じ、安定した製膜加工が困難である。
(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]50重量部とルチル形酸化チタン50重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]40重量部、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]40重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ90μmの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.998であった。シボ耐熱試験結果は200℃であり、荷重耐熱試験における伸びは3mmであった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
実施例2〜10
実施例1と同様にして、第1表に示す配合組成により所定の厚さの化粧フィルムを製造し、評価を行った。ただし、樹脂成分のうち量の多い方の樹脂を用いてルチル型酸化チタン50重量%を含有するマスターバッチを調製し、実施例7においては、(h)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いて同様なマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]50重量部とルチル形酸化チタン50重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]40重量部、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]35重量部、上記の酸化チタンマスターバッチ40重量部及び(C)熱可塑性ポリエステルエラストマー[東レ・デュポン(株)、ハイトレル2551]5重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ150μmの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.997であった。シボ耐熱試験結果は200℃であり、荷重耐熱試験における伸びは2mmであった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
実施例12
実施例11と同様にして、第1表に示す配合組成により厚さ120μmの化粧フィルムを製造し、評価を行った。ただし、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PCTG5445]を用いて、ルチル型酸化チタン50重量%を含有するマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]45重量部、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]35重量部及び実施例11で調製した酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ200μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.999であった。
この化粧フィルムに、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料[(株)ニッコー化学研究所、T−UV1]を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成した。このトップコートつき化粧フィルムは、シボ耐熱試験結果は200℃であり、荷重耐熱試験における伸びは2mmであった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
実施例14
(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂[イーストマン・ケミカル社、イースター12822]50重量部とルチル形酸化チタン50重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]35重量部、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂[イーストマン・ケミカル社、イースター12822]45重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ80μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.997であった。
この化粧フィルムに、厚さ25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム[東洋紡績(株)、E5131]をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。得られた積層化粧シートは、シボ耐熱試験結果は200℃であった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂[東レ(株)、トレコン1200S]50重量部とルチル形酸化チタン50重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂[東レ(株)、トレコン1200S]40重量部、(h)イソフタル酸共重合共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂[カネボウ合繊(株)、PIFG8]40重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ80μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.997であった。
この化粧フィルムに、厚さ25μmの二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム[帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテフレックスフィルムFT]をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。得られた積層化粧シートは、シボ耐熱試験結果は200℃であった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
実施例16
実施例15と同様にして、第1表に示す配合組成により厚さ100μmの化粧フィルムを製膜し、厚さ50μmの二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層して、積層化粧シートを製造し、評価を行った。ただし、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いて、ルチル型酸化チタン50重量%を含有するマスターバッチを調製した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]70重量部及び(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂[イーストマン・ケミカル社、イースター12822]30重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ100μmのクリヤーフィルムを製膜した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]35重量部、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PCTG 5445]45重量部及び実施例12で調製した酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出して、厚さ100μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.998であった。
上記のクリヤーフィルムと化粧フィルムを、熱ラミネーションにより積層し、積層化粧シートを得た。得られた積層化粧シートは、シボ耐熱試験結果は200℃であった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
実施例18
(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂[東レ(株)、トレコン1200S]60重量部及び(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PCTG 5445]40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによりシボ加工を行い、厚さ250μmのクリヤーフィルムを製膜した。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]40重量部、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]35重量部、実施例9で調製した酸化チタンマスターバッチ40重量部及び(C)熱可塑性ポリエステルエラストマー[東レ・デュポン(株)、ハイトレル2551]5重量部を混合し、Tダイから押し出して、厚さ50μmの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.996であった。
上記のクリヤーフィルムと化粧フィルムを、熱ラミネーションにより積層し、さらにクリヤーフィルム面に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料[(株)ニッコー化学研究所、T−UV1]を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成して、積層化粧シートを得た。得られた積層化粧シートは、シボ耐熱試験結果は160℃であった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断は生じなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保存されていた。耐溶剤試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂[三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S]10重量部、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂[イーストマン・ケミカル社、PETG 6763]70重量部及び実施例1で調製した酸化チタンマスターバッチ40重量部を混合し、Tダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ80μmの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムの隠蔽率は、0.995であった。シボ耐熱試験結果は80℃であり、荷重耐熱試験における伸びは25mmであった。ホットメルト樹脂との押出ラミネーションに際して、破断を生じた。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状が保存されなかった。耐溶剤試験において、表面にふくれが生じた。耐沸水性試験においても、表面にふくれが目立ち、剥離しやすくなった。紙管抜けは、生じなかった。ラミネーション加工時に、カールは生じなかった。
参考例2〜18
第2表に示す配合組成及び構成により、実施例2〜18と同様にして化粧フィルム又は積層化粧シートを製造し、評価を行った。
ただし、表中、各樹脂成分は、下記の略号により表す。
coPBT:ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール5505S。
rcoPBT:イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリプラスチック(株)、ジュラネックス500LP。
PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂、東レ(株)、トレコン1200S。
PETG:シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、PETG 6763。
PCTG:シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、PCTG 5445。
PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂、イーストマン・ケミカル社、イースター12822。
chPET:シクロヘキサンジメタノール共重合結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、PET 9921W。
coPET:イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、カネボウ合繊(株)、PIFG8。
TPEE:熱可塑性ポリエステルエラストマー、東レ・デュポン(株)、ハイトレル2551。
これに対して、樹脂成分として同じ種類の樹脂を用いても、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有量が10又は15重量%である参考例1及び参考例2の化粧フィルムは、耐熱性が不良であり、該樹脂の含有量が95〜100重量%である参考例5、参考例7及び参考例9の化粧フィルムは、耐熱性には優れているが、紙管抜けを生じ、また、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。
これに対して、樹脂成分として同じ種類の樹脂を用いても、(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有量が20重量%である参考例3の化粧フィルムは、耐熱性が不良であり、該樹脂の含有量が90重量%である参考例6の化粧フィルムは、耐熱性は良好であるが、紙管抜けを生じ、また、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。さらに、樹脂成分として(b)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂のみを用いた参考例10の化粧フィルムも、耐熱性は良好であるが、紙管抜けを生じ、また、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。
樹脂成分が、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂として、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂70重量%を含有し、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂30重量%又は(g)シクロヘキサンジメタノール共重合結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂30重量%を含有する実施例4及び実施例8の化粧フィルムは、耐熱性が良好であり、160℃までツヤ又はシボ形状の変化が生ぜず、120℃の荷重耐熱試験における伸びが2mmであり、ホットメルト樹脂との熱ラミネーションで破断することなく、鋼板との熱ラミネーションにおいてシボ形状が保持され、耐沸水性も良好である。さらに、耐溶剤性、加工性が良好であり、紙管抜けも生じない。
これに対して、樹脂成分として同じ種類の樹脂を用いても、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量が95重量%である参考例4及び参考例8の化粧フィルムは、耐熱性には優れているが、紙管抜けを生じ、また、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。
これに対して、樹脂成分として同じ種類の樹脂を用いても、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有量が10重量%である参考例11の化粧フィルムと(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量が20重量%である参考例12の化粧フィルムは、耐熱性が不良である。
樹脂成分が、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂として、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂65重量%を含有し、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂35重量%を含有し、紫外線硬化型トップコートを施した実施例13の化粧フィルムは、耐熱性に優れ、200℃までツヤ又はシボ形状の変化が生ぜず、120℃の荷重耐熱試験における伸びが2mmであり、ホットメルト樹脂との熱ラミネーションで破断することなく、鋼板との熱ラミネーションにおいてシボ形状が保持され、耐沸水性も良好である。さらに、耐溶剤性、加工性が良好であり、紙管抜けも生じない。
これに対して、樹脂成分が(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂のみであり、同じトップコートを施した参考例13の化粧フィルムは、ツヤ又はシボ形状の変化は200℃まで生ぜず、フィルム表面の耐熱性は優れているが、120℃の荷重耐熱試験における伸びが25mmであるように、化粧フィルム全体としての耐熱性は不良である。
これに対して、樹脂成分が、(e)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂のみからなる化粧フィルムに、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した参考例14の積層化粧シートは、耐熱性と耐溶剤性が不良である。
樹脂成分が、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂として、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂60重量%を含有し、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、(h)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂40重量%を含有する化粧フィルム、又は、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂として、(a)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂85重量%を含有し、(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂15重量%を含有する化粧フィルムに、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層した実施例15及び実施例16の積層化粧シートは、耐熱性に優れ、200℃までツヤ又はシボ形状の変化が生ぜず、ホットメルト樹脂との熱ラミネーションで破断することなく、鋼板との熱ラミネーションにおいてシボ形状が保持され、耐沸水性も良好である。さらに、耐溶剤性、加工性が良好であり、紙管抜けも生じない。
これに対して、樹脂成分が、(c)ポリブチレンテレフタレート樹脂のみからなる化粧フィルムに、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層した参考例15の積層化粧シートは、耐熱性には優れているが、紙管抜けを生じ、また、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。また、上地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムの厚さが8μmであり、下地の化粧フィルムの厚さが20μmである参考例16の積層化粧シートは、耐熱性がやや劣り、160℃においてツヤ又はシボ形状が変化し、鋼板とのラミネーションに際してもシボ形状が保持されない。
これに対して、樹脂成分が、(d)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂のみからなるクリヤーフィルムに、実施例2と同一の樹脂組成を有する化粧フィルムを積層した参考例17の積層化粧シートは、耐熱性が不良であり、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。また、樹脂成分が、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂のみからなるクリヤーフィルムに、参考例6と同一の樹脂組成を有する化粧フィルムを積層し、さらに紫外線硬化型トップコートを施した参考例18の積層化粧シートは、耐熱性は良好であるが、ラミネーション加工に際してカールを生ずる。
本発明の化粧フィルム及び積層化粧シートは、加熱下に荷重をかけても大きい伸びを生じないので、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、鋼板との熱ラミネーションの分野に利用できる。さらに、耐溶剤性と耐沸水性にも優れるので、家庭電気製品、家具調度品、家屋内装材などに好適に用いることができる。
2 コート層
3 印刷層
4 化粧フィルム
5 接着剤
6 化粧フィルム
7 印刷層
8 透明な化粧フィルム
Claims (7)
- 上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(a)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10〜30重量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が15〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、下地中の含有量が10〜85重量%であることを特徴とする積層化粧シート。
- 上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(a)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として10〜30重量%含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(h)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であることを特徴とする積層化粧シート。
- 上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(b)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が15〜85重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(f)ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、下地中の含有量が15〜85重量%であることを特徴とする積層化粧シート。
- 上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、下地が(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる化粧フィルムであり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にバックプリント印刷又は化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートにおいて、前記下地の(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(b)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であり、前記下地の(B)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(h)ジカルボン酸成分がテレフタル酸70〜95モル%とイソフタル酸5〜30モル%であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂であって、下地中の含有量が10〜90重量%であることを特徴とする積層化粧シート。
- 化粧フィルムが顔料を含有し、隠蔽率が0.95以上である請求項1ないし請求項4のいずれかに記載の積層化粧シート。
- 化粧フィルムがウレタン系トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する請求項1ないし請求項5のいずれかに記載の積層化粧シート。
- 上地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さが10〜100μmであり、下地の化粧フィルムの厚さが25〜200μm、隠蔽率が0.95以上である請求項1ないし請求項6のいずれかに記載の積層化粧シート。
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