JP5061450B2 - 燃料電池 - Google Patents

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Description

本発明は、内部改質式の燃料電池に関し、詳しくは、転化率の高い燃料改質を行うことにより発電効率の向上を図った燃料電池に関するものである。
燃料電池に導入する反応用ガスとして都市ガス等の炭化水素系の燃料ガスを用いる場合は、この炭化水素系ガス(原燃料ガス)を水素リッチなガスに改質するための燃料改質器が必要となる。
この燃料改質器は、水蒸気と原燃料ガスとを混合させて混合ガスとした後、例えば、350℃以上の高温雰囲気下において両者を反応させることにより、水素を生成するものである。
すなわち、改質反応(水蒸気改質)は、先ず、原燃料ガスであるメタンと水蒸気とが反応して水素と一酸化炭素とが発生し、さらに、この一酸化炭素と水蒸気とが反応することにより、二酸化酸素とともに水素が発生する。
これを反応式で示せば、以下の通りである。
CH4+H2O→H2+CO
CO+H2O→3H2+CO2
上述の改質反応は吸熱反応であって、残留メタンが1%以下といった転化率の良い改質反応を行うには、燃料改質器内の改質触媒を少なくとも640℃、望ましくは700℃以上に加熱する必要があることから、内部改質式の燃料電池では、改質反応に必要な熱エネルギーを燃料電池スタックから排出される高温排ガスより得るようにしている(例えば、特許文献1参照)。
特開2005−19034号公報
ところで、固体酸化物形燃料電池を例にとると、作動温度が1000℃前後の高温作動型では、燃料改質に要する熱エネルギーを回収するのは比較的容易であるが、作動温度が700℃前後の低温作動型では、先の高温型に比べて排出される熱エネルギーの量も少ないことから、吸熱反応に必要な十分な熱回収を行うことが難しくなる。燃料改質器に対して十分な熱エネルギーが供給されない場合は、改質反応が不十分となり、水素リッチな改質ガスが得られなくなる虞がある。
改質不十分で改質ガス中にメタンが多量に存在すると、発電セル内において改質ガス中の炭素が析出して電池性能が急激に低下するため、効率的な発電を行えなくなるという問題が生じる。
本発明は、このような問題に鑑みて成されたもので、燃料電池スタックからの排熱を効率良く回収できる転化率の高い燃料改質器を備えた高効率の燃料電池を提供することを目的としている。
すなわち、請求項1に記載の本発明は、ハウジング内に、固体電解質層の一方の表面に燃料極層が配置され、他方の表面に酸化剤極層が配置された発電セルとセパレータとを交互に積層した直方体状の燃料電池スタックを複数配置するとともに、上記燃料極層に炭化水素ガスと水蒸気との混合ガスを改質した燃料ガスおよび上記酸化剤極層に酸化剤ガスを供給することにより発電反応を生じさせる燃料電池において、前記燃料電池スタックを、前記ハウジング内の少なくとも平面方向に4基方眼状に配設すると共に、これら燃料電池スタックの対向側面間に改質触媒を充填し上記燃料電池スタックからの放熱を受熱して上記混合ガスを改質する扁平箱型の複数の燃料改質器を平面視において十字状に配設し、前記燃料改質器は、各々の上端部に前記燃料ガスのガス入口部が設けられ、かつ各々の下端部に前記燃料ガスのガス出口部が設けられていることを特徴としている。
また、請求項2に記載の本発明は、請求項1に記載の燃料電池において、前記燃料改質器は、前記燃料電池スタックの対向側面間に収まる十字形状であることを特徴としている。
また、請求項3に記載の本発明は、請求項2に記載の燃料電池において、前記燃料改質器の前記ガス入口部分に前記改質触媒が非充填の第1のバッファ領域を設けたことを特徴としている。
また、請求項4に記載の本発明は、請求項2または請求項3の何れかに記載の燃料電池にいて、前記燃料改質器の前記ガス出口部分に前記改質触媒が非充填の第2のバッファ領域を設けたことを特徴としている。
また、請求項5に記載の本発明は、請求項1から請求項4までの何れかに記載の燃料電池において、前記燃料電池は、発電反応に使用されなかった残余のガスを発電セルの外周部より放出するシールレス構造の固体酸化物形燃料電池であることを特徴としている。
請求項1、2に記載の発明によれば、複数の燃料電池スタックに囲まれて放射熱の熱溜まりとなるハウジング内の中央部分に燃料改質器が配設されているため、燃料改質器は対面する各々スタック側部からの放射熱を有効に受熱し、十分な改質温度にて転化率の高い燃料改質が行われるようになり、残留メタンの極めて少ない水素リッチな改質ガスを得ることができ、これにより、高効率発電が可能となる。
また、請求項3に記載の発明によれば、燃料改質器のガス入口部分に第1のバッファ領域を設けることにより、ガス入口部より導入された混合ガス(例えば、都市ガスと水蒸気の混合ガス)がこの第1バッファ領域内を広く拡散して十字形の各改質器内(触媒層内)に、満遍なく均一に供給されるようになり、改質器内の全ての改質触媒を有効に活用した効率的な改質を行うことが可能となる。
また、請求項4に記載の発明によれば、燃料改質器のガス出口部分に第2のバッファ領域を設けることにより、吸熱反応による冷却作用により燃料電池スタックが不必要に冷却されるのを防止できると共に、十字形の各改質器において発生した改質ガスが、一旦、この第2のバッファ領域内に貯留されることにより、改質ガスは各燃料電池スタックに均等に供給されるようになり、核燃料電池スタックにおいてバランスのとれた発電が行われるようになる。
以下、図1〜図4に基づいて本発明の実施形態を説明する。
図1は本発明が適用された固体酸化物形燃料電池の内部構成を示し、図2は本発明に係る燃料改質器の平面を示し、図3は同、燃料改質器の側面を示し、図4は燃料電池スタックの要部構成を示している。
図1において、符号1は固体酸化物形燃料電池、符号2は内壁に断熱材18を付装したハウジング(缶体)、符号3は積層方向を縦にしてハウジング2の内部に配設した燃料電池スタックである。本実施形態では、ハウジング2内の平面方向に(ハウジング2の中央部に中心を持つ同一円上に)方眼状に4基、さらに高さ方向に4段、合計16基の燃料電池スタック3を集合・配置した高出力の燃料電池1(燃料電池モジュール)である。
上述の燃料電池スタック3は、図4に示すように、固体電解質層4の両面に燃料極層5および空気極層(酸化剤極層)6を配した発電セル7と、燃料極層5の外側の燃料極集電体8と、空気極層6の外側の空気極集電体(酸化剤極集電体)9と、各集電体8、9の外側のセパレータ10を順番に多数積層した構造を有する。
固体電解質層4はイットリアを添加した安定化ジルコニア(YSZ)等で構成され、燃料極層5はNi等の金属あるいはNi−YSZ等のサーメットで構成され、空気極層6はLaMnO3、LaCoO3等で構成され、燃料極集電体8はNi等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成され、空気極集電体9はAg等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成され、セパレータ10はステンレス等で構成されている。
セパレータ10は、発電セル7間を電気的に接続すると共に、発電セル7に反応用ガスを供給する機能を有し、燃料ガスマニホールド13より供給される燃料ガスをセパレータ10の外周面から導入してセパレータ10の燃料極集電体8に対向するほぼ中央部から吐出する燃料ガス通路11と、酸化剤ガスマニホールド14より供給される酸化剤ガスをセパレータ10の外周面から導入してセパレータ10の空気極集電体9に対向する面のほぼ中央部から吐出する酸化剤ガス通路12を備えている。
この固体酸化物形燃料電池1は、発電セル7の外周部にガス漏れ防止シールを設けないシールレス構造とされており、運転時には、図4に示すように、燃料ガス通路11および酸化剤ガス通路12を通してセパレータ10の略中心部から発電セル7に向けて吐出される燃料ガスおよび酸化剤ガス(空気)を、発電セル7の外周方向に拡散させながら燃料極層5および空気極層6の全面に良好な分布で行き渡らせて発電反応を生じさせると共に、発電反応で消費されなかった残余のガス(排ガス)を発電セル7の外周部から外に自由に放出するようになっている。そして、図1に示すように、ハウジング2の上部には、ハウジング2の内部空間に放出された高温度の排ガスを外部に排出するための排気管19aが設けられている。
また、ハウジング2内には、上記した16基の燃料電池スタック3の他、燃料熱交換器20やその後段(下流側)の燃料改質器30、および空気予熱用の空気熱交換器40等が配設されている。燃料熱交換器20には、燃料ガス供給管15と給水管17が接続され、空気熱交換器40には酸化剤ガス供給管16が接続されている。これらの熱交換器類20、40や燃料改質器30は燃料電池スタック3からの十分な熱伝達および輻射熱が得られるよう、それぞれ燃料電池スタック3の近傍の適所に配設され、ハウジング2内において効率的な熱回収が成されるように考慮されている。
ところで、燃料電池1の発電効率を向上させる一手段として、上述の燃料改質器30における改質温度を上昇させて転化率を上げることが有効であることは、既述した通りである。
そこで、本実施形態では、上記燃料改質器30を一体型の十字形状とし、図2に示すように、ハウジング2の中央部に中心を持つ同一円上にそれぞれ方眼状に配設された各々燃料電池スタック3の対向側面間の隙間を利用して配置すると共に、ハウジング2の底部に設けたスタック架台37の上に上記複数の燃料電池スタック3と設置面を同一にして載置・固定している。
この燃料改質器30において、扁平箱形の各翼部30a、30b、30c、30dの上端部には各々ガス入口31が設けられ、各翼部30a、30b、30c、30dの下端部には各々ガス出口34が設けられており、上端部のガス入口31の各々が上部配管38にて上記した燃料熱交換器20に接続されていると共に、下端部のガス出口34の各々が下部配管39にて図4に示す燃料ガスマニホールド13に接続されている。
図3に示すように、燃料改質器30の内部には改質触媒33が充填されているが、改質器上部のガス入口31部分および改質器下部のガス出口34部分には改質触媒33が充填されない空間領域(第1のバッファ領域32および第2のバッファ領域35)が設けられている。尚、改質触媒33の充填領域と上下の非充填領域(すなわち、バッファ領域32、35)とは、通気性の良いパンチングプレート36にて区画されており、このパンチングプレート36にて区画形成された領域内に改質触媒33が充填されている。
この改質触媒33としては、粒状の担体の表面に活性成分として、例えば、Ni系やRu系の炭化水素触媒を付着したペレット触媒や、触媒自体をハニカム構造(蜂の巣構造)としたハニカム触媒等を用いることができる。
上記構成において、運転時には原燃料ガスである炭化水素ガス(例えば、都市ガス)と水蒸気の混合ガスが燃料熱交換器20において予熱されて高温の混合ガスとなって上部配管38を通して燃料改質器30に誘導されると共に、各翼部30a〜30dのガス入口31より各改質器内に導入される。導入ガスはそれぞれの翼部30a〜30dにおいて、改質触媒33に接触して炭化水素ガスの水蒸気改質反応が行われる。この改質反応は吸熱反応であって、改質反応に必要な熱(650〜800℃)は、燃料電池スタック3からの排熱を回収して得られる。
燃料改質器30の改質反応で得られた改質ガスは下流部の各ガス出口34より各下部配管39を通して各燃料電池スタック3の燃料ガスマニホールド13に導入される。各燃料電池スタック3における反応用ガスの流れは図4に示した通りである。
ここで、本実施形態の燃料改質器30では、少なくとも平面方向4基の燃料電池スタック3に囲まれて、その放射熱の熱溜まりとなるハウジング2の中央部分に燃料改質器30が配設されているため、燃料改質器30は、この熱溜まり空間において対面する各々スタック側部からの放射熱を有効に受熱し、十分な改質温度を回収して転化率の高い燃料改質が行われるようになる。これにより、残留メタンの極めて少ない水素リッチな改質ガスを得て発電セル7に供給することが可能となり、高効率発電が可能となる。
特に、シールレス構造の固体酸化物形燃料電池1では、ハウジング2内に燃料電池スタック3の側部から高温の排ガスが自由に放出されるため、排熱回収には極めて都合が良く、よって、燃料改質器30(改質触媒33)の出口温度を安定改質が可能な650℃以上に確保することができ、これにより、残留メタン1%以下を実現・維持することが可能となる。
また、燃料改質器30の上部のガス入口31部分に第1のバッファ領域32を設けることにより、ガス入口31より導入された混合ガスがこのバッファ領域32内を四方に広く拡散して十字形の各翼部30a〜30d内の改質触媒33に満遍なく均一に供給されるようになり、改質器内における全ての改質触媒を有効に活用した効率的な改質を行うことができる。
加えて、燃料改質器30の下部のガス出口34部分に第2のバッファ領域35を設けることにより、この空間部分がスタック架台37への伝熱を抑制するため、吸熱反応時の冷却作用でスタック架台37を介して燃料電池スタック3が底部側より不必要に冷却されてしまうのを防止できると共に、各翼部30a〜30d内において発生した改質ガスが、一旦、この第2のバッファ領域内に貯留された後、各下部配管39に分配・導入されることにより、改質ガスはこれら各下部配管39を通して各燃料電池スタック3に均等に供給されるようになり、各燃料電池スタック3においてバランスの良い発電が行われるようになる。
以上、本実施形態では、燃料改質器30を燃料電池スタック3の対向側面間に収まる十字形状としたが、スタックの対向側面間に各々扁平箱形の燃料改質器を個々に配設する構成とすることもできる。
また、燃料電池1については、平面方向4基配置の燃料電池スタック3を縦方向に4段積み上げた構成を説明したが、積層段数はこれに限るものではないことは勿論であり、要は、燃料電池スタック3に囲まれて放射熱の熱溜まりとなる中央部分に上記燃料改質器30が配設される構造であれば良い。
本発明に係る固体酸化物形燃料電池の内部構造を示す断面図。 本発明に係る燃料改質器の上面図。 本発明に係る燃料改質器の側面図。 本発明に係る燃料電池スタックの要部概略構成図で、運転時のガスの流れを示す。
符号の説明
1 燃料電池(固体酸化物形燃料電池)
2 ハウジング
3 燃料電池スタック
7 発電セル
30 燃料改質器
31 ガス入口
32 第1のバッファ領域
33 改質触媒
34 ガス出口
35 第2のバッファ領域

Claims (5)

  1. ハウジング内に、固体電解質層の一方の表面に燃料極層が配置され、他方の表面に酸化剤極層が配置された発電セルとセパレータとを交互に積層した直方体状の燃料電池スタックを複数配置するとともに、上記燃料極層に炭化水素ガスと水蒸気との混合ガスを改質した燃料ガスおよび上記酸化剤極層に酸化剤ガスを供給することにより発電反応を生じさせる燃料電池において、
    前記燃料電池スタックを、前記ハウジング内の少なくとも平面方向に4基方眼状に配設すると共に、これら燃料電池スタックの対向側面間に改質触媒を充填し上記燃料電池スタックからの放熱を受熱して上記混合ガスを改質する扁平箱型の複数の燃料改質器を平面視において十字状に配設し
    前記燃料改質器は、各々の上端部に前記燃料ガスのガス入口部が設けられ、かつ各々の下端部に前記燃料ガスのガス出口部が設けられていることを特徴とする燃料電池。
  2. 前記燃料改質器は、前記燃料電池スタックの対向側面間に収まる十字形状であることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池。
  3. 前記燃料改質器の前記ガス入口部分に前記改質触媒が非充填の第1のバッファ領域を設けたことを特徴とする請求項2に記載の燃料電池。
  4. 前記燃料改質器の前記ガス出口部分に前記改質触媒が非充填の第2のバッファ領域を設けたことを特徴とする請求項2または請求項3の何れかに記載の燃料電池。
  5. 前記燃料電池は、発電反応に使用されなかった残余のガスを発電セルの外周部より放出するシールレス構造の固体酸化物形燃料電池であることを特徴とする請求項1から請求項4までの何れかに記載の燃料電池
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