KR101496456B1 - Hard coat film - Google Patents

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KR101496456B1 KR20080003818A KR20080003818A KR101496456B1 KR 101496456 B1 KR101496456 B1 KR 101496456B1 KR 20080003818 A KR20080003818 A KR 20080003818A KR 20080003818 A KR20080003818 A KR 20080003818A KR 101496456 B1 KR101496456 B1 KR 101496456B1
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켄타 토미오카
사토루 쇼시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작은 하드코팅필름을 제공하는 것을 과제로 한 것이며, 그 해결수단에 있어서, 기재(基材)필름 위에, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, 그 100질량부에 대해서, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체 150 ~ 550질량부를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지는 하드코팅필름인 것을 특징으로 한 것이다.An object of the present invention is to provide a hard coating film having a surface hardness that is sufficient and sufficient as a surface protective film for various image display devices and which has less bending due to curing shrinkage. (A) an active energy ray-curable compound having three or more ethylenically unsaturated groups in a molecule and having an isocyanurate derivative other than the isocyanurate derivative, and (B) Is a hard coating film having a hard coating layer formed of an active energy ray cured resin layer formed using a hard coating layer forming material containing an unsaturated group and containing 150 to 550 parts by mass of an active energy ray curable isocyanurate derivative .

Description

하드코팅필름{HARD COAT FILM}Hard Coat Film {HARD COAT FILM}

본 발명은 하드코팅필름, 보다 상세하게는, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐(컬(curl))이 작은 하드코팅필름에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hard coating film, and more particularly, to a hard coating film having a necessary and sufficient surface hardness as a surface protective film of various image display devices, and having a small curl due to curing shrinkage.

종래, 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치, 예를 들면 LCD(액정표시체), 터치 패널, CRT(브라운관), PDP(플라즈마 디스플레이 패널), EL(전계발광) 등에 있어서, 표면보호를 비롯하여, 방현성이나 반사방지 등의 목적으로 이용되고 있다. 또, LCD에 있어서는, 편광자를 보호하기 위해서 이용되고 있다. 이 하드코팅필름은, 일반적으로, 기재필름 위에, 열경화나 활성 에너지선 경화 등에 의해 형성된 하드코팅층을 가지는 것이다.Conventionally, a hard coating film has been widely used in various image display devices such as LCD (liquid crystal display), touch panel, CRT (cathode ray tube), PDP (plasma display panel), EL (electroluminescence) And is used for the purpose of preventing reflection and reflection. Further, the LCD is used to protect the polarizer. The hard coating film generally has a hard coating layer formed on the base film by thermal curing, activation energy ray curing or the like.

한편, 최근, 화상표시장치의 박형화가 요구되고 있다. 이 경우, 하드코팅필름에는 종래 두께(80 ~ 125㎛정도)의 절반 정도의 두께를 가지는 기재필름의 사용이 요구된다. 그러나, 이와 같은 두께가 얇은 기재필름에, 종래와 같은 하드코팅층을 형성하면, 하드코팅층의 경화수축에 의해, 하드코팅필름에 컬이 발생하고, 그 결과, 표면보호필름으로서의 사용이 곤란하게 되는 등, 바람직하지 않은 상태를 초 래한다.On the other hand, in recent years, the image display device has been required to be thin. In this case, it is required to use a base film having a thickness of about half the conventional thickness (about 80 to 125 占 퐉) for the hard coating film. However, if a conventional hard coating layer is formed on such a thin substrate film, curling occurs in the hard coating film due to curing shrinkage of the hard coating layer, resulting in difficulty in use as a surface protective film , Resulting in an undesirable condition.

그래서, 경화수축을 억제하여, 컬의 발생을 억제하기 위해서, 동일분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기 및 1개 이상의 이소시아누레이트 고리를 가지는 화합물을 함유한 경화성 조성물을 기재 위에 도포 형성해서 경화시킨, 경화 후의 하드코팅층의 막두께가 15㎛이상 200㎛이하인 하드코팅처리물품이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 이 경우, 충분한 경도를 얻기 위해서는, 하드코팅층의 두께를 크게 설정해야 한다고 하는 문제가 있다.Thus, in order to suppress the occurrence of curling by suppressing the curing shrinkage, a curable composition containing a compound having at least three ethylenic unsaturated groups and at least one isocyanurate ring in the same molecule is applied on a substrate to form a cured Treated hard coat layer having a thickness of not less than 15 占 퐉 and not more than 200 占 퐉 (see, for example, Patent Document 1). However, in this case, there is a problem that the thickness of the hard coat layer must be set to be large in order to obtain sufficient hardness.

또, 2개의 에틸렌성 불포화기를 가지는 이소시아누레이트 유도체와, 펜타에리트리톨아크릴레이트를 함유한 조성물을 경화시켜서 하드코팅층으로 하는 기술이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그러나, 이 기술에 있어서는, 상기 이소시아누레이트 유도체 단체(單體)의 경화물의 경도가 불충분하기 때문에, 조성물을 경화시킨 하드코팅층의 경도에 관해서, 한층 더 개량의 여지가 있다.Also disclosed is a technique of hardening an isocyanurate derivative having two ethylenically unsaturated groups and a composition containing pentaerythritol acrylate into a hard coat layer (see, for example, Patent Document 2). However, in this technique, since the hardness of the cured product of the isocyanurate derivative is insufficient, the hardness of the hard coat layer obtained by curing the composition is further improved.

[선행기술문헌]
[특허문헌 1]
[Prior Art Literature]
[Patent Document 1]

일본국 특개2004-141732호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-141732

[특허문헌 2][Patent Document 2]

일본국 특개2005-103973호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-103973

본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작은 하드코팅필름을 제공하는 것을 목적으로서 이루어진 것이다.The object of the present invention is to provide a hard coating film which has sufficient surface hardness as a surface protective film of various image display devices and has less bending due to curing shrinkage under such circumstances.

본 발명자들은, 상기의 바람직한 성질을 지니는 하드코팅필름을 개발하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 각각 특정의 구조를 가지는, 활성 에너지선 경화형 화합물과 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 소정의 비율로 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용하여, 기재필름 위에, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 형성함으로써, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to develop a hard coating film having the above-described preferable properties, the present inventors have found that an active energy ray-curable compound and an active energy ray-curable isocyanurate derivative, each having a specific structure, It has been found that the object can be achieved by forming a hard coating layer composed of an active energy ray hardened resin layer on a base film by using a hard coating layer forming material contained in the hard coating layer forming material and completing the present invention based on this knowledge .

즉, 본 발명은,That is,

[1] 기재필름 위에, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, 그 100질량부에 대해서, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체 150 ~ 550질량부를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지는 것을 특징으로 하는 하드코팅필름,(1) A positive active energy ray-curable compound having three or more ethylenically unsaturated groups in a molecule and having an active energy ray-curable compound other than an isocyanurate derivative, and (B) Or more of an active energy ray-curable isocyanurate derivative having an ethylenic unsaturated group and having an ethylenic unsaturated group, and 150 to 550 parts by mass of an active energy ray- film,

[2] (B)성분 이소시아누레이트 유도체가, 이소시아눌산 골격의 3개의 질소원 자 모두에, 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조를 가지는 상기 [1]항에 기재된 하드코팅필름,[2] The hard coating film according to the above [1], wherein the component (B) isocyanurate has a structure in which an ethylenic unsaturated group is bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton,

[3] 10㎝ 사방으로 재단된 하드코팅필름을 평판 위에 재치(載置)했을 때에 발생하는 4개 모서리의 컬(curl) 높이의 합계가 100㎜이하이며, 또한 연필경도가 2H이상인 상기 [1] 또는 [2]항에 기재된 하드코팅필름,[3] A method for manufacturing a hard-coated film, comprising the steps of: (1) forming a hard coating film on a flat plate by cutting a 10-cm square, wherein a total of curl heights at four corners are 100 mm or less, ] Or the hard coating film described in [2]

[4] 기재필름이, 두께 80㎛이하인 트리아세틸셀룰로오스필름인 상기 [1] ~ [3]항 중 어느 한 항에 기재된 하드코팅필름, 및[4] The hard coating film according to any one of [1] to [3], wherein the base film is a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm or less,

[5] 하드코팅층의 두께가 3 ~ 10㎛인 상기 [1] ~ [4]항 중 어느 한 항에 기재된 하드코팅필름,[5] The hard coating film according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the hard coating layer is 3 to 10 μm,

을 제공하는 것이다. .

본 발명에 의하면, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작은 하드코팅필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a hard coating film having a surface hardness that is sufficient and sufficient as a surface protective film of various image display devices, and which has less bending due to curing shrinkage.

본 발명의 하드코팅필름은, 기재필름 위에, (A) 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과 (B) 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지는 것이다.The hard coat film of the present invention can be produced by forming a hard coat layer forming material containing an active energy ray curable compound (A) other than an isocyanurate derivative and (B) an active energy ray curable isocyanurate derivative on a base film And a hard coating layer composed of an active energy ray curable resin layer formed.

본 발명의 하드코팅필름에 있어서 이용되는 기재필름에 특별한 제한은 없으 며, 종래 광학용 하드코팅필름의 기재로서 공지된 플라스틱필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르필름, 폴리에틸렌필름, 폴리프로필렌필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스필름, 트리아세틸셀룰로오스필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트필름, 폴리염화비닐필름, 폴리염화비닐리덴필름, 폴리비닐알코올필름, 에틸렌-아세트산비닐공중합체필름, 폴리스티렌필름, 폴리카보네이트필름, 폴리메틸펜텐필름, 폴리설폰필름, 폴리에테르에테르케톤필름, 폴리에테르설폰필름, 폴리에테르이미드필름, 폴리이미드필름, 불소수지필름, 폴리아미드필름, 아크릴수지필름, 노르보르넨계 수지필름, 시클로올레핀수지필름 등을 들 수 있다.There is no particular limitation on the base film used in the hard coating film of the present invention, and it can be suitably selected from plastic films known as base materials for conventional optical hard coating films. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetylcellulose films, triacetylcellulose films, acetylcellulose Polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyetheretherketone film, A polyimide film, a fluororesin film, a polyamide film, an acrylic resin film, a norbornene resin film, a cycloolefin resin film, and the like.

이들의 기재필름은, 투명, 반투명 중 어느 하나이어도 되며, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이어도 되며, 용도에 따라서 적절히 선택하면 된다. 예를 들면 액정표시체의 편광자보호용으로서 이용하는 경우에는, 무색 투명의 트리아세틸셀룰로오스필름이 매우 적합하다.These base films may be either transparent or translucent, and may be colored or non-colored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used as a polarizer protective film for a liquid crystal display, a colorless transparent triacetylcellulose film is very suitable.

이들 기재필름의 두께는 특별한 제한은 없으며, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 컬 발생의 억제작용이 효과적으로 발휘되는 관점에서, 80㎛이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ~ 80㎛의 범위이다. 또, 이 기재필름은, 그 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라즈마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들의 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다.The thickness of these base films is not particularly limited and may be suitably selected in accordance with the circumstances, but is preferably 80 占 퐉 or less, and more preferably 20 to 80 占 퐉, from the viewpoint of effectively suppressing curling. The base film may be subjected to surface treatment on one side or both sides by an oxidation method, an irregularity method or the like, if desired, for the purpose of improving the adhesion with the layer formed on the surface of the base film. Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, a plasma treatment, a chromic acid treatment (wet type), a flame treatment, a hot air treatment, an ozone / ultraviolet ray irradiation treatment and the like. Examples of the irregularity include sandblasting, And a solvent treatment method. These surface treatment methods are appropriately selected depending on the kind of the base film, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used in view of effects and operability.

본 발명의 하드코팅필름에 있어서, 상기의 기재필름 위에 적층되는 하드코팅층은, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 함유한 하드코팅층 형성재료에 의해서 형성된다.In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer to be laminated on the base film may be formed by a combination of (A) an active energy ray-curable compound having three or more ethylenic unsaturated groups in the molecule, B) an active energy ray-curable isocyanurate derivative having at least three ethylenically unsaturated groups in the molecule.

또한, 상기 (A)성분에 있어서의 활성 에너지선 경화형 화합물이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지양자를 가지는 것, 즉, 자외선 또는 전자선 등을 조사함으로써, 가교, 경화하는 화합물을 의미한다. 물론, (B)성분도 활성 에너지선 경화형 화합물의 1종이다.The active energy ray curable compound in the component (A) means a compound having energy both in an electromagnetic wave or in a charged particle beam, that is, a compound capable of crosslinking or curing by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Of course, component (B) is also one kind of active energy ray-curable compound.

이 (A)성분 활성 에너지선 경화형 화합물은, 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 화합물이다. 이와 같은 화합물로서는, 예를 들면 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리 트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 에틸렌성 불포화기의 수는 3개 이상이면, 특별한 제한은 없지만, 컬 억제의 관점에서 3 ~ 6개가 바람직하다.The active energy ray-curable compound (A) has three or more ethylenic unsaturated groups in the molecule and is a compound other than an isocyanurate derivative. Examples of such compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (Meth) acrylate and hexa (meth) acrylate. These may be used singly or in combination of two or more. The number of the ethylenic unsaturated groups is not particularly limited as long as it is 3 or more, but 3 to 6 is preferable from the viewpoint of curl suppression.

한편, (B)성분인 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체로서는, 이소시아눌산 골격에, 3개 이상의 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조를 가지는 화합물이면 되며, 특별한 제한은 없지만, 성능 및 제조 용이함 등의 관점에서, 이소시아눌산 골격의 3개의 질소원자 모두에, 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조인 것이 바람직하다. 에틸렌성 불포화기로서는, (메타)아크릴로일옥시기가 바람직하다. 이와 같은 이소시아누레이트 유도체로서는, 예를 들면 일반식 (I)On the other hand, as the active energy ray-curable isocyanurate derivative having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule as the component (B), any compound having a structure in which three or more ethylenic unsaturated groups are bonded to the isocyanuric acid skeleton, There is no particular limitation, but from the viewpoints of performance and ease of production, it is preferable that all of the three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton have a structure in which an ethylenic unsaturated group is bonded. As the ethylenic unsaturated group, a (meth) acryloyloxy group is preferable. Examples of such an isocyanurate derivative include compounds represented by the general formula (I)

[화 1]However,

Figure 112008002780638-pat00001
Figure 112008002780638-pat00001

(식 중, A1 ~ A3은, 각각 독립적으로 (메타)아크릴로일옥시기, R1 ~ R3은, 각각 독립적으로 탄소수 2 ~ 4의 알킬렌기를 나타냄)(Wherein A 1 to A 3 each independently represent a (meth) acryloyloxy group, and R 1 to R 3 each independently represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms)

로 표시되는 트리스[(메타)아크릴로일옥시알킬]이소시아누레이트를 들 수 있다.And tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by the following formula

상기 일반식 (I)에 있어서, R1 ~ R3으로 표시되는 알킬렌기는 직쇄형상, 분기쇄(分岐鎖)형상 어느 것이어도 되며, 구체적으로는 에틸렌기, 프로필렌기, 트리메틸렌기, 각종 부틸렌기를 들 수 있다. 또, 3개의 질소원자로 결합한 (메타)아크릴로일옥시알킬기는, 서로 동일해도 되며, 달라도 된다.In the general formula (I), the alkylene group represented by R 1 to R 3 may be any of a linear chain and a branched chain. Specific examples thereof include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, Can be mentioned. The (meth) acryloyloxyalkyl groups bonded by three nitrogen atoms may be the same or different.

상기 일반식 (I)로 표시되는 트리스[(메타)아크릴로일옥시알킬]이소시아누레이트로서는, 예를 들면 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(3-아크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(3-메타크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트 등을 바람직하게 들 수 있다.Examples of the tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by the above general formula (I) include tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (3-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, and the like.

본 발명에 있어서는, (B)성분으로서, 이들의 화합물은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 하드코팅층 형성재료에 있어서의 해당 (B)성분의 함유량은, 상기 (A)성분 100질량부에 대해서, 150 ~ 550질량부의 범위에서 선정된다. 이 함유량이 150질량부 미만에서는, 얻어지는 하드코팅필름의 컬 억제효과가 충분히 발휘되지 않으며, 550질량부를 초과하면 하드코팅필름의 표면경도가 저하된다. 컬 발생의 억제효과 및 표면경도의 밸런스 등의 관점에서, (B)성분의 바람직한 함유량은, 180 ~ 520질량부의 범위이다.In the present invention, as the component (B), one of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination. The content of the component (B) in the hard coat layer forming material is selected in the range of 150 to 550 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). When the content is less than 150 parts by mass, the curl suppressing effect of the obtained hard coat film is not sufficiently exhibited. When the content exceeds 550 parts by mass, the hardness of the hard coat film is lowered. The content of component (B) is preferably in the range of 180 to 520 parts by mass from the viewpoint of balance of curl generation inhibiting effect and surface hardness.

해당 하드코팅층 형성재료에는, 상기의 (A)성분 및 (B)성분 이외에, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 필요에 따라서, 다른 활성 에너지선 경화형 화합물을 함유시킬 수 있다.In addition to the components (A) and (B) described above, the hard coat layer forming material may contain other active energy ray-curable compounds, if necessary, insofar as the object of the present invention is not impaired.

다른 활성 에너지선 경화형 화합물로서는, 예를 들면 활성 에너지선 중합성 프레폴리머 및/또는 활성 에너지선 중합성 단(單)관능 모노머나 2관능 모노머를 들 수 있다.Examples of other active energy ray curable compounds include active energy linear polymerizable prepolymers and / or active energy ray polymerizable monofunctional monomers and bifunctional monomers.

활성 에너지선 중합성 프레폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다.Examples of the active energy linear polymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate.

한편, 활성 에너지선 중합성 단관능 모노머로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등 중에서 적어도 1종을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.Examples of the active energy ray-polymerizable monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like can be appropriately selected and used.

또, 활성 에너지선 중합성 2관능 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 비스[2-(메타)아크릴록시에틸]이소시아누레이트, 비스[2-(메타)아크릴록시에틸]2-히드록시에틸이소시아누레이트 등 중에서 선택되는 적어도 1종을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.Examples of the active energy linear polymerizable bifunctional monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) (Meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl (Meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate, bis [2- (meth) acryloxyethyl] 2-hydroxy Ethyl isocyanurate, and the like can be appropriately selected and used.

해당 하드코팅층 형성재료에는, 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중 합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세트페논, 디메틸아미노아세트페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세트페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세트페논디메틸케탈, p-디메틸아민안식향산에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 그 배합량은, 활성 에너지선 경화형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2 ~ 10질량부의 범위에서 선정된다.The hard coating layer forming material may contain a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- Ethyl anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-ethylhexanoic acid, -Aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, Phenon dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate Terre et al. These may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount thereof is usually selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound.

해당 하드코팅층 형성재료에는, 용제를 함유시킬 수 있다. 이 용제로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소프론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들의 용제는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 혼합해서 이용해도 된다.The hard coating layer forming material may contain a solvent. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, acetone, Ketones such as 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, and glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether. have. These solvents may be used singly or as a mixture of two or more kinds thereof.

또한, 각종 첨가성분, 예를 들면 안티글레어성을 부여하기 위한 충전제, 반응성 실리콘화합물, 광증감제, 중합금지제, 가교제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을 적절히 함유시킬 수 있다.In addition, it is also possible to suitably contain various additives such as a filler for imparting anti-glare property, a reactive silicone compound, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a leveling agent, .

안티글레어성을 부여하는 충전제로서는, 종래 안티글레어성을 부여하기 위한 충전제로서 공지되어 있는 것 중에서 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 충전제로서는, 예를 들면 평균입경 1.5 ~ 7㎛정도의 실리카입자, 콜로이드형상 실리카입자의 아민화합물에 의한 응집물로서, 평균입경이 0.5 ~ 10㎛정도의 것, 혹은 평균입경 0.5 ~ 5㎛정도의 실리카입자와 평균입경 1 ~ 60㎚정도의 금속산화물미립자와의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 충전제의 하드코팅층에 있어서의 함유량은, 얻어지는 하드코팅필름의 방현(防眩)성능이나 내찰상성 등을 고려해서, 적절히 선정하는 것이 바람직하다.As the filler imparting anti-glare properties, any of those conventionally known as fillers for imparting anti-glare properties can be suitably selected and used. Examples of such fillers include agglomerates of silica particles having an average particle diameter of about 1.5 to 7 占 퐉 and silica particles having an average diameter of about 0.5 to 10 占 퐉 or aggregates having an average particle diameter of about 0.5 to 5 占 퐉 Of silica particles and metal oxide fine particles having an average particle size of about 1 to 60 nm. The content of these fillers in the hard coat layer is preferably selected appropriately in consideration of antiglare performance and scratch resistance of the obtained hard coat film.

또, 반응성 실리콘화합물로서는, 분자 내에 라디칼 중합성 불포화기를 가지는 실리콘화합물을 이용할 수 있다. 이 실리콘화합물은, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화하고, 하드코팅층에 내오염성이나 저마찰성 등을 부여하는 작용을 가지고 있다.As the reactive silicone compound, a silicone compound having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule can be used. The silicone compound is crosslinked and cured by irradiation with active energy rays, and has an action of imparting stain resistance and low friction to the hard coat layer.

본 발명에 있어서는, 상술한 각 성분을 함유하여, 도포에 적합한 농도로 조정된 하드코팅층 형성재료(도포액)를 조제하고, 상기 기재필름 위에, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용해서, 경화 후의 두께가 소정의 값으로 되도록, 코팅해서 미건조 도막(塗膜)을 형성시킨 후, 60 ~ 130℃정도에서 1 ~ 3분간 정도 건조처리한 후, 건조 도막에, 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드코팅층이 형성된다.In the present invention, a hard coating layer-forming material (coating liquid) containing each of the above-described components and adjusted to a concentration suitable for coating is prepared, and then a conventionally known method such as a bar coating method, A coating film is formed by a coating method such as a coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method and a gravure coating method so that the thickness after curing becomes a predetermined value, Deg.] C for about 1 to 3 minutes, and then the dry film is irradiated with an active energy ray to cure the coating film, whereby a hard coat layer is formed.

활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 퓨전 H램프, 크세논 램프 등에 의해서 얻어지고, 조사량은, 통상 100 ~ 50OmJ/㎠이며, 한편 전자선은, 전자선가속기 등에 의해서 얻어지고, 조사량은, 통상 150 ~ 350kV이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.Examples of the active energy ray include ultraviolet rays and electron rays. The ultraviolet ray is obtained by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, etc., and the irradiation amount is usually 100 to 50 O mJ / cm 2, while the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like. Of these active energy rays, ultraviolet rays are particularly suitable. When an electron beam is used, a cured film can be obtained without adding a photopolymerization initiator.

하드코팅층의 두께는, 통상 3 ~ 10㎛정도이다. 이와 같이 해서 얻어진 하드코팅필름에 있어서는, 통상, 1O㎝ 사방으로 재단된 하드코팅필름을 평판 위에 재치했을 때에 발생하는 4개 모서리의 컬 높이의 합계는 100㎜이하이며, 또, 연필경도는 2H이상이다. 또한, 컬의 높이 및 연필경도의 측정방법에 대해서는, 이후에 상술한다.The thickness of the hard coat layer is usually about 3 to 10 mu m. In the thus obtained hard coating film, the sum of the curl heights of the four corners generated when the hard coating film cut to 10 cm square is placed on the flat plate is 100 mm or less, and the pencil hardness is 2H or more to be. The method of measuring the curl height and pencil hardness will be described in detail later.

본 발명의 하드코팅필름에 있어서는, 하드코팅층 위에, 필요에 따라서, 10 ~ 45㎚정도 두께의 투명도전성 박막층을 형성할 수 있다. 이 투명도전성 박막층의 형성방법에 특별한 제한은 없으며, 종래 공지된 방법, 예를 들면 스퍼터링 등의 물리적 기상증착법(PVD법) 등을 채용할 수 있다.In the hard coat film of the present invention, a transparent conductive thin film layer having a thickness of about 10 to 45 nm can be formed on the hard coat layer, if necessary. There is no particular limitation on the method for forming the transparent conductive thin film layer, and conventionally known methods such as physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering can be employed.

또한, 투명도전성 박막의 재료로서는, 예를 들면 산화인듐, 산화주석, 산화아연, 인듐-주석산화물, 주석-안티몬산화물, 아연-알루미늄산화물, 인듐-아연산화물 등을 들 수 있다.Examples of the material of the transparent conductive thin film include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin oxide, tin-antimony oxide, zinc-aluminum oxide and indium-zinc oxide.

표면에 투명도전성 박막층을 형성한 하드코팅층을 가지는 본 발명의 하드코팅필름은, 상기 하드코팅층의 내찰상성이 높기 때문에, 이 하드코팅필름을, 저항막 방식의 터치 패널에 있어서의 터치쪽 투명플라스틱기판에 적용함으로써, 터치쪽 투명플라스틱기판의 투명도전성 박막이 마모되거나, 균열이 발생하거나, 나아가서는 기재로부터 박리한다고 하는 문제를 해소할 수 있다.The hard coating film of the present invention having a hard coating layer having a transparent conductive thin film layer formed on its surface has a high scratch resistance of the hard coating layer, It is possible to solve the problem that the transparent conductive thin film of the touch-side transparent plastic substrate is worn, cracked, or peeled off from the substrate.

본 발명에 있어서는, 필요에 따라서, 상기 하드코팅층의 표면에, 반사방지성을 부여시키는 목적으로 반사방지층, 예를 들면 실록산계 피막, 불소계 피막 등을 형성할 수 있다. 이 경우, 상기 반사방지층의 두께는, 0.05 ~ 0.2㎛정도가 적당하다. 또한, 파장 550㎚의 반사율은 3.5%이하가 바람직하다. 이 반사방지층을 형성함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 발생하는 화면의 헐레이션(halation)이 해소되고, 또, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체광선투과율이 상승하며, 투명성이 향상된다.In the present invention, an antireflection layer, for example, a siloxane coating film, a fluorine coating film, or the like can be formed on the surface of the hard coat layer for the purpose of imparting antireflection property, if necessary. In this case, the thickness of the antireflection layer is preferably about 0.05 to 0.2 mu m. The reflectance at a wavelength of 550 nm is preferably 3.5% or less. By forming the antireflection layer, the halation of the screen caused by reflection by sunlight, fluorescent lamp, etc. is eliminated and the reflectance of the surface is suppressed, whereby the total light transmittance is increased and the transparency is improved.

본 발명에 있어서는, 기재필름의 하드코팅층과는 반대쪽 면에, 피착체에 부착시키기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도용인 것, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5 ~ 100㎛이며, 바람직하게는 10 ~ 60㎛의 범위이다.In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to an adherend can be formed on the side opposite to the hard coat layer of the base film. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, those for optical use, for example, acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives and silicone pressure-sensitive adhesives are preferably used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 占 퐉, preferably 10 to 60 占 퐉.

또한, 이 점착제층 위에, 필요에 따라서 박리시트를 형성할 수 있다. 이 박리시트로서는, 예를 들면 그라신지, 코팅지, 라미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리시트 의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20 ~ 150㎛정도이다.Further, a release sheet can be formed on the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary. Examples of the peeling sheet include paper coated with a releasing agent such as a silicone resin, and various kinds of plastic films such as grainy paper, coated paper, and laminated paper. The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

본 발명의 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작다. The hard coating film of the present invention has a surface hardness that is sufficient and sufficient as a surface protective film of various image display devices, and has less bending due to curing shrinkage.

<실시예><Examples>

다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by examples, but the present invention is not limited by these examples.

또한, 각 예에서 얻어진 하드코팅필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 평가하였다. The performance of the hard coat film obtained in each example was evaluated according to the following method.

(1) 연필경도(1) Pencil Hardness

연필 긁기 도막 경도시험기[(주)토요 세이키 세이사쿠쇼(Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) 제품, 형식 「NP」]를 이용해서, JIS K 5600-5-4에 준거해서 연필법에 의해 측정하였다.Pencil scratching Using a pencil hardness tester [manufactured by TOYO SEIKI SEISAKU-SHO, Ltd., type "NP"], a pencil scratch resistance test was carried out in accordance with JIS K 5600-5-4 Respectively.

(2) 컬(2) Curl

하드코팅필름을 10㎝ 사방 직각으로 재단하여 시험편을 제작하고, 23℃, 상대습도(RH) 55%의 환경 하에서 24시간 정치(靜置)한 후, 수평인 유리판 위에 시험편을 위쪽이 오목하게 되도록 재치하고, 4개 모서리의 들뜸을 정규(定規)에 따라 측정하고, 그 합계치를 구하였다.The hard coating film was cut at a right angle of 10 cm to prepare a test piece. The test piece was allowed to stand for 24 hours under an environment of 23 ° C and 55% relative humidity (RH), and then the test piece was concaved on a horizontal glass plate And the extents of the four corners were measured according to a regular rule, and the total value was obtained.

조제예 1 도포액 A의 조제Preparation Example 1 Preparation of Coating Solution A

(A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트[신나카무라카가쿠코교(주)(SHIN NAKANURA CHEMICAL CO.,LTD.) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMM-3」, 고형분농도 100%] 100질량부에, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트[토아고세이(TOAGOSEI)카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스(ARONIX) M-315」, 고형분농도 100%] 200질량부, 광중합개시제로서 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤[시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(Ciba Specialty Chemicals)(주) 제품, 상품명 「이가큐어(Irgacure) 184」] 6질량부를 첨가하고, 고형분농도가 40질량%가 되도록, 프로필렌글리콜모노메틸에테르로 희석하여, 도포액 A를 조제하였다.(100 parts by mass) of (A) pentaerythritol triacrylate (product of Shin NAKANURA CHEMICAL CO., LTD., Trade name "NK Ester A-TMM-3", solid content concentration 100% , (B) Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate [trade name: ARONIX M-315, solid concentration 100%] manufactured by TOAGOSEI Kagaku Kogyo Co., And 6 parts by mass of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.) as a photopolymerization initiator were added, and the solid content concentration Was adjusted to 40 mass% with propylene glycol monomethyl ether to prepare coating liquid A.

조제예 2 도포액 B의 조제Preparation Example 2 Preparation of coating liquid B

조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 500질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 12질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 B를 조제하였다.Except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 500 parts by mass and the amount of 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone was changed to 12 parts by mass in Preparation Example 1 , And coating liquid B was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

조제예 3 도포액 C의 조제Preparation Example 3 Preparation of coating liquid C

조제예 1에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트[신나카무라카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMMT」, 고형분농도 100%]로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 C를 조제하였다. In the same manner as in Preparation Example 1 except that (A) pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate (trade name: "NK Ester A-TMMT", manufactured by Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., solid concentration: 100% , A coating liquid C was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

조제예 4 도포액 D의 조제Preparation Example 4 Preparation of Coating Solution D

조제예 2에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(신나카무라카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMMT」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 2와 동일하게 해서 도포액 D를 조제하였다.(A) pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate (trade name: "NK Ester A-TMMT", Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., solid concentration: 100%) , A coating liquid D was prepared in the same manner as in Preparation Example 2.

조제예 5 도포액 E의 조제Preparation Example 5 Preparation of Coating Solution E

조제예 1에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트[토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%]로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 E를 조제하였다(A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: Aronix M-400, solid content concentration: 100%) manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. , A coating liquid E was prepared in the same manner as in Preparation Example 1

조제예 6 도포액 F의 조제Preparation Example 6 Preparation of Coating Solution F

조제예 2에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 2와 동일하게 해서 도포액 F를 조제하였다.(A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: Aronix M-400, solid content concentration: 100%, manufactured by Toagosei Kaikako Kogyo Co., Ltd.) , A coating liquid F was prepared in the same manner as in Preparation Example 2.

조제예 7 도포액 G의 조제Preparation Example 7 Preparation of Coating Solution G

조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 350질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 G를 조제하였다.A coating liquid G was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the amount of tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 350 parts by mass in Preparation Example 1.

조제예 8 도포액 H의 조제Preparation Example 8 Preparation of Coating Solution H

조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 100질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 5질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 H를 조제하였다.Except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 100 parts by mass and the amount of 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone was changed to 5 parts by mass in Preparation Example 1 , And coating liquid H was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

조제예 9 도포액 I의 조제Preparation Example 9 Preparation of Coating Solution I

조제예 8에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리 톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 8과 동일하게 해서 도포액 I를 조제하였다.In the same manner as in Preparation Example 8, except that (A) pentaerythritol triacrylate was replaced by dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: Aronix M-400, solid content concentration: 100%, manufactured by Toagosei Kaikako Kogyo Co., The coating liquid I was prepared in the same manner as in Preparation Example 8, except that the coating liquid I was changed.

조제예 1O 도포액 J의 조제Preparation Example 1O Preparation of coating liquid J

조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2―아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 600질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 14질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 J를 조제하였다.Except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 600 parts by mass and the amount of 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone was changed to 14 parts by mass in Preparation Example 1 , And coating liquid J was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

조제예 11 도포액 K의 조제 Preparation Example 11 Preparation of coating liquid K

조제예 10에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 10과 동일하게 해서 도포액 K를 조제하였다.(A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: Aronix M-400, solid content concentration: 100%, manufactured by Toagosei Kaikako Kogyo Co., Ltd.) , Coating liquid K was prepared in the same manner as in Preparation Example 10.

실시예 1Example 1

기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름[후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」] 위에, 조제예 1 ~ 7에서 조제한 도포액 A ~ G를, 바코터(bar coater)를 이용해서 건조 후의 두께가 3㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 3㎛였다.Coating solutions A to G prepared in Preparation Examples 1 to 7 were coated on a triacetylcellulose film (Fujishahin Film Co., Ltd., trade name &quot; T40UZ &quot;) having a thickness of 40 탆 as a base film using a bar coater After drying at 70 캜 for one minute, ultraviolet rays were applied to the coated surface at a light quantity of 230 mJ / cm 2 and cured to prepare each hard coating film. The thickness of the hard coat layer was 3 mu m.

각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.

실시예 2Example 2

실시예 1에 있어서, 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 6㎛였다.Each hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed so that the thickness after drying in Example 1 was 6 占 퐉. The thickness of the hard coat layer was 6 mu m.

각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.

실시예 3Example 3

실시예 1에 있어서, 건조 후의 두께가 1O㎛가 되도록 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 1O㎛였다.Each hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating was performed so that the thickness after drying in Example 1 was 10 占 퐉. The hard coating layer had a thickness of 10 mu m.

각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.

비교예 1Comparative Example 1

기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름(후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」) 위에, 조제예 8, 9에서 조제한 도포액 H, I를, 바코터를 이용해서 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다.The coating solutions H and I prepared in Preparation Examples 8 and 9 were applied onto a triacetyl cellulose film (Fujishahin Film Co., Ltd., trade name "T40UZ") having a thickness of 40 μm as a base film, 6 占 퐉, dried at 70 占 폚 for 1 minute, and cured by irradiating ultraviolet rays with a light quantity of 230 mJ / cm2 on a coated surface to prepare respective hard coating films.

각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.

비교예 2Comparative Example 2

기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름(후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」) 위에, 조제예 10, 11에서 조제한 도포액 J, K를, 바코터를 이용해서 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도 포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다.The coating liquids J and K prepared in Preparation Examples 10 and 11 were applied onto a triacetyl cellulose film (Fujishahin Film Co., Ltd., trade name "T40UZ") having a thickness of 40 μm as a base film, 6 占 퐉, dried at 70 占 폚 for 1 minute, irradiated with ultraviolet light at a light quantity of 230 mJ / cm2, and hardened to prepare hard coating films.

각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.

도포액Coating liquid 컬(㎜)Curl (mm) 연필경도Pencil hardness

실시예 1
[하드코팅층의 두께 3㎛]



Example 1
[Thickness of hard coat layer: 3 mu m]

AA 18.018.0 2H2H
BB 6.06.0 2H2H CC 11.511.5 2H2H DD 7.07.0 2H2H EE 16.516.5 2H2H FF 10.010.0 2H2H GG 10.010.0 2H2H

실시예 2
[하드코팅층의 두께 6㎛]



Example 2
[Thickness of hard coating layer: 6 mu m]

AA 33.033.0 2H2H
BB 25.025.0 2H2H CC 49.049.0 2H2H DD 30.530.5 2H2H EE 61.561.5 2H2H FF 31.531.5 2H2H GG 29.029.0 2H2H

실시예 3
[하드코팅층의 두께 10㎛]



Example 3
[Thickness of hard coat layer: 10 mu m]

AA 88.588.5 2H2H
BB 42.542.5 2H2H CC 92.092.0 2H2H DD 58.058.0 2H2H EE 96.096.0 3H3H FF 64.564.5 2H2H GG 65.065.0 2H2H 비교예 1
[하드코팅층의 두께 6㎛]
Comparative Example 1
[Thickness of hard coating layer: 6 mu m]
HH 115115 2H2H
II 측정불가*Not measurable * 3H3H 비교예 2
[하드코팅층의 두께 6㎛]
Comparative Example 2
[Thickness of hard coating layer: 6 mu m]
JJ 21.021.0 HH
KK 27.527.5 HH

* 하드코팅필름이 둥글게 되어 버려서, 측정할 수 없었다.* Hard coating film was rounded, and measurement could not be made.

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 하드코팅필름(실시예 1 ~ 3)은, 모두 연필경도가 2H이상으로서, 컬량(4개 모서리의 합계)이 100㎜미만이다.As can be seen from Table 1, the hard coating films (Examples 1 to 3) of the present invention all have a pencil hardness of 2H or more and a curl amount (total of four corners) is less than 100 mm.

이것에 대해서, 비교예 1은, 연필경도가 2H이상으로 높기는 하지만, 컬량이 커서, 불합격이며, 또 비교예 2는, 컬량이 작지만, 연필경도는 H로 불합격이다.On the contrary, in Comparative Example 1, the pencil hardness is high at 2H or more, but the curl amount is large and the glass is not acceptable. In Comparative Example 2, the curl amount is small, but the pencil hardness is H,

본 발명의 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 적고, 예를 들면 터치 패널용이나 편광판, 1/4파장판용으로서, 혹은 광디스크의 커버 필름이나 각종 디스플레이의 보호필름 등으로서 매우 적합하게 이용된다.The hard-coating film of the present invention has a sufficient surface hardness as a surface protective film of various image display devices, has less bending due to curing shrinkage, and is used for a touch panel, a polarizing plate, a quarter- It is very suitably used as a cover film of an optical disk or a protective film of various displays.

Claims (7)

기재(基材)필름 위에, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, 그 100질량부에 대해서, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체 150 ~ 550질량부를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지고, 10cm 사방으로 재단된 하드코팅필름을 평판 위에 재치 했을 때에 발생하는 4개 모서리의 컬 높이의 합계가 100mm이하인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.(A) an active energy ray-curable compound having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule and having an isocyanurate derivative other than the isocyanurate derivative, and (B) Having an ethylenic unsaturated group and having an ethylenic unsaturated group, and 150 to 550 parts by mass of an active energy ray-curable isocyanurate derivative having an ethylenic unsaturated group or more, Wherein the sum of the curl heights of the four corners generated when the hard coating film is placed on the flat plate is 100 mm or less. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, (B)성분 이소시아누레이트 유도체가, 이소시아눌산 골격의 3개의 질소원자 모두에, 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조를 가지는 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.Characterized in that the component (B) isocyanurate derivative has a structure in which an ethylenic unsaturated group is bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, 연필경도가 2H이상인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.And a pencil hardness of 2H or more. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, 기재필름이, 두께 80㎛이하인 트리아세틸셀룰로오스필름인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.Wherein the base film is a triacetylcellulose film having a thickness of 80 占 퐉 or less. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, 하드코팅층의 두께가 3 ~ 10㎛인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.Wherein the hard coating layer has a thickness of 3 to 10 mu m. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, (A)성분이 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.Wherein the component (A) is pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, (B)성분이 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트인 것을 특징으로 하는 하드코팅필름.Wherein the component (B) is tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate.
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