JP5047636B2 - Hard coat film - Google Patents

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Description

本発明はハードコートフィルム、さらに詳しくは、各種画像表示装置の表面保護フィルムとして必要十分な表面硬度を有し、かつ硬化収縮による反り(カール)が小さいハードコートフィルムに関するものである。   The present invention relates to a hard coat film, and more particularly to a hard coat film having a necessary and sufficient surface hardness as a surface protective film for various image display devices and having a small warp (curl) due to curing shrinkage.

従来、ハードコートフィルムは、各種画像表示装置、例えばLCD(液晶表示体)、タッチパネル、CRT(ブラウン管)、PDP(プラズマディスプレイパネル)、EL(エレクトロルミネッセンス)などにおいて、表面保護を始め、防眩性や反射防止などの目的で用いられている。また、LCDにおいては、偏光子を保護するために用いられている。このハードコートフィルムは、一般に、基材フィルム上に、熱硬化や活性エネルギー線硬化などにより形成されたハードコート層を有するものである。
一方、近年、画像表示装置の薄型化が要求されている。この場合、ハードコートフィルムには従来の厚さ(80〜125μm程度)の半分程度の厚さを有する基材フィルムの使用が望まれる。しかしながら、このような厚さの薄い基材フィルムに、従来通りのハードコート層を形成すると、ハードコート層の硬化収縮により、ハードコートフィルムにカールが発生し、その結果、表面保護フィルムとしての使用が困難となるなど、好ましくない事態を招来する。
そこで、硬化収縮を抑え、カールの発生を抑制するために、同一分子内に3個以上のエチレン性不飽和基及び1個以上のイソシアヌレート環を有する化合物を含む硬化性組成物を基材上に塗設して硬化させた、硬化後のハードコート層の膜厚が15μm以上200μm以下であるハードコート処理物品が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この場合、十分な硬度を得るためには、ハードコート層の厚さを大きく設定しなければならないという問題がある。
また、2個のエチレン性不飽和基を有するイソシアヌレート誘導体と、ペンタエリスリトールアクリレートを含む組成物を硬化させてハードコート層とする技術が開示されている(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、この技術においては、前記イソシアヌレート誘導体単体の硬化物の硬度が不十分であるため、組成物を硬化させたハードコート層の硬度に関して、さらなる改良の余地がある。
特開2004−141732号公報 特開2005−103973号公報
Conventionally, hard coat films have been used for various image display devices such as LCD (liquid crystal display), touch panel, CRT (CRT), PDP (Plasma Display Panel), EL (Electroluminescence), etc., as well as anti-glare properties. It is used for purposes such as antireflection. Moreover, in LCD, it is used in order to protect a polarizer. This hard coat film generally has a hard coat layer formed on a base film by heat curing or active energy ray curing.
On the other hand, in recent years, there has been a demand for thinner image display devices. In this case, it is desired to use a base film having a thickness about half of the conventional thickness (about 80 to 125 μm) for the hard coat film. However, when a conventional hard coat layer is formed on such a thin base film, curling occurs on the hard coat film due to curing shrinkage of the hard coat layer, and as a result, it is used as a surface protective film. Cause unfavorable situations such as difficulty.
Therefore, a curable composition containing a compound having three or more ethylenically unsaturated groups and one or more isocyanurate rings in the same molecule is suppressed on the substrate in order to suppress curing shrinkage and curl generation. There is disclosed a hard coat treated article that is coated and cured, and the hard coat layer after curing has a film thickness of 15 μm or more and 200 μm or less (see, for example, Patent Document 1). However, in this case, in order to obtain sufficient hardness, there is a problem that the thickness of the hard coat layer must be set large.
Moreover, the technique which hardens the composition containing the isocyanurate derivative which has two ethylenically unsaturated groups, and a pentaerythritol acrylate and makes it a hard-coat layer is disclosed (for example, refer patent document 2). However, in this technique, since the hardness of the cured product of the isocyanurate derivative alone is insufficient, there is room for further improvement with respect to the hardness of the hard coat layer obtained by curing the composition.
JP 2004-141732 A JP 2005-109773 A

本発明は、このような事情のもとで、各種画像表示装置の表面保護フィルムとして必要十分な表面硬度を有し、かつ硬化収縮による反りが小さいハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。   Under such circumstances, the present invention has been made for the purpose of providing a hard coat film having a necessary and sufficient surface hardness as a surface protective film for various image display devices and having a small warpage due to curing shrinkage. Is.

本発明者らは、前記の好ましい性質を有するハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の構造を有する、活性エネルギー線硬化型化合物と活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体を所定の割合で含むハードコート層形成材料を用い、基材フィルム上に、活性エネルギー線硬化樹脂層からなるハードコート層を設けることにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
[1]厚さ80μm以下のトリアセチルセルロースフィルムである基材フィルム上に、(A)成分;分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有し、かつイソシアヌレート誘導体以外の活性エネルギー線硬化型化合物と、その100質量部に対して、(B)成分;イソシアヌル酸骨格の3つの窒素原子の全てに、エチレン性不飽和基が結合した構造を有する、活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体180〜520質量部を含むハードコート層形成材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる厚さが3〜10μmであるハードコート層を有し、10cm四方に裁断されたハードコートフィルムを平板上に載置した際に生じる4角のカール高さの合計が100mm以下であり、かつ鉛筆硬度が2H以上であることを特徴とするハードコートフィルム、
[2](A)成分が、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート若しくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである上記[1]項記載のハードコートフィルム、及び
[3](B)成分が、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートである上記[1]又は[2]項記載のハードコートフィルム、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to develop a hard coat film having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have obtained an active energy ray-curable compound and an active energy ray-curable isocyanurate derivative each having a specific structure. Based on this finding, the hard coat layer forming material contained at a predetermined ratio is used, and the objective can be achieved by providing a hard coat layer comprising an active energy ray-curable resin layer on the base film. The present invention has been completed.
That is, the present invention
[1] On a base film which is a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm or less, component (A) ; active energy rays other than an isocyanurate derivative having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule Active energy ray-curable isocyanurate having a structure in which an ethylenically unsaturated group is bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton with respect to 100 parts by mass of the curable compound and its component (B) Hard having a hard coat layer having a thickness of 3 to 10 μm made of an active energy ray-curable resin layer formed using a hard coat layer forming material containing 180 to 520 parts by mass of a derivative , and cut into 10 cm square The total of the four curl heights generated when the coated film is placed on a flat plate is 100 mm or less, and the pencil hardness is 2H or more. Features hard coat film,
[2] The hard coat film according to the above [1] , wherein the component (A) is pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate , and [3] the component (B) is tris (2 -A hard coat film according to the above [1] or [2], which is -acryloyloxyethyl) isocyanurate ,
Is to provide.

本発明によれば、各種画像表示装置の表面保護フィルムとして必要十分な表面硬度を有し、かつ硬化収縮による反りが小さいハードコートフィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the hard coat film which has surface hardness required and sufficient as a surface protection film of various image display apparatuses, and has little curvature by hardening shrinkage.

本発明のハードコートフィルムは、基材フィルム上に、(A)イソシアヌレート誘導体以外の活性エネルギー線硬化型化合物と(B)活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体を含むハードコート層形成材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなるハードコート層を有するものである。
本発明のハードコートフィルムにおいて用いられる基材フィルムに特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の偏光子保護用として用いる場合には、無色透明のトリアセチルセルロースフィルムが好適である。
The hard coat film of the present invention uses a hard coat layer forming material containing (A) an active energy ray-curable compound other than an isocyanurate derivative and (B) an active energy ray-curable isocyanurate derivative on a base film. And a hard coat layer made of an active energy ray-curable resin layer.
There is no restriction | limiting in particular in the base film used in the hard coat film of this invention, It can select and use suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for conventional optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These base films may be either transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a polarizer of a liquid crystal display, a colorless and transparent triacetylcellulose film is suitable.

これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、カール発生の抑制作用が効果的に発揮される観点から、80μm以下が好ましく、より好ましくは20〜80μmの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明のハードコートフィルムにおいて、前記の基材フィルム上に積層されるハードコート層は、(A)分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有し、かつイソシアヌレート誘導体以外の活性エネルギー線硬化型化合物と、(B)分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有する、活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体を含むハードコート層形成材料によって形成される。
The thickness of these base films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation. From the viewpoint of effectively exhibiting the curling generation suppressing effect, it is preferably 80 μm or less, more preferably 20 to 80 μm. Range. Moreover, this base film can be surface-treated by an oxidation method, a concavo-convex method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer laminated on the base film has (A) an active energy other than an isocyanurate derivative having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule. It is formed by a hard coat layer forming material containing a linear curable compound and (B) an active energy ray curable isocyanurate derivative having 3 or more ethylenically unsaturated groups in the molecule.

なお、前記(A)成分における活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する化合物を指す。もちろん、(B)成分も活性エネルギー線硬化型化合物の1種である。
この(A)成分の活性エネルギー線硬化型化合物は、分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有し、かつイソシアヌレート誘導体以外の化合物である。このような化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの3官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。エチレン性不飽和基の数は3個以上であれば、特に制限はないが、カール抑制の観点から3〜6個が好ましい。
The active energy ray-curable compound in the component (A) is a compound having energy quanta in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, a compound that is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Point to. Of course, the component (B) is also a kind of active energy ray-curable compound.
This active energy ray-curable compound of component (A) is a compound having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule and other than the isocyanurate derivative. Such compounds include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified tri Trifunctional (meth) acrylates such as methylolpropane tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. The number of ethylenically unsaturated groups is not particularly limited as long as it is 3 or more, but 3 to 6 is preferable from the viewpoint of curling suppression.

一方、(B)成分である分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有する、活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体としては、イソシアヌル酸骨格に、3個以上のエチレン性不飽和基が結合した構造を有する化合物であればよく、特に制限はないが、性能及び製造しやすさなどの観点から、イソシアヌル酸骨格の3つの窒素原子の全てに、エチレン性不飽和基が結合した構造のものが好ましい。エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましい。このようなイソシアヌレート誘導体としては、例えば一般式(I)

Figure 0005047636
(式中、A1〜A3は、それぞれ独立に(メタ)アクリロイルオキシ基、R1〜R3は、それぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基を示す。)
で表されるトリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレートを挙げることができる。
前記一般式(I)において、R1〜R3で示されるアルキレン基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基が挙げられる。また、3つの窒素原子に結合した(メタ)アクリロイルオキシアルキル基は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。
前記一般式(I)で表されるトリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレートとしては、例えばトリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3−アクリロイルオキシプロピル)イソシアヌレート、トリス(2−メタクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3−メタクリロイルオキシプロピル)イソシアヌレートなどを好ましく挙げることができる。
本発明においては、(B)成分として、これらの化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ハードコート層形成材料における当該(B)成分の含有量は、前記(A)成分100質量部に対して、150〜550質量部の範囲で選定される。この含有量が150質量部未満では、得られるハードコートフィルムのカール抑制効果が十分に発揮されないし、550質量部を超えるとハードコートフィルムの表面硬度が低下する。カール発生の抑制効果及び表面硬度のバランスなどの観点から、(B)成分の好ましい含有量は、180〜520質量部の範囲である。 On the other hand, the active energy ray-curable isocyanurate derivative having 3 or more ethylenically unsaturated groups in the molecule as the component (B) has 3 or more ethylenically unsaturated groups in the isocyanuric acid skeleton. There is no particular limitation as long as it is a compound having a bonded structure, but from the viewpoint of performance and ease of production, etc., a structure in which an ethylenically unsaturated group is bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton. Those are preferred. As the ethylenically unsaturated group, a (meth) acryloyloxy group is preferable. Examples of such isocyanurate derivatives include those represented by the general formula (I)
Figure 0005047636
(In the formula, A 1 to A 3 each independently represents a (meth) acryloyloxy group, and R 1 to R 3 each independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.)
And tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by the formula:
In the general formula (I), the alkylene group represented by R 1 to R 3 may be linear or branched, and specifically includes an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and various butylene groups. Is mentioned. In addition, the (meth) acryloyloxyalkyl groups bonded to the three nitrogen atoms may be the same or different.
Examples of the tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by the general formula (I) include tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (3-acryloyloxypropyl) isocyanurate, and tris (2 Preferred examples include -methacryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (3-methacryloyloxypropyl) isocyanurate and the like.
In the present invention, as the component (B), these compounds may be used alone or in combination of two or more. Moreover, content of the said (B) component in a hard-coat layer forming material is selected in the range of 150-550 mass parts with respect to 100 mass parts of said (A) component. When the content is less than 150 parts by mass, the curl suppressing effect of the obtained hard coat film is not sufficiently exhibited, and when the content exceeds 550 parts by mass, the surface hardness of the hard coat film is lowered. From the viewpoint of curling generation suppression effect and balance of surface hardness, the preferred content of component (B) is in the range of 180 to 520 parts by mass.

当該ハードコート層形成材料には、前記の(A)成分及び(B)成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、他の活性エネルギー線硬化型化合物を含有させることができる。
他の活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば活性エネルギー線重合性プレポリマー及び/又は活性エネルギー線重合性単官能モノマーや2官能モノマーを挙げることができる。
活性エネルギー線重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが上げられる。
一方、活性エネルギー線重合性単官能モノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどの中から少なくとも1種を適宜選択して用いることができる。
また、活性エネルギー線重合性2官能モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、ビス[2−(メタ)アクリロキシエチル]イソシアヌレート、ビス[2−(メタ)アクリロキシエチル]2−ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどの中から選ばれる少なくとも1種を適宜選択して用いることができる。
In addition to the components (A) and (B), the hard coat layer forming material may contain other active energy ray-curable compounds as necessary within the range that does not impair the object of the present invention. Can do.
Examples of other active energy ray-curable compounds include active energy ray polymerizable prepolymers and / or active energy ray polymerizable monofunctional monomers and bifunctional monomers.
Examples of the active energy ray polymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate.
On the other hand, as the active energy ray polymerizable monofunctional monomer, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) At least one selected from acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like can be appropriately selected and used.
Examples of the active energy ray polymerizable bifunctional monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Appropriate selection of at least one selected from cyclohexyl di (meth) acrylate, bis [2- (meth) acryloxyethyl] isocyanurate, bis [2- (meth) acryloxyethyl] 2-hydroxyethyl isocyanurate, etc. Can be used as .

当該ハードコート層形成材料には、光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。これらは1種を用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選定される。   The hard coat layer forming material can contain a photopolymerization initiator. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate and the like. These may use 1 type and may use it in combination of 2 or more type, The compounding quantity is the range of 0.2-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds. Selected.

当該ハードコート層形成材料には、溶剤を含有させることができる。この溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
さらに、各種添加成分、例えばアンチグレア性を付与するための充填剤、反応性シリコーン化合物、光増感剤、重合禁止剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを適宜含有させることができる。
The hard coat layer forming material can contain a solvent. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, acetone. , Ketones such as methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolv solvents such as ethyl cellosolve, glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and the like. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.
In addition, various additive components such as fillers for imparting antiglare properties, reactive silicone compounds, photosensitizers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, quenching agents. A foaming agent etc. can be contained suitably.

アンチグレア性を付与する充填剤としては、従来アンチグレア性を付与するための充填剤として知られているものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような充填剤としては、例えば平均粒径1.5〜7μm程度のシリカ粒子、コロイド状シリカ粒子のアミン化合物による凝集物であって、平均粒径が0.5〜10μm程度のもの、あるいは平均粒径0.5〜5μm程度のシリカ粒子と平均粒径1〜60nm程度の金属酸化物微粒子との混合物などを挙げることができる。これらの充填剤のハードコート層における含有量は、得られるハードコートフィルムの防眩性能や耐擦傷性などを考慮して、適宜選定するのがよい。
また、反応性シリコーン化合物としては、分子内にラジカル重合性不飽和基を有するシリコーン化合物を用いることができる。このシリコーン化合物は、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化し、ハードコート層に耐汚染性や低摩擦性などを付与する作用を有している。
As the filler for imparting antiglare property, an arbitrary one can be appropriately selected from those conventionally known as fillers for imparting antiglare property. Examples of such a filler include silica particles having an average particle diameter of about 1.5 to 7 μm, aggregates of colloidal silica particles with an amine compound, and having an average particle diameter of about 0.5 to 10 μm, or Examples thereof include a mixture of silica particles having an average particle size of about 0.5 to 5 μm and metal oxide fine particles having an average particle size of about 1 to 60 nm. The content of these fillers in the hard coat layer is suitably selected in consideration of the antiglare performance and scratch resistance of the obtained hard coat film.
Moreover, as a reactive silicone compound, the silicone compound which has a radically polymerizable unsaturated group in a molecule | numerator can be used. This silicone compound is crosslinked and cured by irradiation with active energy rays, and has an action of imparting stain resistance, low friction properties and the like to the hard coat layer.

本発明においては、前述した各成分を含み、塗工に適した濃度に調整されたハードコート層形成材料(塗工液)を調製し、前記基材フィルム上に、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、硬化後の厚さが所定の値になるように、コーティングして未乾燥塗膜を形成させたのち、60〜130℃程度で1〜3分間程度乾燥処理後、乾燥塗膜に、活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常100〜500mJ/cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常150〜350kVである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
ハードコート層の厚さは、通常3〜10μm程度である。このようにして得られたハードコートフィルムにおいては、通常、10cm四方に裁断されたハードコートフィルムを平板上に載置した際に生じる4角のカール高さの合計は100mm以下であり、また、鉛筆硬度は2H以上である。なお、カールの高さ及び鉛筆硬度の測定方法については、後で詳述する。
In the present invention, a hard coat layer forming material (coating liquid) containing each of the components described above and adjusted to a concentration suitable for coating is prepared, and a conventionally known method such as a bar is prepared on the base film. Using a coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. to form a undried coating film by coating so that the thickness after curing reaches a predetermined value. After that, after a drying treatment at about 60 to 130 ° C. for about 1 to 3 minutes, the hard coating layer is formed by irradiating the dry coating film with active energy rays and curing the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
The thickness of the hard coat layer is usually about 3 to 10 μm. In the hard coat film obtained in this way, the total of the curl heights of the four corners that normally occur when the hard coat film cut into 10 cm square is placed on a flat plate is 100 mm or less, The pencil hardness is 2H or more. The method for measuring the curl height and pencil hardness will be described in detail later.

本発明のハードコートフィルムにおいては、ハードコート層上に、必要に応じ、10〜45nm程度の厚さの透明導電性薄膜層を設けることができる。この透明導電性薄膜層の形成方法に特に制限はなく、従来公知の方法、例えばスパッタリングなどの物理的気相蒸着法(PVD法)等を採用することができる。
なお、透明導電性薄膜の材料としては、例えば酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ酸化物、スズ−アンチモン酸化物、亜鉛−アルミニウム酸化物、インジウム−亜鉛酸化物などが挙げられる。
表面に透明導電性薄膜層を設けたハードコート層を有する本発明のハードコートフィルムは、該ハードコート層の耐擦傷性が高いことから、このハードコートフィルムを、抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチ側透明プラスチック基板に適用することにより、タッチ側透明プラスチック基板の透明導電性薄膜が摩耗したり、クラックが発生したり、さらには基材から剥離してしまうという問題を解消することができる。
In the hard coat film of the present invention, a transparent conductive thin film layer having a thickness of about 10 to 45 nm can be provided on the hard coat layer as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the formation method of this transparent conductive thin film layer, For example, physical vapor deposition methods (PVD method), such as sputtering, etc. can be employ | adopted conventionally.
Examples of the material for the transparent conductive thin film include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin oxide, tin-antimony oxide, zinc-aluminum oxide, and indium-zinc oxide.
Since the hard coat film of the present invention having a hard coat layer provided with a transparent conductive thin film layer on the surface has high scratch resistance of the hard coat layer, the hard coat film is used as a touch side in a resistive film type touch panel. By applying to the transparent plastic substrate, it is possible to solve the problems that the transparent conductive thin film of the touch side transparent plastic substrate is worn, cracked, or peeled off from the base material.

本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させる目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、0.05〜0.2μm程度が適当である。なお、波長550nmの反射率は3.5%以下が好ましい。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。
本発明においては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途用のもの、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常5〜100μm、好ましくは10〜60μmの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
本発明のハードコートフィルムは、各種画像表示装置の表面保護フィルムとして必要十分な表面硬度を有し、かつ硬化収縮による反りが小さい。
In the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane coating or a fluorine coating can be provided on the surface of the hard coat layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 0.2 μm. The reflectance at a wavelength of 550 nm is preferably 3.5% or less. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. .
In this invention, the adhesive layer for making it adhere to a to-be-adhered body can be formed in the surface on the opposite side to the hard-coat layer of a base film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, the thing for optical uses, for example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, and a silicone type adhesive, are used preferably. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include papers such as glassine paper, coated paper, and laminate paper, and various plastic films coated with a release agent such as a silicone resin. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The hard coat film of the present invention has a necessary and sufficient surface hardness as a surface protective film for various image display devices, and has little warpage due to curing shrinkage.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
(1)鉛筆硬度
鉛筆引掻塗膜硬さ試験機[(株)東洋精機製作所製、型式「NP」]を用いて、JIS K 5600−5−4に準拠して鉛筆法により測定した。
(2)カール
ハードコートフィルムを10cm四方角に裁断し試験片を作製し、23℃、相対湿度(RH)55%の環境下に24時間静置したのち、水平なガラス板上に試験片を上方が凹となるように載置し、4つの角の浮き上がりを定規にて測定し、その合計値を求めた。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the performance of the hard coat film obtained in each example was evaluated according to the following method.
(1) Pencil hardness Using a pencil scratch coating film hardness tester [manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, model “NP”], the pencil hardness was measured in accordance with JIS K 5600-5-4.
(2) Curl A hard-coated film is cut into a 10cm square and a test piece is prepared. After standing for 24 hours in an environment of 23 ° C and relative humidity (RH) 55%, the test piece is placed on a horizontal glass plate. It was placed so that the upper side was concave, and the lifting of the four corners was measured with a ruler, and the total value was obtained.

調製例1 塗工液Aの調製
(A)ペンタエリスリトールトリアクリレート[新中村化学工業(株)製、商品名「NKエステルA−TMM−3」、固形分濃度100%]100質量部に、(B)トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート[東亜合成化学工業(株)製、商品名「アロニックスM−315」、固形分濃度100%]200質量部、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア184」]6質量部を添加し、固形分濃度が40質量%になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、塗工液Aを調製した。
調製例2 塗工液Bの調製
調製例1において、(B)トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートの量を500質量部に、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンの量を12質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Bを調製した。
調製例3 塗工液Cの調製
調製例1において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをペンタエリスリトールテトラアクリレート[新中村化学工業(株)製、商品名「NKエステルA−TMMT」、固形分濃度100%]に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Cを調製した。
調製例4 塗工液Dの調製
調製例2において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをペンタエリスリトールテトラアクリレート(前出)に変更した以外は、調製例2と同様にして塗工液Dを調製した。
調製例5 塗工液Eの調製
調製例1において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[東亜合成化学工業(株)製、商品名「アロニックスM−400」、固形分濃度100%]に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Eを調製した。
調製例6 塗工液Fの調製
調製例2において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(前出)に変更した以外は、調製例2と同様にして塗工液Fを調製した。
調製例7 塗工液Gの調製
調製例1において、(B)トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートの量を350質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Gを調製した。
調製例8 塗工液Hの調製
調製例1において、(B)トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートの量を100質量部に、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンの量を5質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Hを調製した。
調製例9 塗工液Iの調製
調製例8において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(前出)に変更した以外は、調製例8と同様にして塗工液Iを調製した。
調製例10 塗工液Jの調製
調製例1において、(B)トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートの量を600質量部に、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンの量を14質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして塗工液Jを調製した。
調製例11 塗工液Kの調製
調製例10において、(A)ペンタエリスリトールトリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(前出)に変更した以外は、調製例10と同様にして塗工液Kを調製した。
Preparation Example 1 Preparation of Coating Liquid A (A) Pentaerythritol triacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Ester A-TMM-3”, solid content concentration 100%] B) Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate [manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., trade name “Aronix M-315”, solid content concentration 100%] 200 parts by mass, 1-hydroxy- as a photopolymerization initiator Add 6 parts by mass of cyclohexyl phenyl ketone [trade name “Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] and dilute with propylene glycol monomethyl ether so that the solid content concentration is 40% by mass. Was prepared.
Preparation Example 2 Preparation of Coating Solution B In Preparation Example 1, the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 500 parts by mass, and the amount of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone was changed to 12 parts by mass. A coating solution B was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that.
Preparation Example 3 Preparation of Coating Liquid C In Preparation Example 1, (A) pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Ester A-TMMT”, solid concentration 100 %] Was applied in the same manner as in Preparation Example 1, except that the coating liquid C was prepared.
Preparation Example 4 Preparation of Coating Liquid D A coating liquid D was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that (A) pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate (described above) in Preparation Example 2. .
Preparation Example 5 Preparation of Coating Liquid E In Preparation Example 1, (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate [manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd., trade name “Aronix M-400”, solid concentration 100 %] Was applied in the same manner as in Preparation Example 1, except that the coating liquid E was prepared.
Preparation Example 6 Preparation of Coating Liquid F Preparation Example 2 was followed in the same manner as Preparation Example 2 except that (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (supra). did.
Preparation Example 7 Preparation of Coating Solution G Coating Sample G was prepared in the same manner as Preparation Example 1 except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 350 parts by mass. Was prepared.
Preparation Example 8 Preparation of Coating Liquid H In Preparation Example 1, the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 100 parts by mass, and the amount of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone was changed to 5 parts by mass. A coating solution H was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that.
Preparation Example 9 Preparation of Coating Liquid I A coating liquid I was prepared in the same manner as in Preparation Example 8 except that (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (supra) in Preparation Example 8. did.
Preparation Example 10 Preparation of Coating Liquid J In Preparation Example 1, the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 600 parts by mass, and the amount of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone was changed to 14 parts by mass. A coating solution J was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that.
Preparation Example 11 Preparation of Coating Liquid K In Preparation Example 10, a coating liquid K was prepared in the same manner as in Preparation Example 10 except that (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (described above). did.

実施例1
基材フィルムとして厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルム[富士写真フィルム(株)製、商品名「T40UZ」]上に、調製例1〜7で調製した塗工液A〜Gを、バーコーターを用いて乾燥後の厚さが3μmになるように塗工し、70℃で1分間乾燥後、塗工面に紫外線を光量230mJ/cm2で照射して硬化させ、各ハードコートフィルムを作製した。ハードコート層の厚さは3μmであった。
各ハードコートフィルムの性能評価結果を第1表に示す。
実施例2
実施例1において、乾燥後の厚さが6μmになるように塗工した以外は、実施例1と同様にして、各ハードコートフィルムを作製した。ハードコート層の厚さは6μmであった。
各ハードコートフィルムの性能評価結果を第1表に示す。
実施例3
実施例1において、乾燥後の厚さが10μmになるように塗工した以外は、実施例1と同様にして、各ハードコートフィルムを作製した。ハードコート層の厚さは10μmであった。
各ハードコートフィルムの性能評価結果を第1表に示す。
Example 1
Using a bar coater, the coating liquids A to G prepared in Preparation Examples 1 to 7 on a triacetyl cellulose film [Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name “T40UZ”] having a thickness of 40 μm as a base film. Then, the coated film was coated so that the thickness after drying was 3 μm, dried at 70 ° C. for 1 minute, and then cured by irradiating the coated surface with ultraviolet light at a light amount of 230 mJ / cm 2 to prepare each hard coat film. The thickness of the hard coat layer was 3 μm.
The performance evaluation results of each hard coat film are shown in Table 1.
Example 2
In Example 1, each hard coat film was produced like Example 1 except having applied so that the thickness after drying might be set to 6 micrometers. The thickness of the hard coat layer was 6 μm.
The performance evaluation results of each hard coat film are shown in Table 1.
Example 3
In Example 1, each hard coat film was produced like Example 1 except having applied so that the thickness after drying might be set to 10 micrometers. The thickness of the hard coat layer was 10 μm.
The performance evaluation results of each hard coat film are shown in Table 1.

比較例1
基材フィルムとして厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルム(前出)上に、調製例8、9で調製した塗工液H、Iを、バーコーターを用いて乾燥後の厚さが6μmになるように塗工し、70℃で1分間乾燥後、塗工面に紫外線を光量230mJ/cm2で照射して硬化させ、各ハードコートフィルムを作製した。
各ハードコートフィルムの性能評価結果を第1表に示す。
比較例2
基材フィルムとして厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルム(前出)上に、調製例10、11で調製した塗工液J、Kを、バーコーターを用いて乾燥後の厚さが6μmになるように塗工し、70℃で1分間乾燥後、塗工面に紫外線を光量230mJ/cm2で照射して硬化させ、各ハードコートフィルムを作製した。
各ハードコートフィルムの性能評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 1
The coating liquids H and I prepared in Preparation Examples 8 and 9 are dried on a triacetyl cellulose film (supra) having a thickness of 40 μm as a base film using a bar coater so that the thickness after drying becomes 6 μm. After coating at 70 ° C. for 1 minute, the coated surface was cured by irradiating the coated surface with ultraviolet light at a light intensity of 230 mJ / cm 2 to prepare each hard coat film.
The performance evaluation results of each hard coat film are shown in Table 1.
Comparative Example 2
A coating film J, K prepared in Preparation Examples 10 and 11 on a 40 μm thick triacetyl cellulose film (supra) as a base film so that the thickness after drying using a bar coater is 6 μm. After coating at 70 ° C. for 1 minute, the coated surface was cured by irradiating the coated surface with ultraviolet light at a light intensity of 230 mJ / cm 2 to prepare each hard coat film.
The performance evaluation results of each hard coat film are shown in Table 1.

Figure 0005047636
Figure 0005047636

第1表から分かるように、本発明のハードコートフィルム(実施例1〜3)は、いずれも鉛筆硬度が2H以上であって、カール量(4つの角の合計)が100mm未満である。
これに対し、比較例1は、鉛筆硬度が2H以上で高いものの、カール量が大きく、不合格であり、また比較例2は、カール量が小さいが、鉛筆硬度はHで不合格である。
As can be seen from Table 1, all of the hard coat films (Examples 1 to 3) of the present invention have a pencil hardness of 2H or more and a curl amount (total of four corners) of less than 100 mm.
On the other hand, although the comparative example 1 has a high pencil hardness of 2H or higher, the curl amount is large and rejected, and the comparative example 2 has a small curl amount, but the pencil hardness is H and rejected.

本発明のハードコートフィルムは、各種画像表示装置の表面保護フィルムとして必要十分な表面硬度を有し、かつ硬化収縮による反りが少なく、例えばタッチパネル用や偏光板、1/4波長板用として、あるいは光ディスクのカバーフィルムや各種ディスプレイの保護フィルムなどとして好適に用いられる。   The hard coat film of the present invention has a necessary and sufficient surface hardness as a surface protective film for various image display devices, and is less warped due to curing shrinkage, for example, for touch panels, polarizing plates, quarter-wave plates, or It is suitably used as a cover film for optical discs and protective films for various displays.

Claims (3)

厚さ80μm以下のトリアセチルセルロースフィルムである基材フィルム上に、(A)成分;分子内に3個以上のエチレン性不飽和基を有し、かつイソシアヌレート誘導体以外の活性エネルギー線硬化型化合物と、その100質量部に対して、(B)成分;イソシアヌル酸骨格の3つの窒素原子の全てに、エチレン性不飽和基が結合した構造を有する、活性エネルギー線硬化型のイソシアヌレート誘導体180〜520質量部を含むハードコート層形成材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる厚さが3〜10μmであるハードコート層を有し、10cm四方に裁断されたハードコートフィルムを平板上に載置した際に生じる4角のカール高さの合計が100mm以下であり、かつ鉛筆硬度が2H以上であることを特徴とするハードコートフィルム。 On the base film which is a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm or less, component (A) ; active energy ray-curable compound having 3 or more ethylenically unsaturated groups in the molecule and other than isocyanurate derivatives And 100 parts by mass of the component (B) ; an active energy ray-curable isocyanurate derivative 180- having a structure in which an ethylenically unsaturated group is bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton. A hard coat film formed using a hard coat layer forming material containing 520 parts by mass, having a hard coat layer made of an active energy ray-curable resin layer and having a thickness of 3 to 10 μm, cut into a 10 cm square. The total of the curl height of the four corners generated when placed on a flat plate is 100 mm or less, and the pencil hardness is 2H or more. Hard coat film. (A)成分が、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート若しくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである請求項1記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 1 , wherein the component (A) is pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, or dipentaerythritol hexaacrylate . (B)成分が、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートである請求項1又は2記載のハードコートフィルム。
The hard coat film according to claim 1 or 2 , wherein the component (B) is tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate .
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